本发明属于化妆品领域，具体涉及一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品。
背景技术：
：在面对发热情况时一般采用这几种降温方法：喝水、湿毛巾、酒精擦洗、冰块、退热贴、医院就医等，这已在国内外社会、市场十分的普遍。但这都是人体发热的医疗需求，除此以外，日常生活中，需要降温的情况很多，如在酷暑季节降温消暑，红肿烫伤需冰敷等。但在户外冰较难获取，且难以携带，因此迫切需要一种携带方便、操作简单的降温产品。中国专利申请cn102670421a公开了一种个人护理用清凉降温气雾剂组合物，包括推进剂、水和乙醇；还包括赋形剂、润肤剂、保湿剂、薄荷脑和环状硅氧烷，同时也公开了一种含有上述组合物的气雾剂产品。该发明可迅速降温，可用于个人护理，其气雾剂产品携带、使用方便，但该发明为固体、液体和气体的混合体，久置会出现固体二氧化硅沉降、薄荷脑析出等内容物不稳定的问题，并且该发明只具有简单的降温功能，并不具有杀菌功能，降温后皮肤表面湿润容易滋生细菌，影响皮肤健康。人体正常皮肤上携带有多种细菌，可分为皮肤常驻菌及皮肤暂驻菌。前者指能在皮肤上生长繁殖，包括表皮葡萄球菌等；后者指着落于皮肤，经过一定时间可从皮肤上消失，包括金黄色葡萄球菌、链球菌等。而细菌与皮肤病的关系十分密切，细菌及其毒素可分别引起感染性病变(如疖)、中毒性病变(如葡萄球菌烫伤样皮肤综合征)和免疫介导性病变(如超抗原诱发或加重特应性皮炎、银屑病)等，如不注意护理，容易产生各种皮肤问题，例如面部细菌的增殖可能会造成粉刺类皮肤问题。montforta.johnsen在《皮肤护理气雾剂(ⅱ)——除粉剂、杀菌及皮肤柔顺产品》中公开了一种皮肤护理气雾剂的配方，包括去离子水、卡波普、亚硝酸钠、丙二醇、咪唑烷基脲、三乙醇胺、丁氧基化羟基茴香醚、unitinabw、蓖麻醇酸、烷氧基醚酯、轻质矿油、鲸蜡醇、三压棕榈酸、香精和氧化亚氨。该配方对有痤疮问题的人特别有益，作为优良的深度皮肤清洁剂充分除去皮肤污垢，还能杀灭皮肤表面细菌，同时使皮肤具保湿、润肤、丝样柔滑感。但其中卡波普接触皮肤可导致皮肤刺激、不适和发疹；过量亚硝酸钠可致癌；咪唑烷基脲污染环境，等等，该配方中许多组分都有毒有害，不适宜长期使用，也不符合可持续发展的理念。针对上述问题，有必要提供一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品，该气雾剂组合物稳定、安全无刺激，气雾剂产品携带方便、操作简单，快速降低人体皮肤温度的同时还能杀灭细菌，抑制皮肤细菌滋生。技术实现要素：本发明旨在提供一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品，该气雾剂组合物稳定、乙醇含量低，安全无刺激，气雾剂产品携带方便、操作简单，快速降低人体皮肤温度的同时还能杀灭细菌，抑制皮肤细菌滋生。为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品，包括以下原料及其质量分数：推进剂40-80％、纯水10-50％、无水乙醇0.1-10％、赋形剂0.31-1.3％和杀菌剂0.001-0.02％。进一步地，所述推进剂选自二甲醚、液化石油气、hfc-152a、hfc-134a和hfo-1234ze中的至少一种。更进一步地，所述杀菌剂为邻苯基苯酚。进一步地，所述赋形剂由羟乙基纤维素、酪朊酸钠和改性纳米二氧化硅以重量比(1-5):(1-5):(1-10)组成。更进一步地，所述改性纳米二氧化硅的制备方法为：将纳米二氧化硅放入无水乙醇中，进行超声分散30min，得到体系a；将体系a置于反应釜中，设置温度200-300℃，压强15-30mpa，反应2-6h，得到改性纳米二氧化硅。