本申请主张基于2015年10月30日韩国专利申请第10-2015-0151453号及2016年10月26日韩国专利申请第10-2016-0139938号的优先权的利益，同时，所述韩国专利申请文献中所揭示的全部内容作为本说明书的一部分包含在本说明书中。本发明涉及具有改进的成型性和使用感的化妆用压缩粉末的制备方法。
背景技术：
：通过粉末颗粒的压缩成型制成的压缩粉末(pressedtypepowder)形成诸如粉饼和两用粉饼等彩妆化妆品产品。与松散型粉末(loosedtypepowder)不同，压缩粉末需要在成型状态下具有稳定性。即，需要在外部冲击下不产生碎裂，因此被设计为能够承受一定的物理冲击。另外，对于压缩粉末来说，用粉扑之类的化妆工具吸取的量应为适合于涂抹的一定的量，用粉扑拍打压缩粉末时，不应发生粉末飞散的现象。普通的压缩粉末组合物是化妆用粉末和油粘合剂(液体粘合剂)的混合物，并且通过粉碎、压缩和模制这些组分制备压缩粉末。在这种情况下，所述化妆用粉末需要具有压缩成型性。通常，压缩成型性根据粉末的类型而不同，并且还根据粉末的涂布类型和尺寸而不同。通常在压缩粉末中所使用的板状粉末中，滑石没有弹性，并且几乎所有类型都表现出可塑性。而且，在二氧化钛的情况下，它具有内聚性并因此具有高结合力，从而本身表现出良好的成型性。与此相比，作为球状粉末的尼龙、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和二氧化硅，由于粉末颗粒之间的孔隙而难以进行压缩成型。因此，通常，压缩粉末组合物以板状粉末为主并混合不超过20重量％的球状粉末以提高涂抹时的铺展性。如果含有20重量％以上的大量球状粉末，则无法进行压缩成形，或难以确保制成品的耐久性。所述油粘合剂通过赋予散粉粉末之间内聚力而起到提高压缩成型性的作用，并用于防止当压缩粉末受到外部冲击时破裂并用于减少粉末飞散。然而，油粘合剂存在缺点，即当被施用时产生厚重的感觉并且因此降低了压缩粉末的使用感。同时，近年来在消费者中越来越受欢迎的液体粉底型产品含有多元醇或油以表现润泽和光泽，因此当施用于皮肤时，形成粘性化妆膜。如果将如上所述的传统的压缩粉末涂布在这样的粘性化妆膜上，则存在发生铺展性降低和结块现象而难以均匀涂抹的问题。因此，需要开发具有改进的铺展性和均匀涂抹性的压缩粉末，并且已经进行了与其有关的各种研究。作为例子，韩国注册专利第1502026号公开了一种固体粉末化妆品组合物，它在不包含油粘合剂的情况下可通过使用具有高凝聚性的粒状聚合物粉末来提高压缩密度以此确保压缩稳定性和成型性。如前所述，为了改善压缩粉末的铺展性和均匀涂抹性，需要开发一种减少使用油粘合剂并且增加球状粉末含量的压缩粉末，但是至今还没有开发出在确保压缩成型性的同时显示出上述效果的压缩粉末的制备技术。[现有技术文献]韩国注册专利第1502026号“无油压缩或固体粉末化妆品组合物”技术实现要素：【技术课题】本发明的发明人对制备具有优异涂抹性的压缩粉末的方法进行了研究并完成了本发明。因此，本发明的一个目的是提供一种既含有高含量的球状粉末而又具有改进的压缩成型性和使用感的化妆用压缩粉末的制备方法。【技术解决方法】为了达到所述目的，本发明提供了一种通过使用冷冻干燥制备含有高含量球状粉末的化妆用压缩粉末的方法。其特征在于，由于适用于本发明的化妆用压缩粉末是通过冷冻干燥工艺制备的，所以即使在含有大量的球状粉末的情况下，也可以在保持其形状的同时进行成型，并且可以省略除粉末成分和水以外的成分(例如粘合剂或增稠剂)。更具体地说，本发明提供了一种通过混合含有球状粉末的原料和水制备湿式糊剂后将其干燥来制备化妆用压缩粉末的方法，即提供一种化妆用压缩粉末的制备方法，其中所述干燥采用冷冻干燥，所述球状粉末含量为化妆用压缩粉末总重量的30～60重量％。此时，所述球状粉末的粒径可以为5～20μm。