本发明属于化妆品领域，涉及一种醇基防晒油及其制备方法。
背景技术：
太阳光中的紫外线，是一种波长小于可见光的电磁波。被皮肤吸收后的紫外线会对dna造成损伤，从而产生皱纹、导致晒伤、白内障、皮肤癌甚至视觉损害与免疫系统伤害等疾病的发生。根据紫外线对生物的不同作用，在医疗上把紫外线划分为不同的波段：波长320-400nm为uva波段，该波段的紫外线具有很强的穿透力，可以直达肌肤的真皮层，破坏弹性纤维和胶原蛋白纤维，将皮肤晒黑并产生皱纹；波长280-320nm为uvb波段，该波段的紫外线对人体具有红斑作用，长期或过量照射会使皮肤晒黑，并引起红肿脱皮。近年来，随着人们对紫外线防护意识的增强，皮肤防晒引起大众的广泛关注，人们对防晒化妆品的需求量也越来越大。
防晒化妆品，是指添加了能够阻隔或吸收紫外线的防晒剂来达到防止肌肤晒黑、晒伤的化妆品。防晒化妆品种类多种多样，从剂型来看，一般分为乳化型和非乳化型。目前国内市面上大部分防晒产品为乳化型，常见的有防晒霜、防晒乳、防晒凝胶等。
201210377396.2公开了一种无刺激的防晒霜及其制备方法，该防晒霜含有防晒剂及添加剂等，与皮肤相容性好，具有很强的抵御紫外线的能力。然而该乳化型防晒霜的制备过程较为复杂，首选需要将物理型防晒剂和化学型防晒剂分别与油脂进行充分混合，分散完全后抽入乳化锅，并升温至80-85℃；然后将去离子水、丁二醇等水相物料在80-85℃下完全溶解，经过滤网缓慢抽入乳化锅进行乳化；乳化30-45min后停止均质，开循环水降温，保持真空消泡；最后在降温过程中依次加入添加剂、防腐剂和香精，出料。该防晒霜的基底为水相，因此为了保证疏水的防晒剂与油脂充分溶解于去离子水中，需经过复杂的乳化过程，使得水分子的氢键与油分子连接形成相对稳定的乳化结构，从而保持防晒霜的稳定性，发挥防晒功能。
为了简化防晒霜的制备工艺，201280016439.2公开了一种防晒组合物和方法，该防晒组合物包括一种可溶于醇的聚合物和化学型防晒剂，制备的防晒组合物以乙醇为基底，避免了复杂的乳化过程，仅需将uv吸收剂分散在乙醇中，并加入硅氧烷和香料，由顶置式混合器混合，直到充分溶解至澄清的溶液。然而，该聚合物在醇基中的溶解度较低，为了获得澄清的溶液，聚合物的使用浓度限制在0.5-7重量％下，即使与化学型防晒剂配合使用，防晒效果仍然较弱。
防晒油是非乳化型防晒产品的典型代表，在欧美地区大受欢迎，在国内却未受到消费者的青睐，这是因为传统的防晒油一般为油剂，虽然具有突出的防水抗汗效果，但肤感厚重油腻，这对于追求清爽水润肤感的亚洲人来说是难以接受的。
201010570891.6公开了一种防晒油，该防晒油包含二甲基硅油、凡士林、橄榄油、水杨酸苄酯和薄荷油等，是一种非乳化型防晒产品，制备工艺简单，具有防水性好、易涂展等特点，但该防晒油组分均为油脂类成分，黏腻厚重，补水保湿性能较差，很容易造成肌肤毛孔堵塞。
201510947666.2公开了一种清爽、低刺激防晒油及其制备方法，该防晒油包含聚二甲基硅氧烷、橄榄油、玫瑰果油、乳木果油、生育酚醋酸酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、薄荷醇邻氨基苯甲酸及薄荷精油，然而，该防晒油的清爽性主要来源于薄荷精油带来的清凉感，并非真正的清爽低敏配方，因此，该防晒油同样很容易造成肌肤毛孔堵塞并产生粉刺。
因此，研制一种既能防晒防水、又兼顾清爽水润肤感的防晒油非常重要。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明提供一种醇基防晒油及其制备方法，所述防晒油以乙醇作为基底，澄清透明，不仅具有较强的防晒防水能力，而且肤感清爽，同时因醇相的引入还具备较好的保湿效果，具有较好的市场前景。
第一方面，本发明提供了一种醇基防晒油，按重量百分比包括：防晒剂1.0-30.0％、抗水剂1.0-10.0％、油脂10.0-50.0％、多元醇1.0-20.0％、乙醇10.0-87.0％，其中，所述醇基防晒油各组分重量百分比之和为100％。
