可更新皮肤但不刺激皮肤的美容组合物的制作方法

专利名称：可更新皮肤但不刺激皮肤的美容组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及本发明涉及美容组合物，更具体地说，涉及可更新皮肤的外观但是对皮肤基本上没有刺激的美容组合物，其形式是洗剂、霜剂、溶液或凝胶，其中包含具有羧酸官能度的聚合物的水、醇或水-醇溶液，pH为1.5至5。
2．现有技术具有α或β羟基酸(AHA/BHA)作为活性成分的美容组合物是本领域已知的。这类组合物被用于处理皮肤，具体地说是用于防老化、改善肤色、减少皱纹、加强保湿和令皮肤光滑。使用这类组合物由于新细胞替代了老化细胞而通常使得皮肤看上去变得年轻。Smith在1993年9月Soap/Cosmetics/Chemical Specialists的第54页上论述了是否AHA必须呈酸的形式才能有效促进蜕皮和皮肤的更新。对多种AHA和BHA化合物就其在不同pH下加速细胞更新的能力进行了测试，结果，被测酸的结果都相近。随着pH的升高，刺激细胞更新的能力降低；实际上，当pH大于6时，各种AHA物质几乎都不刺激细胞的更新。就被测的酸而言，如表1所示，最大的刺激更新作用发生在约pH3。
表1各种被测酸的细胞更新、刺激和pH之间的关系
*该数值较高，说明细胞更新得到改善/刺激较大所以，为了改善皮肤，使用者必须耐受由产品中所含的酸引起的对皮肤的刺激作用。这样，对于含α或β羟基酸的产品的配制者来说，对皮肤的刺激作用是一个主要问题，尤其是当酸含量将更快和更有效地引起蜕皮的时候。但是，较大的刺激作用却被使用者以为是较高的治疗效果。
Scott和Yu在EP671162中说明了一种含AHA及其酯和盐的两性组合物，局部使用于美容和治疗皮肤病。在组合物中包含两性化合物可以得到pH接近皮肤的稳定组合物。
所以，本发明的目的之一是提供一种更新皮肤及其外观，但是在使用过程中对皮肤基本上没有刺激的美容组合物。
本发明的另一目的是提供一种更新皮肤及其外观的组合物，其中包含作为活性成分的含羧酸官能度聚合物，具有预定的pH值，在使得细胞更新和蜕皮的同时对皮肤没有刺激。
本发明的上述及其它目的和特征通过以下说明将变得更加清楚。
发明概述本发明提供了一种更新皮肤外观但对皮肤基本上没有刺激的美容组合物，其形式是洗剂、霜剂、溶液或凝胶，其中包含具有羧酸官能度的聚合物的水、醇或水-醇溶液，pH为1.5至5。
详细说明本发明美容组合物中的活性成分是具有羧酸官能度的聚合物，包括具有以下通式的均聚物、共聚物和三元共聚物，以及它们的混合物
其中R1、R2和R3各自选自-H、-C1至C4烷基，-(CH2)pCOOR4、C6H4COOR4和CH(R5)(CH2)pCOOR4，其中的R4是氢或C1至C4烷基；R5是氢、-OH或-CO-，而p是0至4，条件是至少R1、R2和R3其一具有羧基；n是整数10至10,000，以100至1000为佳；Y是由不饱和醚、烃、醇、酯、酮或酰胺衍生的单体单元，包括乙烯·C1至C4烷基醚、C2至C4烯烃、C1至C4酯、苯乙烯、衣康酸单酯或二酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、马来酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷酯以及上述的混合物；m是整数0至10,000。
当m=0时，活性成分是均聚物；当Y存在时，m是正整数1至10,000，以100至1000为佳，此时是共聚物和三元共聚物。
本发明中聚合物内摩尔比m比n宜介于0∶20至20∶2，这包括了单元n构成的均聚物、共聚物和三元共聚物，以及单元m和单元n构成的均聚物、共聚物和三元共聚物。而且，聚合物内总单元数m+n宜介于3至100,000之间，最好介于100至10,000之间。
上述m和n的共聚物和三元共聚物可以是支链或直链的，单体单元的组合可以是无规、接枝或交替结构的。
适合用作本发明组合物中活性成分的聚合物有例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、烯丙基乙酸、4-乙烯基苯甲酸、衣康酸、巴豆酸、N-乙烯基琥珀酰亚胺酸、2-羧基乙基丙烯酸和乙烯基醚的均聚物。