此时，所述球状粉末可以选自由聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基倍半硅氧烷、HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯-HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙12和二氧化硅组合的群中的至少一种，其表面涂有或不涂有亲水或亲油涂布材料。此时，所述亲水性或亲油性涂布材料可以选自由二氧化硅、烷基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、三硅氧烷、氟和月桂酰赖氨酸组合的群中的至少一种。此时，所述化妆用压缩粉末可以进一步包含板状粉末。此时，所述板状粉末可以选自由滑石、云母、绢云母、硫酸钡、氮化硼和氧化铝组成的群中的至少一种。此时，所述化妆用压缩粉末可进一步含有不超过化妆用压缩粉末总重量的5重量％的水溶性粘合剂。此时，所述水溶性粘合剂可以选自由硅酸镁铝、硅酸钠镁、二硬脂二甲铵锂蒙脱石、膨润土、羟乙基纤维素和纤维素胶组合的群中的至少一种。此时，所述化妆用压缩粉末可以进一步含有粉末粘合剂，所述粉末粘合剂可以选自由聚乙烯类；包括硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁的硬脂酸盐类；肉豆蔻酸镁组合的群中的至少一种。此时，所述粉末粘合剂的含量可以是化妆用压缩粉末总重量的1～10重量％。此时，所述冷冻干燥可在-70至5℃下进行。另外，本发明提供用所述制备方法制备的化妆用压缩粉末。此时，所述化妆用压缩粉末可以制成棒状。【发明的效果】根据本发明的化妆用压缩粉末制备方法，可以制备含有大量球状粉末而不使用油粘合剂的压缩粉末，并可防止在外部环境中不稳定的活性成分被破坏。根据本发明制备的压缩粉末在制备过程中产生的内部孔隙中含有空气，并且含有大量球状粉末可以防止结块现象，可被均匀涂抹，并且具有柔软和轻盈的使用感。附图说明图1是传统的压缩常规粉末的剂型(比较例1)图像。图2是传统的通过热风干燥湿粉而成型的剂型(比较例2)图像。图3至5是本发明的通过冷冻干燥湿式粉末糊剂而成型的剂型(实施例1至3)图像。图6是将传统的常规压缩粉末剂型(比较例1)涂抹于人造皮革表面的图像。图7是将本发明的冻结干燥制备的压缩粉末剂型(实施例1)涂抹于人造皮革表面的图像。图8是根据本发明的制备方法制备的棒状压缩粉末的图像。具体实施方式本发明涉及一种引入冷冻干燥方法而具有改进的成型性和使用感的化妆用压缩粉末的制备方法。更具体地说，本发明提供了一种通过混合含有球状粉末的原料和水制备湿式糊剂后将其干燥来制备化妆用压缩粉末的方法，即提供一种化妆用压缩粉末的制备方法，其中所述干燥采用冷冻干燥，所述球状粉末含量为化妆用压缩粉末总重量的30～60重量％。冷冻干燥是通过冷冻对象主体后，降低水蒸气压的分压(低于水的三相点，即6mbar或4.6Torr以下)，使固体(冰)状态的水升华成气体(水蒸气)的方法，这通常被用于食物的稳定保存或运输的手段。由于在冷冻干燥过程中冰晶升华留下空间，因此冷冻干燥物质含有大量孔隙。着眼于这一点，本发明人完成了本发明。换句话说，通过冷冻干燥制备的压缩粉末内部含有许多由水升华而产生的孔隙，因此当施用于皮肤时表现出柔软和轻盈的使用感。此外，当对通过混合原料制备的湿式糊剂进行冷冻干燥时，具有以下优点：由于维持外观而仅使水升华，因此即使大量含有球状粉末也可压缩成型制备压缩粉末，并且由于不需要另外添加油粘合剂，可以改善压缩粉末的使用感。在本发明中，对所述冷冻干燥的执行条件没有特别限制，但温度优选-70至5℃，腔室压力保持在0.1mbar或更低，干燥时间优选6～24小时。本发明的意义在于，将如上所述的食品干燥方法即冷冻干燥引入到了化妆用压缩粉末的成型工艺中。在本领域中也有一些使用冷冻干燥方法的一些实例，但它们用于通过防止化妆品中所含的活性成分被破坏来改善其稳定性。这些用途不同于本发明的提高化妆用压缩粉末的成型性和使用感的目的。在下文中，将详细描述通过本发明的冷冻干燥方法制备的化妆用压缩粉末中所含的组分。