进一步地，所述气雾剂组合物还包括润肤剂，所述润肤剂的质量分数为0.045-0.36％；所述润肤剂选自肉豆蔻酸异丙酯、异构十二烷、甘油和1,3-丁二醇中的一种或多种。更进一步地，所述气雾剂组合物还包括薄荷脑，所述薄荷脑的质量分数为0.02-0.22％。进一步地，所述气雾剂组合物还包括环状硅氧烷，所述环状硅氧烷的质量分数为0.001-0.02％。更进一步地，所述气雾剂组合物还包括芳香剂，所述芳香剂为p-茴香酸，其质量分数为0.01-0.15％。另外，本发明还提供了一种降温杀菌气雾剂产品，该气雾剂产品包括上述的降温杀菌气雾剂组合物和用于罐装该组合物的气雾罐，所述气雾罐上设有360°阀门，可正、倒立喷射；所述降温杀菌气雾剂产品的制备方法为：s1、将油相和水相分别配制，然后将油相和水相混合搅拌均质成为乳液；s2、将步骤s1所得乳液灌入气雾罐中，装阀门，封口，充填推进剂，水浴，装喷咀，装外盖，装箱。二氧化硅作为赋形剂，可以作为薄荷脑等活性成分的载体，避免薄荷脑的析出，但二氧化硅是固体，在油相和水相的混合物中容易沉降，影响组合物稳定性。选用粒径小、比表面积大的纳米二氧化硅经过乙醇改性后，颗粒表面能降低，具有亲脂性，可以在油相中负载更多的活性物质，有利于与推进剂一同喷出，但其粒径小，容易团聚，在混合物中不易分散，久置也会产生沉淀。酪朊酸钠是一种食品添加剂，可以使喷出后形成的冰沙状组合物绵柔，紧密贴合肌肤或物品表面，同时，申请人意外地发现，酪朊酸钠可以减少改性纳米二氧化硅的团聚，使其在混合物中趋于分散、稳定的状态。试验证明，本发明所述气雾剂在50±2℃贮存8周后，气味、外观和相态均保持良好状态，稳定性好。而不加入酪朊酸钠，在相同的条件下储藏，第4周就出现了少量的沉淀。这说明酪朊酸钠可以使改性纳米二氧化硅稳定、分散，保证其负载的薄荷脑不析出，保持香味，使内容物稳定。羟乙基纤维素是一种水溶性的乳化剂、增稠剂和稳定剂，其保水能力高，具有良好的流动调节性，可以使组分混合均匀，形成稳定的悬浊液混合物。p-茴香酸是一种天然来源的、多功能的香精成分，且没有被列入防腐剂列表。除了作为芳香剂，p-茴香酸还具有一定的杀菌功效，其杀菌原理为：在渗透入细胞膜后，其可电离出h+，打破细胞液内的酸碱平衡，使细胞吸入水中的na+，在此过程中细胞消耗了能量，细胞内细胞液的ph会不断降低，最终导致菌体死亡，在酪朊酸钠的存在下，可以促进p-茴香酸渗透细胞膜，显著提高杀菌效果，适当减少邻苯基苯酚的添加量。本发明具有以下优点：(1)本发明最大的一个特点在于乙醇含量比现有的喷雾剂降低了50％以上，对人体刺激性小，且体系内各组分可以保持均匀混合，稳定性高，(2)发明可直接喷射于皮肤表面，降温的同时可抑制细菌生长繁殖，预防皮肤病，且其易于携带、使用方便。具体实施方式以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例。hfc-152a为1,1-二氟乙烷，hfc-134a为1,1,1,2-四氟乙烷，hfo-1234ze为1,3,3,3-四氟丙烯，均购自三爱富中昊化工新材料有限公司；其余组分均为本
技术领域：
