本发明涉及口腔护理技术领域,具体涉及一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂及其应用。
背景技术：
文献报道锌离子具有抗菌斑、抑制牙结石和抗牙龈炎等功效。目前，市场上有部分宣传具有抗菌斑、抑制牙结石的口腔护理产品均添加量锌盐。大量的专利也公开了含锌盐的口腔组合物。具体如下：
专利《口腔用组合物中的柠檬酸锌小球》(zl03809346)采用柠檬酸锌作为抗牙垢物质加入到口腔用组合物中，锌盐的添加量为0.001％-20％。专利《一种高效去渍增白牙膏及其制造方法》(zl200510026049.5)提及了一种美白牙膏的配比，柠檬酸锌为0.5％-3.5％，此专利认为柠檬酸锌能溶解结石和抑制菌斑钙化乘机，从而制止菌斑牙结石的形成。专利《包含碳酸钙和柠檬酸锌的牙膏》(zl200580026141.x)提及到一种牙膏组合物包括含锌盐，锌盐以溶于水的柠檬酸锌形式存在，柠檬酸锌作为一种抗结石剂。专利《凹凸棒双氟牙膏的生产方法》(zl200810018916.4)所述凹凸棒双氟牙膏成分涉及柠檬酸锌，添加量为0.05％-1.0％，柠檬酸锌的作用为阻止牙石形成，抑制烟斑、茶斑等色素在牙齿表面的附着。专利《凹凸棒除烟渍牙膏的生产方法》(zl200810018908.x)提及柠檬酸锌的添加量与作用同前一篇专利相同。专利《用于治疗口腔疾病的药物牙膏及其制备方法》(zl201010135299.3)所述牙膏含有柠檬酸锌，添加量为0.5％-2％，但是并未提及其作用。专利《一种除口臭、预防口腔溃疡的牙膏》(zl20101047150.7)所述牙膏包含柠檬酸锌成分，添加量为1％-2％，此发明认为在牙膏中加入柚皮苷、柠檬酸锌、桉叶油素等成分能够清除口腔异味、杀灭口腔有害细菌，柠檬酸锌具有除口臭、防止牙龈炎、牙结石、牙出血的功效。专利《包含氟化亚锡加柠檬酸锌和低水平水的洁齿剂》(zl200980162304.5)所述洁齿剂包含一钟锌离子来源，包含有机酸的锌盐，包含柠檬酸锌。专利《口腔护理组合物》(zl201180018204.2)所述牙膏包含一种柠檬酸根离子源为微水溶性柠檬酸盐，此柠檬酸盐为柠檬酸锌。该柠檬酸根离子源至少占配方总量的0.6％以上。选择柠檬酸锌的原因为提供额外的乳浊效果来进一步改善产品的美观性。此专利认为锌离子对此组合物抗菌斑和抗牙垢性也是有价值的。专利《口腔护理组合物》(zl201180018162.2)所述组合物包含一种或多种锌离子源，该锌离子源为柠檬酸锌，有助于增加产品的美观性和稳定性。专利《包含醌和其它抗微生物剂的口腔护理组合物》(zl201080070593.9)所述组合物的抗微生物剂包含含锌化合物，柠檬酸锌为其中一种。专利《掩味的口腔护理组合物》(zl201180067627.3)所述组合物含有一系列香料成分用于掩盖口腔异味，其中含有金属盐，金属盐为柠檬酸锌。
口腔护理产品牙膏，其是由磨擦剂、保湿剂、增稠剂、发泡剂、芳香剂、水和其他添加剂(含用于改善口腔健康状况的功效成分)混合组成的膏状物质。其中，增稠剂是主导牙膏稳定性的关键原料，其主要作用为：(1)使牙膏具有适当的粘度和稠度，又不感到粘腻，有良好的流动性能。(2)使牙膏具有骨架，挤出的牙膏能停留在牙刷上不会塌下，有良好的成条性能。(3)在刷牙时牙膏容易分散，有良好的扩散性能。(4)自身稳定性好，不易发生生物降解，贮存期间膏体稳定不分层，不分离出水，不影响牙膏的气味和色泽，有良好的稳定性能。(5)使膏体细腻光泽，磨料分散均匀，不结粘返粗。(6)与牙膏中其他组分，特别是活性物质的相容性好，有良好的配伍性能。(关存钢.牙膏生产工艺.北京：中国轻工业出版社，1989)
向口腔护理产品中添加高剂量的锌盐时，能够实现抗菌斑、抑制牙结石和抗牙龈炎等功效，但是高浓度的锌离子会破坏牙膏的胶黏体系，导致胶黏体系降解，使牙膏出现分水现象。尤其是添加锌盐的牙膏的稳定性。牙膏的增稠剂容易受到电解质的影响(如cl-、fe2+、zn2+等)，一些耐盐性差的增稠剂容易发生降解，导致牙膏膏体出现分水现象。较高剂量的锌盐加入到牙膏中，会加速牙膏不稳定现象出现，在保质期内出现严重的分水现象。目前，口腔组合物(牙膏)所使用的增稠剂为单一的羧甲基纤维素钠，或者使用羧甲基纤维素钠与黄原胶复配，少数使用羧甲基纤维素钠与羟乙基纤维素(hec)复配。大部分牙膏生产企业所使用的羧甲基纤维素钠，其取代度为0.9-1.0之间。因为，取代度为0.9-1.0之间的羧甲基纤维素钠其所制作的牙膏透明度较好、膏体细腻度较好、成条形适中等特点。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂及其应用，本发明通过采用特定取代度的羧甲基纤维素钠(cmc)与黄原胶进行复配，提高牙膏对电解质的耐受能力，提高牙膏的稳定性。能够使含较高锌盐添加量(锌盐重量百分含量≥0.5％)的牙膏保持很好的稳定性，膏体在保质期内不分水、不返粗。