适合用于本发明的共聚物和三元共聚物例如由以下构成的丙烯酸/衣康酸、甲基丙烯酸/衣康酸、丙烯酸/甲基丙烯酸、甲基丙烯酸/马来酸/丙烯酸、乙烯烷基醚/马来酸、苯乙烯/马来酸、乙烯/马来酸、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯/丙烯酸、水杨酸冰片酯/丙烯酸、马来酸/乙烯吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基·乙烯基醚/马来酸单烷酯/丙烯酸/甲基丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酸羧基乙酯/丙烯酸和乙烯吡咯烷酮/烯丙基乙酸/马来酸。
上述聚合物、共聚物和三元共聚物还可以利用常规多官能交联剂通过反应进行交联，所述交联剂例如二烯、聚烷基醚、聚乙烯基醚、二醛、多元醇等。较好的是，可以通过添加0.5-3％合适的交联剂来令聚合物交联。
在本发明的皮肤处理组合物中，所述的聚合物处于pH介于1.5至5，以约2至约4.5为宜的临界溶液中。高于pH5，细胞更新或蜕皮即使有也很弱；低于pH1.5，会有明显的皮肤刺激。如果pH低于1.5，可以使用常规的碱来部分中和组合物，即根据需要提高pH。
本发明中的聚合物一般以在水、醇、水-醇、乙二醇或其它非活性载体之类稀释剂中配制而成的溶液、霜剂、凝胶或糊剂的形式使用；其中包含约0.1至25重量％聚合物，以约1至15重量％为佳。
除稀释剂之外，聚合物制剂还可以包含其它标准佐剂，例如润肤剂、润湿剂、增稠剂、乳化剂、中和剂、着色剂、UV吸收剂或滤光剂(filter)、防腐剂和/或胶凝剂，参见下文。上述佐剂在用于制剂中时，其含量一般约为制剂的0.1至10重量％。润肤剂本发明适用的润肤剂包括例如可被羟基取代的C8-C50不饱和脂肪酸及其酯，C8-C30饱和脂肪酸的C1-C24酯(例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸十六烷酯和肉豆蔻酸辛基十二烷酯(Wickenol 142))，蜂蜡、饱和及不饱和脂肪醇(例如二十二醇和十二醇)，烃类(例如矿物油、矿脂(凡士林)、角鲨烷、脂肪酸脱水山梨糖醇酯)，羊毛脂和羊毛脂衍生物(例如乙氧基化羊毛醇、羟基化和乙酰基化羊毛脂)，甾醇及其衍生物，动物或植物性甘油三酯(例如杏仁油、花生油、麦芽油、亚麻籽油、西蒙得木油、杏木油、胡桃油、棕榈油、阿月混子油、芝麻油、油菜籽油、刺桧油、玉米油、桃木油、罂粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和葵花籽油)，以及二元酸或三元酸的C1-C24酯(例如二异丙基二元酸酯、二异十八烷苹果酸酯、二异十八烷二元酸酯和二异十八烷三元酸酯)。
本发明适用的润肤剂包括异十六烷醇，棕榈酸辛酯，新戊酸异十八烷酯和硬脂酸异十六烷基十八烷酯，选自矿物性、植物性和动物性油、脂和蜡的天然及合成油，脂肪酸酯，脂肪醇，亚烃乙二醇和聚亚烃乙二醇醚和酯，脂肪酸，以及上述的混合物。
优选的润肤剂选自烃类，例如异十六烷、矿物油、矿脂(凡士林)、角鲨烷、羊毛醇和十八烷醇。所述的润肤剂可以单独使用，也可以混合使用，其在本发明组合物中的含量为组合物总重的约1％至约30％，以5％至15％为佳。乳化剂本发明适用的乳化剂包括硬脂酸甘油酯和Laureth 23,PEG 20硬脂酸酯和氯化貂-酰氨基丙基二甲基2-羟基乙基铵。润湿剂典型的润湿剂是甘油、凡士林和马来酸化植物油。增稠剂本发明组合物还可以包含约0.01％至约10％的亲水性胶凝剂，以约0.02％至约2％为佳，约0.02％至0.5％尤其好。胶凝剂宜具有至少约4000mPa·s的粘度(1％溶液，20℃,Brookfield RVT)，至少约10,000更好，至少50,000mPa·s则尤其好。
一般，可将亲水性胶凝剂描述成水溶性或水溶胶性聚合物，包括纤维素醚(例如羟基乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、聚乙烯醇、聚季盐-10、瓜尔树胶、羟丙基瓜尔树胶和黄原胶。
合适的胶凝剂包括B.F.Goodrich Company出售的商品名为Carbopol树脂的丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧基乙烯基聚合物。这类树脂主要由水溶性胶状的丙烯酸的聚链烯基聚醚交联聚合物构成，所述的聚合物用0.75％至2.00％聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇之类交联剂进行交联。其实例有Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol 951和Carbopol 981。Carbopol 934是一种以约1％聚蔗糖烯丙基醚交联的水溶性丙烯酸聚合物，所述的交联剂中含有平均约每分子蔗糖5.8个烯丙基基团。本发明适用的还有疏水改性的两性丙烯酸交联聚合物，商品名为Carbopol 1382、Carbopol 1342和PemulenTR-1(CTFA命名丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷酯交联聚合物)。聚链烯基聚醚交联的丙烯酸聚合物和疏水改性的交联丙烯酸聚合物也可以混合用于本发明。适用于本发明的其它胶凝剂是油凝胶(oleogel)，例如三羟基硬脂精和铝镁羟基硬脂酸酯。