本发明采用乙醇作为防晒油的基底，乙醇较去离子水的优势在于乙醇与防晒油中的防晒剂、抗水剂、油脂和多元醇具有良好的相容性，制备时不需要进行繁琐的乳化过程，简化了防晒产品的制备工艺，通过调整醇相与油相的比例，制备的非乳化型防晒油不仅具有较高的防晒指数和长波紫外线防护指数，而且具有较好的防水性能和优异的感官体验。
优选地，所述防晒剂的重量百分比为1.0-30.0％，例如可以是1.0％、2.0％、5.0％、8.0％、10.0％、15.0％、20.0％、22.0％、25.0％、28.0％或30.0％，优选为15-20％，进一步优选为16.0-19.0％。
优选地，所述抗水剂的重量百分比为1.0-10.0％，例如可以是1.0％、2.0％、3.0％、4.0％、5.0％、6.0％、7.0％、8.0％、9.0％或10.0％，优选为3.0-5.0％。
优选地，所述油脂的重量百分比为10.0-50.0％，例如可以是10.0％、15.0％、20.0％、25.0％、30.0％、35.0％、40.0％、45.0％或50.0％，优选为20.0-40.0％，进一步优选为25.0-40.0％。
优选地，所述多元醇的重量百分比为1.0-20.0％，例如可以是1.0％、2.0％、5.0％、8.0％、10.0％、12.0％、15.0％、18.0％或20.0％，优选为5.0-20.0％。
优选地，所述乙醇的重量百分比为10.0-87.0％，例如可以是10.0％、15.0％、20.0％、25.0％、30.0％、35.0％、40.0％、45.0％、50.0％、55.0％、60.0％、65.0％、70.0％、75.0％、80.0％、85.0％或87.0％，优选为25.0-50.0％。
优选地，所述醇基防晒油按重量百分比包括：防晒剂15.0-20.0％、抗水剂3.0-5.0％、油脂20.0-40.0％、多元醇5.0-20.0％、乙醇25.0-50.0％，其中，所述醇基防晒油各组分重量百分比之和为100％。
优选地，所述醇基防晒油按重量百分比包括：防晒剂16.0-19.0％、抗水剂3.0-5.0％、油脂25.0-40.0％、多元醇5.0-20.0％、乙醇25.0-50.0％，其中，所述醇基防晒油各组分重量百分比之和为100％。
优选地，所述醇基防晒油按重量百分比还包括化妆品添加剂0.1-0.5％，例如可以是0.1％、0.15％、0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％或0.5％，优选为0.4％。
优选地，所述醇基防晒油按重量百分比包括：防晒剂19.0％、抗水剂5.0％、油脂39.0％、多元醇10.0％、化妆品添加剂0.4％和乙醇26.6％。
优选地，所述防晒剂包括4-甲基苄亚基樟脑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯或p-甲氧基肉桂酸异戊酯中的任意一种或至少两种的组合，所述组合例如可以是4-甲基苄亚基樟脑、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、水杨酸乙基己酯、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，4-甲基苄亚基樟脑和水杨酸乙基己酯的组合，4-甲基苄亚基樟脑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯、奥克立林和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，或双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和水杨酸乙基己酯的组合，优选为4-甲基苄亚基樟脑、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合。