本发明目的通过以下技术方案来实现。
一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂，包括羧甲基纤维素钠和黄原胶，羧甲基纤维素钠的取代度为1.0～1.1；所述羧甲基纤维素钠与黄原胶的质量比为为3:7～7:3。
所述羧甲基纤维素钠，其黏度为800～1300mpa.s。使用粘度计ndj-79型旋转粘度计在25℃时测量2％wt羧甲基纤维素钠的水溶液所得数据。
进一步，本发明一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂还包括蜂胶，蜂胶与黄原胶的质量比为(1～2)：1。
所述黄原胶为食品级黄原胶。
所述含锌盐的口腔组合物中锌盐的重量百分含量≥0.5％，优选≥1.5％。
所述锌盐包括但不限于柠檬酸锌、氯化锌、硫酸锌、乳酸锌、葡萄糖酸锌、乙酸锌中的一种以上。
另一方面本发明提供了一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂在口腔护理组合物中的应用。
所述口腔组合物为牙膏。
以重量份数计，所述牙膏的组分如下：
本发明通过采用特定取代度的羧甲基纤维素钠(cmc)与黄原胶进行复配，来改善牙膏对电解质(zn2+)的耐受能力，保持牙膏在保质期内不出现分水或分水现象很轻微。羧甲基纤维素钠(cmc)是牙膏最常用的增稠剂，cmc的性能受其取代度高低、取代基分布、分子量及其分布等因素的影响,其中取代度及取代基分布的均一性是cmc的一个非常重要的指标,它影响到最终产品的使用性能。
黄原胶(xanthangum)，又称黄胶、汉生胶，是野油菜黄单胞杆菌(xanthomonascampestris)以碳水化合物为主要原料，经发酵工程生产的一种用途广泛的微生物胞外酸性杂多糖，简称xg。其具有独特的流变性、良好的水溶性、对热及酸碱的稳定性、与多种盐类有良好的相容性，作为增稠剂、悬浮剂、乳化剂、稳定剂，可广泛应用于食品、石油、医药等20多个行业。
本发明采用1.0≤取代度≤1.1的cmc复配黄原胶应用于含锌盐的牙膏产品中，可以有效地提高牙膏产品对电解质的耐受性能，使牙膏膏体在保质期内不出现分水、返粗等现象。
本发明采用取代度高的羧甲基纤维素复配黄原胶和蜂胶应用于含锌盐，提升产品的稳定性。选取取代度高且粘度偏低的羧甲基纤维素钠，可以增加其在牙膏中的添加量而不升高牙膏的粘度，提高牙膏耐电解质的能力。黄原胶与羧甲基纤维素钠、蜂胶复配起到协同作用，不仅可以提高牙膏的挺立度弥补高取代度低粘度羧甲基纤维素钠的不足，而且可以进一步提升牙膏的耐电解质能力。
本发明相对于现有技术所具有的优点及有益效果。
(1)本发明发现选取1.0≤取代度≤1.1(较高)且粘度800～1300mpa.s(偏低)的羧甲基纤维素钠，可以增加羧甲基纤维素钠在牙膏中的添加量而不升高牙膏的粘度，提高牙膏耐电解质的能力。黄原胶与羧甲基纤维素钠复配起到协同作用，尤其是添加蜂胶后，不仅可以提高牙膏的挺立度弥补高取代度低粘度羧甲基纤维素钠的不足，而且可以提高牙膏的耐电解质能力，保证牙膏在保质期内不出现分水或分水现象很轻微。
(3)本发明增稠剂特别针对锌盐添加量≥0.5％wt高添加量的情况，尤其是锌盐添加量≥1.5％时效果更佳。
具体实施方式
实施例1
一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂，包括羧甲基纤维素钠和黄原胶，羧甲基纤维素钠的取代度为1.0～1.1；所述羧甲基纤维素与黄原胶的质量比为为3:7。羧甲基纤维素，其黏度为1100mpa.s。
以重量份数计，所述牙膏的组分如下：
采用如下方法制的牙膏：
(1)将糖精钠和苯甲酸钠加入水中搅拌溶解；
(2)将增稠剂和pvm/ma共聚物加入山梨醇中搅拌均匀，加入peg-400搅拌均匀；