此外，除了下面将描述的组分之外，对于另外在本发明技术思想范围内添加的其他常规成分没有特别限制。球状粉末本发明的球状粉末可以选自由聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethylmethacrylate，PMMA)、聚甲基倍半硅氧烷(Polymethylsilsesquioxane，PMSQ)、HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物(Hdi/trimethylolhexyllactonecrosspolymer)、聚甲基丙烯酸甲酯-HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物(Polymethylmethacrylate-Hdi/trimethylolhexyllactonecrosspolymer)、乙烯-丙烯酸共聚物(Ethylene-acrylicacidcopolymer)、尼龙12(Nylon12)和二氧化硅组合的群中的至少一种，且其表面涂有或不涂有亲水或亲油涂布材料。包含在本发明的化妆用压缩粉末中的球状粉末的含量，基于化妆用压缩粉末剂型的总重量，优选为30～60重量％。原因在于，如果球状粉末的含量小于30重量％，则当涂抹于皮肤时发生结块现象，均匀性不好，如果含量超过60重量％，则发生粉末飞散现象，且使用感降低。此时，球状粉末的粒径优选为5～20μm。如果粒径小于5μm，球状粉末难以提供柔软的使用感，如果粒径超过20μm，则难以进行压缩成型，并且可能存在掉落时剂型破碎等剂型稳定性方面的问题。适用于本发明的球状粉末可以是亲水性或亲油性未包衣(non-coating)粉末、亲水性包衣(hydrophiliccoating)粉末，亲油性包衣(lipophiliccoating)粉末及其混合物中的任何一种。此时，优选使用亲水性粉末和亲油性粉末的混合物以获得均匀的铺展性。另外，如果包含涂布粉末，则可以进一步改善压缩粉末的分散性和持久性。根据本发明的一个实施例，可涂布于球状粉末的亲水性或亲油性物质可以选自由二氧化硅、烷基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、三硅氧烷、氟和月桂酰赖氨酸组合的群中的至少一种，但不限于此，优选使用聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷，采用湿式或干式涂布法并根据本领域常规的涂布方法来制备。板状粉末除所述球状粉末之外，根据本发明制备的化妆用压缩粉末还可以进一步包含板状粉末。所述板状粉末可以选自由滑石(talc)、云母(mica)、绢云母(sericite)、硫酸钡(bariumsulfate)、氮化硼(boronnitride)和氧化铝(alumina)组成的群中的至少一种，但不限于此。所述板状粉末的含量可以决定通过粉扑等化妆工具一次施用于皮肤的粉末的量。在本发明中，板状粉末的含量基于化妆用压缩粉末剂型的重量优选为30～70重量％。此时，除所述滑石(talc)以外的板状粉末成分根据化妆品剂型的目的和种类优选在1～40重量％的范围内适当配合使用。水溶性粘合剂本发明的化妆用压缩粉末的糊剂可以选择性地进一步含有水溶性粘合剂。所述水溶性粘合剂用于在使用水作为溶剂的水相中增加粉末颗粒之间结合力，并且可使糊剂的捏合更加容易，可以使用常规无机增稠剂即选自由硅酸镁铝(magnesiumaluminumsilicate)、硅酸钠镁(sodiummagnesiumsilicate)、二硬脂二甲铵锂蒙脱石(disteardimoniumhectorite)、膨润土(bentonite)、羟乙基纤维素(hydroxyethylcellulose)和纤维素胶(cellulosegum)组合的群中的至少一种。基于化妆用压缩粉末剂型的重量，所述水溶性粘合剂的含量可以为5重量％或更少，优选为0.1～5重量％，但不限于此。同时，在使用本发明中涂布的球状粉末的情况下，可以不使用水溶性粘合剂。