技术人员熟知的已知物质，各组分名称是学术上规范的名称。以下结合实施例对本发明进行具体说明。改性纳米二氧化硅的制备：将纳米二氧化硅放入乙醇中，进行超声分散30min，得到体系a；将体系a置于反应釜中，设置温度250℃，压强22mpa，反应4h，得到改性纳米二氧化硅。实施例1一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品表1实施例1各组分及其质量分数制备方法：s1、将羟乙基纤维素和酪朊酸钠溶解在纯水中，制成混合物a；将改性纳米二氧化硅、薄荷脑、甘油、肉豆蔻酸异丙酯、p-茴香酸、异构十二烷、邻苯基苯酚和环状硅氧烷溶解分散在无水乙醇中，制成混合物b；将a和b混合搅拌，均质成为乳液；s2、将乳液灌入气雾罐中，装阀门，封口，充填推进剂，水浴，装喷咀，装外盖，装箱。实施例2一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品表2实施例2各组分及其质量分数组分名称质量分数(％,w/w)1,1,1,2-四氟乙烷78.000纯水17.200无水乙醇3.200羟乙基纤维素0.200改性纳米二氧化硅1.000酪朊酸钠0.200薄荷脑0.020肉豆蔻酸异丙酯0.0101,3-丁二醇0.070p-茴香酸0.010邻苯基苯酚0.015异构十二烷0.015环状硅氧烷0.015制备方法：s1、将羟乙基纤维素、1,3-丁二醇和酪朊酸钠溶解在纯水中，制成混合物a；将改性纳米二氧化硅、薄荷脑、肉豆蔻酸异丙酯、p-茴香酸、异构十二烷、邻苯基苯酚和环状硅氧烷溶解分散在无水乙醇中，制成混合物b；将a和b混合搅拌，均质成为乳液；s2、将乳液灌入气雾罐中，装阀门，封口，充填推进剂，水浴，装喷咀，装外盖，装箱。实施例3一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品表3实施例3各组分及其质量分数组分名称质量分数(％,w/w)医药级二甲醚60.0001,1,1,2-四氟乙烷18.000纯水17.200无水乙醇4.330羟乙基纤维素0.100改性纳米二氧化硅0.100酪朊酸钠0.100甘油0.070邻苯基苯酚0.015薄荷脑0.020肉豆蔻酸异丙酯0.020p-茴香酸0.020异构十二烷0.015环状硅氧烷0.010制备方法：s1、将羟乙基纤维素和酪朊酸钠溶解在纯水中，制成混合物a；将改性纳米二氧化硅、薄荷脑、甘油、肉豆蔻酸异丙酯、p-茴香酸、异构十二烷、邻苯基苯酚和环状硅氧烷溶解分散在无水乙醇中，制成混合物b；将a和b混合搅拌，均质成为乳液；s2、将乳液灌入气雾罐中，装阀门，封口，充填推进剂，水浴，装喷咀，装外盖，装箱。实施例4一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品表4实施例4各组分及其质量分数组分名称质量分数(％,w/w)hfo-1234ze66.800纯水24.000无水乙醇7.100羟乙基纤维素0.250改性纳米二氧化硅1.500酪朊酸钠0.200邻苯基苯酚0.0101,3-丁二醇0.070薄荷脑0.020肉豆蔻酸异丙酯0.020p-茴香酸0.010异构十二烷0.010环状硅氧烷0.010制备方法：s1、将羟乙基纤维素、1,3-丁二醇和酪朊酸钠溶解在纯水中，制成混合物a；将改性纳米二氧化硅、薄荷脑、肉豆蔻酸异丙酯、p-茴香酸、异构十二烷、邻苯基苯酚和环状硅氧烷溶解分散在无水乙醇中，制成混合物b；将a和b混合搅拌，均质成为乳液；s2、将乳液灌入气雾罐中，装阀门，封口，充填推进剂，水浴，装喷咀，装外盖，装箱。对比例1一种降温杀菌气雾剂组合物及气雾剂产品对比例1与实施例1的区别在于，对比例1将酪朊酸钠替换为山梨醇酐月桂酸酯，其余操作及参数参考实施例1。对比例2一种清凉降温气雾剂组合物及气雾剂产品对比例2与实施例1的区别在于，对比例2不添加酪朊酸钠，增加羟乙基纤维素的含量使赋形剂用量与实施例1相同，其余操作及参数参考实施例1。对比例3一种清凉降温气雾剂组合物及气雾剂产品对比例3与实施例1的区别在于，对比例3将改性纳米二氧化硅改为二氧化硅，其余操作及参数参考实施例1。