(3)将步骤(2)的均匀溶液加入步骤(1)的溶液搅拌均匀；
(4)将柠檬酸锌加入步骤(3)的溶液中搅拌均匀；
(5)将月桂醇硫酸酯钠加入水合硅石中搅拌均匀；
(6)将步骤(5)的均匀粉末加入步骤(4)的溶液中，搅拌均匀；
(7)将香精加入步骤(6)的均匀膏体中搅拌均匀，抽气。
高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
实施例2
一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂，包括羧甲基纤维素钠和黄原胶，羧甲基纤维素钠的取代度为1.0～1.1；所述羧甲基纤维素与黄原胶的质量比为为7:3。羧甲基纤维素，其黏度为1100mpa.s。
以重量份数计，所述牙膏的组分如下：
采用实施例1的方法制得牙膏。高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
实施例3
一种提高含锌盐的口腔组合物稳定性的增稠剂，包括羧甲基纤维素钠、黄原胶和蜂胶，羧甲基纤维素钠的取代度为1.0-1.1；所述羧甲基纤维素、黄原胶和蜂胶的质量比为1:1:1羧甲基纤维素钠，其黏度为1100mpa.s。
以重量份数计，所述牙膏的组分如下：
采用实施例1的方法制得牙膏。高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
本发明为验证本发明增稠剂的效果，特设置了对比例的对比验证，验证实验如下：
对比例1
对比例1的增稠剂是采用羧甲基纤维素钠cmc(取代度为:0.9-1.0)0.7份，牙膏配方和制备方法同实施例1，高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
对比例2
对比例2的增稠剂是采用羧甲基纤维素钠cmc(取代度为:0.9-1.0)和黄原胶共1.0份，质量比为7:3牙膏配方和制备方法同实施例1，高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
对比例3
对比例3的增稠剂是采用羧甲基纤维素钠cmc(取代度为:0.9-1.0)和羟乙基纤维素共1.0份，质量比为7:3，牙膏配方和制备方法同实施例1，高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
对比例4
对比例4的增稠剂是采用羟乙基纤维素和黄原胶共1.0份，质量比为5:5，牙膏配方和制备方法同实施例1，高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
对比例5
对比例5的增稠剂是采用羧甲基纤维素钠cmc(取代度为:1.0-1.1)0.7份，牙膏制备方法同实施例1，高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
对比例6
对比例6的增稠剂是采用羧甲基纤维素钠cmc(取代度为:1.0-1.1)1.0份，牙膏制备方法同实施例1，高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
对比例7
对比例7的增稠剂是采用黄原胶1.0份，牙膏配方和制备方法同实施例1，高温为45℃分别放置7天、15天、1个月、2个月、3个月，稳定性结果如表1所示。
由表1的对比例1和5得到，本发明发现选取1.0≤取代度≤1.1(较高)且粘度800～1300mpa.s(较低)的羧甲基纤维素钠，可以提高牙膏耐电解质的能力。
由对比例6和7，以及实施例2得到，黄原胶与羧甲基纤维素钠复配起到协同作用，不仅可以提高牙膏的挺立度弥补高取代度低粘度羧甲基纤维素钠的不足，而且可以提高牙膏的耐电解质能力，保证牙膏在保质期内不出现分水或分水现象很轻微。
由对比例6和7，以及实施例3可以看出，本发明添加蜂胶与黄原胶、羧甲基纤维素钠复配后，具有协同作用，效果加倍，可以提高牙膏的耐电解质能力，保证牙膏在保质期内不出现分水。
表1锌盐牙膏高温稳定性试验结果
注：
1.cmc:羧甲基纤维素钠，xg:黄原胶，hec:羟乙基纤维素，ds:取代度
2.锌盐添加量1.5％，高温为45℃
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。