另外，如果使用涂布含硅材料如烷基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷或三硅氧烷的球状粉末，由于所述球状粉末难以吸收水并难以吸附水溶性粘合剂，因此不容易制成糊剂。因此，优选使用使水增稠而形成凝胶以使得水不直接接触所述球状粉末表面的羟乙基纤维素系粘合剂。粉末粘合剂本发明的化妆用压缩粉末的糊剂除水溶性粘合剂外还可以进一步包含粉末粘合剂。如果含有粉末粘合剂，则组合物的硬度变高，因此压缩粉末可制备为诸如棒状制剂。作为所述粉末粘合剂，只要是通常用于化妆品领域的粉末粘合剂即可，没有特别限制，例如可以使用聚乙烯类、硬脂酸盐类(铝、钙、锌、镁等)、肉豆蔻酸镁等属于粘度/硬度增加剂的所有粉末。其中优选包含选自由肉豆蔻酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸锌组合的群中的至少一种。对所述粉末粘合剂的含量没有特别限制，但基于化妆用压缩粉末的总重量，其含量优选为1～10重量％，更优选3～5重量％。如果本发明的化妆用压缩粉末的糊剂含有粉末粘合剂，则可以将其制成易于携带和施用的棒状剂型。棒状压缩粉末可以不使用刷子或粉扑而直接施用于皮肤，因此具有非常易于使用且便于携带的优点。如果将根据本发明制备的化妆用压缩粉末制成棒状，则含有所述水溶性粘合剂和粉末粘合剂的压缩粉末糊剂的硬度优选为30(N)或更大。可使用太阳流变仪compac-100(Sunrheometercompac-100)、CR-500DX、旋转2号(球状球)在室温(25℃)下测量硬度。所述糊剂的硬度应满足所述要求，这是因为若硬度低于30(N)时，冷冻干燥后的硬度变低，粉末棒容易破碎或折断，很难维持其形态。同时，根据本发明的化妆用压缩粉末糊剂还可以包含用于补充皮肤缺陷并赋予明亮色彩感觉的颜料。对这种颜料的种类没有特别限制，可以使用本领域通常使用的白色或有色的无机或有机粒子。无机颜料可以是例如二氧化钛、经表面处理或未经表面处理的氧化锆或氧化铈、氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)、氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬水合物(chromiumhydrate)和铁蓝(ferricblue)、铝粉和铜粉。有机颜料可以是例如胭脂虫提取物色素、偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、氧杂蒽染料、芘染料，喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷染料。此外，压缩粉末的糊剂还可以含有油性成分、保湿剂、软化剂、表面活性剂、有机和无机颜料、有机粉末、紫外线吸收剂、防腐剂、增稠剂、消毒剂、抗氧化剂、植物提取物、pH调节剂、酒精、色素、芳香剂、血液循环促进剂、冷感剂和止汗剂中的至少一种。在下文中，将通过具体实施例更详细地描述本发明。然而，应该理解的是，本发明不限于以下实施例，并且可在本发明的技术范围内进行各种修改和变化，这对于本领域技术人员而言是显而易见的。适用于本发明的冷冻干燥优选在-70至5℃下进行6至24小时，同时将腔室的压力保持在0.1mbar或更低，其余条件和制备环境可以根据本领域中的常规冷冻干燥方法进行。制备例1：粉饼型压缩粉末的制备表1<实施例1～3>使用通过冷冻干燥制成的压缩粉末，根据表1所示的组成通过以下方法制备粉饼。1)将球状粉末、板状粉末和其他成分称入混合器中并混合2分钟。2)将含有水溶性粘合剂的水溶液放入混合器中并混合10分钟以制备糊剂。3)将所述2)的糊剂在-70℃的条件下在腔室中冷冻干燥，然后在0.004mbar和-20至5℃的条件下冷冻干燥12小时以获得粉饼。<比较例1>使用常规的压缩粉末，根据表1中所示的组成通过以下方法制备粉饼。1)将球状粉末、板状粉末和其他成分称入混合器中并混合2分钟。