优选地，所述抗水剂包括氢化二聚亚油醇碳酸酯/碳酸二甲酯共聚物、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物、vp/十六碳烯共聚物或vp/二十碳烯共聚物中的任意一种或至少两种的组合，所述组合例如可以是氢化二聚亚油醇碳酸酯/碳酸二甲酯共聚物和vp/十六碳烯共聚物的组合，三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物和vp/二十碳烯共聚物的组合，氢化二聚亚油醇碳酸酯/碳酸二甲酯共聚物、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物和vp/十六碳烯共聚物的组合，或vp/十六碳烯共聚物和vp/二十碳烯共聚物的组合，优选为氢化二聚亚油醇碳酸酯/碳酸二甲酯共聚物和vp/十六碳烯共聚物的组合。
优选地，所述油脂包括椰子油、油橄榄果油、甜扁桃油、沙棘果油、二c12-13醇苹果酸酯、c12-15醇苯甲酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、碳酸二辛酯、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡醇乙基己酸酯或季戊四醇四异硬脂酸酯中的任意一种或至少两种的组合，所述组合例如可以是椰子油、c12-15醇苯甲酸酯、碳酸二辛酯和季戊四醇四异硬脂酸酯的组合，油橄榄果油、甜扁桃油、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、碳酸二辛酯和季戊四醇四异硬脂酸酯的组合，沙棘果油、二c12-13醇苹果酸酯、c12-15醇苯甲酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯和鲸蜡醇乙基己酸酯的组合，沙棘果油、c12-15醇苯甲酸酯和鲸蜡醇乙基己酸酯的组合，椰子油、油橄榄果油、二c12-13醇苹果酸酯和c12-15醇苯甲酸酯的组合，甜扁桃油、沙棘果油、辛基十二醇肉豆蔻酸酯和辛酸/癸酸甘油三酯的组合，油橄榄果油、沙棘果油、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡醇乙基己酸酯和季戊四醇四异硬脂酸酯的组合，或二c12-13醇苹果酸酯、c12-15醇苯甲酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、碳酸二辛酯、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡醇乙基己酸酯和季戊四醇四异硬脂酸酯的组合，优选为椰子油、c12-15醇苯甲酸酯、碳酸二辛酯和季戊四醇四异硬脂酸酯的组合。
优选地，所述多元醇包括甘油、丙二醇、丁二醇、双丙甘醇、聚乙二醇-8或辛基十二醇中的任意一种或至少两种的组合，所述组合例如可以是甘油、丙二醇和辛基十二醇的组合，丁二醇、聚乙二醇-8和辛基十二醇的组合，甘油、双丙甘醇和聚乙二醇-8的组合，甘油、丙二醇和丁二醇的组合，丙二醇、丁二醇和双丙甘醇的组合，丁二醇、双丙甘醇和聚乙二醇-8的组合，或甘油与聚乙二醇-8的组合，优选为甘油、丙二醇和辛基十二醇的组合。
优选地，所述化妆品添加剂包括生育酚乙酸酯、抗坏血酸四异棕榈酸酯或香精中的任意一种或至少两种的组合，所述组合例如可以是生育酚乙酸酯和抗坏血酸四异棕榈酸酯的组合，抗坏血酸四异棕榈酸酯和香精的组合，生育酚乙酸酯和香精的组合，生育酚乙酸酯、抗坏血酸四异棕榈酸酯和香精的组合，优选为生育酚乙酸酯、抗坏血酸四异棕榈酸酯和香精的组合。
第二方面，本发明提供了一种醇基防晒油的制备方法，包括如下步骤：
(1)将防晒剂和抗水剂投入油脂中，加热溶解均匀，作为油相备用；
(2)将多元醇与乙醇常温下搅拌混合均匀，作为醇相备用；
(3)在常温和搅拌条件下将醇相缓慢匀速加入到油相中，搅拌混合均匀即可。
本方法中，步骤(1)所述的加热温度能够溶解将加入油脂中的防晒剂和抗水剂溶解均可，在此不做具体限制，本领域技术人员可根据实际情况进行适当调整，本申请选用的加热温度为60-80℃，例如可以是60℃、62℃、63℃、65℃、68℃、70℃、72℃、73℃、75℃、78℃或80℃，优选为65-75℃，进一步优选为70℃。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)制备工艺简单：采用乙醇作为防晒油的基底，制备时不需要进行繁琐的乳化过程，简化了防晒产品的制备工艺；