试验例1气雾剂降温效果测试1.试验对象：实施例1-4所制备气雾剂。2.测试方法：a.在标准测试条件下，用500ml带塞三角瓶((胶塞开孔放温度计)，先将温度计放入三角瓶中恒温至30℃，然后将试样对准三角瓶底喷10g，再盖好瓶塞,温度计要插到瓶底，待2min后，读温度计，并记录好，最后观察温度计温度下降范围。b.在带塞三角瓶底放入一叠纸巾(约1mm厚)，重复上述过程。3.测试结果：a：瓶底出现一层很薄的结晶状物，实施例1-4均降低瓶底表面温度超过25℃。b：纸巾表面稍微发硬，感觉在纸巾上结了冰，摸上去干燥、冰冷。实施例1-4纸巾表面温度均降低超过25℃。以上实验结果说明本发明提供的气雾剂具有优异的降温效果。试验例2气雾剂内容物皮肤刺激性能测试1.试验材料：实施例1-4制备的气雾剂组合物。2.试验对象：选取健康兔子80只，体重180-220g。3.试验方法：试验方法参考《化妆品卫生规范》(2007年版)的皮肤刺激性/腐蚀性试验，对照为同一测试动物的另一侧正常皮肤，评分标准见表5。表5皮肤刺激反应评分4.试验结果：表6皮肤刺激试验结果由表6可以看出，观察期内，实施例1-4受试新西兰家兔皮肤未见红斑，水肿等异常反应，未发现其他中毒症状，并未在试验中各观察时间点最高刺激指数为0，因此皮肤刺激试验表明本发明气雾剂无刺激性。试验例3气雾剂内容物杀菌性能测试1.试验对象：实施例1-4所制备气雾剂组合物。2.试验材料：加有等量3％bsa的金黄色葡萄球菌(atcc6538)、铜绿假单胞菌(atcc15442)与白色念珠菌(atcc10231)，均源自中国普通微生物菌种保藏中心。3.测试方法：取1.0ml菌悬液加入4.0ml气雾剂组合物中，混匀，作用至预定时间，取0.5ml混合液加入4.5ml中和剂，中和作用10min后作活菌培养计数，计算杀灭对数值。4.测试结果：表7气雾剂组合物杀菌性能测试结果由表7可知，该气雾剂组合物对金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、白色念珠菌作用1min、2min和3min杀灭对数值均≥5.0，达到消毒杀菌合格要求。试验例4气雾剂产品稳定性试验1.试验对象：实施例1及对比例1-3所制备气雾剂。2.测试方法：根据gb/t14449-2008《气雾剂产品测试方法》对气雾剂内容物稳定性进行测试，测试内容主要包括气味、外观、相态。3.测试结果：测试结果见表8。表8气雾剂50±2℃贮存试验结果由表8可知：(1)实施例1在50±2℃贮存8周后，气味、外观和相态均保持良好状态，稳定性好。(2)对比例1(酪朊酸钠替换为山梨醇酐月桂酸酯)制备得到的气雾剂于第6周出现水油分层，少量沉淀的现象，香气逐渐变淡，说明与山梨醇酐月桂酸酯相比，酪朊酸钠更适用于本发明气雾剂体系。(3)对比例2(无酪朊酸钠)制备得到的气雾剂在相同的条件下贮藏，第0周就存在细沙质感，第4周变成沙砾感，随后变成颗粒感，同时开始产生沉淀并逐渐增加，第6周水油相分层，产生较多沉淀，并且香气变淡，说明没有酪朊酸钠，气雾剂内容物久置不稳定。(4)对比例3(改性纳米二氧化硅换为二氧化硅)制备得到的气雾剂在相同的条件下储藏8周，第2周就出现少量沉淀，同时喷出的组合物存在细砂砾感，这可能是由于二氧化硅粒子间容易团聚，形成沉淀，随着载体的沉淀，香气也逐渐变淡。上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属
技术领域：
中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。当前第1页12