2)称量油粘合剂组分并加热至70～80℃。3)将所述2)喷雾，同时使用亨舍尔混合机(500～1000rpm)混合并粉碎1至2分钟。4)将所述3)高速(1500～2000rpm)混合2分钟。5)将所述4)在50马力下压碎，然后过滤。6)将一定量的混合物置于培养皿中，然后以约200kgf/cm模塑约5秒钟以制备粉饼。<比较例2>使用通过热风干燥制成的压缩粉末，根据所述表1所示的组成通过以下方法制备粉饼。1)将球状粉末、板状粉末和其他成分称入混合器中并混合2分钟。2)称量水溶性粘合剂添加到所述1)中，高速(1500～2000rpm)混合10分钟，制成糊剂。3)将所述2)的糊剂在55℃下在腔室内热风干燥12小时以制备粉饼。试验例1：外观评价图1～5分别是制备例1中制备的比较例1和2以及实施例1至3的粉饼型压缩粉末的外观照片。在使用常规的压缩粉末制备方法制备的比较例1中，可以确认由于球状粉末含量高，成型不能很好地进行，粉末的内容物从盘中溢出，如图1所示。另外，在通过热风干燥制备的比较例2中，内容物收缩并与盘分离，如图2所示。相反，可以确认通过冷冻干燥制备的实施例1至3虽然含有高含量的球状粉末，但干燥时仍保持刚填充后的形状，如图3至5所示。试验例2：干燥后残余粉末的重量测量各取12.0g按照所述表1的组成制备的比较例1和2以及实施例1的压缩粉末组合物，填充到培养皿中，然后在高压下压缩或干燥以测量残余粉末重量。结果显示在下表2中。表2测试项目比较例1比较例2实施例1残余粉末重量(g)12.07.457.43在比较例1中，当把脱落的内容物包含在内进行重量测量时，填充之前和之后的重量没有差别，而在比较例2和实施例1中，由于内容物中的水分被干燥只剩下粉末，因此重量减少。试验例3：感官评价将比较例1、比较例2和实施例1的粉饼提供给20岁至45岁的20名专家小组成员，使用一个月后，对涂抹于皮肤后的轻盈度、涂抹均匀性、柔软度和粉末飞散程度进行感官评价。结果如下表3所示(◎：非常优秀，○：优秀，△：一般，×：差)。表3评价项目比较例1比较例2实施例1轻盈度△○◎涂抹均匀性×○◎柔软度△×◎无粉末飞散××○评价的结果发现，通过冷冻干燥的实施例1的粉饼总体上在所有项目中表现优秀。在实施例1的情况下，由于水升华并且在剩余的孔隙中存在空气，所以粉末剂型被评价为轻盈。另外，在实施例1的情况下，施用于皮肤时可以柔软、均匀、轻盈地涂抹，并且显示较少的粉末飞散，因此可以确认根据本发明制备的压缩粉末在使用感方面表现非常出色。试验例4：铺展性评价进行视觉测试以评价涂抹时的均匀性。图6显示将0.1g所述比较例1的剂型取入粉扑中，然后在黑色人造皮革的表面上敲击三次而获得的结果，图7显示将0.1g所述实施例1的剂型取入粉扑中，然后在黑色人造皮革的表面上敲击三次而获得的结果。如图6所示，比较例1的剂型第一次被涂抹时没有均匀地铺展，即使敲击两次或三次也只会发生结块现象。相反，如图7所示，实施例1的剂型以适当的量被涂抹，并且发生没有结块现象而被均匀地铺展。制备例2：棒状压缩粉末的制备表4<实施例4及5>使用所述表4所示的组成，以与实施例1～3的相同的制备方法来制备棒状压缩粉末。试验例5：评价外观和使用感评价所述制备例2中制备的棒状压缩粉末的外观和使用感。此时，使用与试验例3相同的方法进行使用感的评价，其结果如下述表5所示。表5如图8所示，实施例4的粉棒具有低硬度并因此表现出碎裂现象，并且使用感评价的结果为，当涂抹时显示出一些粉末飞散。这是由于不含粉末粘合剂而没能确保足以被制成棒状的充分的硬度。另一方面，添加了粉末粘合剂的实施例5的粉棒具有充分的硬度，因此没有出现碎裂现象，并且表现出光滑的表面。另外，实施例5的粉棒被评价为没有粉末飞散，并且在涂抹时具有优异的柔软性和均匀性。【产业利用可能性】根据本发明的化妆用压缩粉末可以配制成两用粉饼、粉饼、粉棒、腮红、眼影、高光提亮粉、遮瑕膏等。当前第1页1 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