(2)防晒性能优异：通过优化防晒剂的添加量，制备的防晒油的spf值均在20以上，最高达33.8，pfa值均在++以上，最高达8.7(pa+++)，且使用安全，不会对皮肤造成损伤；
(3)防水性能优异：通过加入适量的防水剂，制备的防晒油的spf值在洗浴前后仅有小幅降低，最优配方的防晒油的洗浴后的spf值仍能达到29.8，大于同类防晒产品洗浴前的spf值；
(4)使用感受良好：大于50％的受试者认为本发明制备的防晒油的整体使用感受较好，在清爽性、涂抹性、温和性和舒适性方面均有不俗的表现，对于最优配方的防晒油产品，75％的受试者认为清爽不油腻，65％的受试者认为涂抹方便，55％的受试者认为温和不刺激，60％的受试者认为使用舒适。
具体实施方式
为进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合实施例对本发明作进一步地说明。可以理解的是，此处所描述的具体实施方式仅仅用于解释本发明，而非对本发明的限定。
实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购获得的常规产品。
实施例1醇基防晒油(i)
配方见表1。
表1
制备方法：
(1)将a组分在70℃下加热溶解均匀；
(2)将b组分在常温下搅拌混合均匀；
(3)将b组分在常温搅拌条件下缓慢匀速加入到a组分中，混合均匀；
(4)将c组分加入到混合体系中，混合均匀。
实施例2醇基防晒油(ii)
配方见表2。
表2
制备方法同实施例1。
实施例3醇基防晒油(iii)
配方见表3。
表3
制备方法同实施例1。
实施例4醇基防晒油(iv)
配方见表4。
表4
制备方法：
(1)将a组分加热溶解均匀；
(2)将b组分在常温下搅拌混合均匀；
(3)将b组分在常温搅拌条件下缓慢匀速加入到a组分中，混合均匀。
实施例5醇基防晒油(v)
配方见表5。
表5
制备方法同实施例4。
实施例6醇基防晒油(vi)
配方见表6。
表6
制备方法同实施例4。
实施例7醇基防晒油(vii)
配方见表7。
表7
制备方法同实施例1。
实施例8醇基防晒油(viii)
配方见表8。
表8
制备方法同实施例1。
对比例1
与实施例1相比，将乙醇溶剂替换为等量的去离子水。
制备方法：
(1)依次将4-甲基苄亚基樟脑、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、p-甲氧基肉桂酸异戊酯、油脂和抗水剂等油相物料加入油相锅，搅拌加热至80-85℃，分散完全后抽入乳化锅；
(2)将去离子水、多元醇等水相物料加入水相锅，搅拌升温至80-85℃，以水相完全溶解为准；
(3)把水相锅中的物料经过滤网缓慢抽入乳化锅内进行乳化，乳化30-45分钟后停止均质，开循环水降温，保持真空消泡；
(4)降温至45℃，加入添加剂，搅拌均匀，继续降温至38℃时，出料。
对比例2
与实施例1相比，配方见表9。
表9
对比例3
与实施例1相比，配方见表10。
表10
对比例4
与实施例1相比，配方见表11。
表11
防晒指数(spf值)和长波紫外线防护指数(pfa值)测试
根据2015版化妆品安全技术规范中的防晒化妆品防晒指数(spf值)和长波紫外线防护指数(pfa值)的测定方法，对本发明的实施例和对比例样品进行防晒指数(spf值)和长波紫外线防护指数(pfa值)的测试。
防晒指数(spf值)测定方法：选取10名18-60岁健康志愿受试者，男女均可。在受试者背部选择5点用不同剂量的紫外线照射，以皮肤出现红斑的最低照射剂量或最短照射时间为该受试者正常皮肤的最小红斑量med。另将测试产品均匀涂抹于受试者皮肤的试验区内，用量为(2.00±0.05)mg/cm2，等待15-30分钟后，取5点用不同剂量的紫外线照射，以皮肤出现红斑的最低照射剂量或最短照射时间为该受试者在产品防护下皮肤的med。测试产品对受试者的spf值用下式计算：
个体spf＝样品防护皮肤的med/未加防护皮肤的med
长波紫外线防护指数(pfa值)测定方法：选取10名18-60岁健康志愿受试者，男女均可。在受试者背部选择一照射区域，用波长为320-400nm的紫外线进行照射，辐照2-4小时后在整个照射部位皮肤上出现轻微黑化所需要的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间为该受试者正常皮肤的最小持续黑化量mppd。另将测试产品以实际使用的方式准确、均匀地涂抹在受试者皮肤上，用量为(2.00±0.05)mg/cm2，等待15-30分钟后，用波长为320-400nm的紫外线进行照射，以皮肤出现黑化的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间为该受试者在产品防护下皮肤的mppd。测试样品对受试者的pfa值用下式计算：
个体pfa＝样品防护皮肤的mppd/未加防护皮肤的mppd
防水性能测试
根据2015版化妆品安全技术规范中的防晒化妆品防水性能的测定方法，对本发明的实施例和对比例样品进行防水性能的测试。
测定方法：选取10名18-60岁健康志愿受试者，男女均可。在受试者的受试部位涂抹防晒品，等待15-30分钟后，受试者在水中进行中等量活动20分钟或水流以中等程度旋转20分钟，出水休息20分钟，再入水进行中等量活动20分钟，结束水中活动。等待皮肤干燥后，进行spf值的测定和pfa值的测定。
感官评价测试
为了评价本发明防晒油的使用效果，以本发明的实施例和对比例样品为测试样品，选取20名健康志愿受试者进行感官评价测试，测试值表示认可对应产品的志愿受试者人数。
各实施例和对比例中的防晒油产品的防晒性能、防水性能和使用感受如表12所示。
表12防晒油的防晒性能、防水性能和使用感受
从实施例1-8对比来看，当防晒油按重量百分比包括防晒剂19.0％、抗水剂5.0％、油脂39.0％、多元醇10.0％、化妆品添加剂0.4％和乙醇26.6％时，具有最优的防晒性能：spf值为33.8，pfa值为8.7(pa+++)；最好的防水性能：浴前浴后相比spf值仅下降了11.8％，浴后的spf值仍能达到较高的29.8；良好的使用感受：肤感清爽、易于涂抹、温和不刺激、舒适性好，在同类产品中整体评价最高，70％的受试者认为该防晒油的整体使用感受较好。
与实施例1相比，在对比例1中，使用去离子水作为溶剂，然而由于水与防晒剂、防水剂和油脂的相容性较差，因此制备过程中需要将油相物料分散为极微小的乳滴，增大油相物料在水中的溶解度，过程繁琐复杂；另外，制备的防晒产品并不稳定，极易分成油层和水层，需要在使用前摇匀，否则达不到防晒效果，使用感较差。
与实施例1相比，对比例2的防晒油的乙醇含量进一步提高，追求了清爽性但温和性较差，使用后会对皮肤有损伤，且防晒剂和防水剂含量低，spf值低于15，pfa值仅1.7(pa+)，防晒防水性能差；对比例3中油相含量远远大于醇相，使用油腻极易堵塞毛孔产生粉刺，同时防晒和防水性能也较差；对比例4的油脂和乙醇的比例接近1:1，但防晒剂含量过高，直接接触皮肤同样会造成皮肤损伤，温和性较差。
综上所述，本发明制备的醇基防晒油与同类防晒产品相比，具有以下优点：
(1)制备工艺简单：采用乙醇作为防晒油的基底，制备时不需要进行繁琐的乳化过程，简化了防晒产品的制备工艺；
(2)防晒性能优异：通过优化防晒剂的添加量，制备的防晒油的spf值均在20以上，最高达33.8，pfa值均在++以上，最高达8.7(pa+++)，且使用安全，不会对皮肤造成损伤；
(3)防水性能优异：通过加入适量的防水剂，制备的防晒油的spf值在洗浴前后仅有小幅降低，最优配方的防晒油的洗浴后的spf值仍能达到29.8，大于同类防晒产品洗浴前的spf值；
(4)使用感受良好：大于50％的受试者认为本发明制备的防晒油的整体使用感受较好，在清爽性、涂抹性、温和性和舒适性方面均有不俗的表现，对于最优配方的防晒油产品，75％的受试者认为清爽不油腻，65％的受试者认为涂抹方便，55％的受试者认为温和不刺激，60％的受试者认为使用舒适。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。