此处优选的增稠剂包括交联的马来酸酐-烷基甲基乙烯基醚，和共聚物，商品名为Stabileze(International Specialty Products(ISP))。可以使用的还有Carbomer，天然树胶，例如Microsponges5647的高度交联聚甲基丙烯酸酯共聚物，其形式通常为孔径约0.01至约0.05微米、表面积200至300平方米/克的交联疏水性聚合物颗粒。同样，其中最好包含前述含量的润湿剂。中和剂适用于中和此处含酸性基团的亲水性胶凝剂的中和剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，以及氨基甲基丙醇。其它可选组份组合物中另一种可选但是优选组份是一种或多种防腐剂。按照组合物总重计，组合物中防腐剂的浓度介于约0.05％至约1.0％，介于约0.1％至约0.4％更好。此处适用的防腐剂包括苯甲酸钠和对羟苯甲酸丙酯，以及它们的混合物。
根据需要，组合物还可以包含其它物质，例如香精、尼龙之类填料、遮光剂、氯化钠之类电解质、蛋白质、抗氧化剂和螯合剂。
另一种可选组份是一种或多种紫外线(UV)吸收剂。紫外线吸收剂，通常又称遮光剂，可以占组合物总重的约1重量％至25重量％。较好的是，UV吸收剂占约2重量％至约15重量％。更好的是，UV吸收剂在组合物中的浓度介于约4重量％至约10重量％。此处特别优选的紫外线吸收剂是二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二甲基PABA辛酯(Padimate O)，甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氰双苯丙烯酸辛酯、对甲基亚苄基樟脑，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、二氧化钛、氧化锌，和上述的混合物。
本发明的美容组合物适用于表皮处理，以达到更新细胞、光滑皮肤、蜕皮、消除例如雀斑、疣、鱼鳞癣、角质、黑斑、老年斑等不希望的皮肤色素沉着之类皮肤瑕疵。其中的聚合物还可以用来治疗粉刺、牛皮癣、毛孔堵塞和全面改善肤色。此处所述的交联聚合物还另具润湿效果。根据上述说明，许多其它优点和用途是显而易见的。
与现有技术中的非聚合酸化合物(AHA或BHA)相比，本发明的聚合物具有许多优点。具体地说，由于它们的分子比现有技术的化合物大，所以不会通过毛孔。由此在使用过程中基本上避免或尽可能减少了对皮肤的刺激和毒性。而且，含有羧酸官能度的聚合物其酸性低于其单体，因而可以根据需要与其它治疗剂合用。
单次使用含所述聚合物的护肤组合物可立即产生令皮肤光滑、湿润和令肤色柔和的效果。但是，要获得蜕皮、细胞更新等效果，则需要根据使用者皮肤的类型每日或每周多次使用。通常，如上所述使用0.5至6周就可获得显著的效果，而这样的效果通常需要比本发明更强烈的作用才能获得。
在全面说明了本发明之后，现在将参照实施例进行说明，实施例只是用来说明最佳实施方案，而不应理解成是对本发明范围的限定，根据以上所述和后文的权利要求，本发明的范围要比实施例宽得多。
实施例1对细胞更新的研究本实施例是对(A)本发明的酸聚合物和(B)非聚合酸化合物，相对于(C)不经处理的对照的比较性细胞更新研究，测定是根据人皮肤角质层中丹磺酰氯的消失。这种荧光染料的消失是一种被认可的细胞穿过角质表皮层的标志，所以与新细胞的产生速度相关联。
在此实验中，(A)聚合物是1∶1的马来酸/甲基·乙烯基醚共聚物(GANTREZS-93,ISP，水溶液，pH2.1)；(B)是乳酸的10％水溶液；而(C)是丹磺酰氯(5-二甲氨基萘-1-磺酰氯)的5％凡士林组合物。方法将50微升各种测试样品相互分开地涂在26个女性受试者皮肤的不同位置(每周5次，持续4周)。具体地说，在每位受试者肘关节以上的上臂外侧分开测试组合物A、B和C。测试部位用70％的异丙醇清洗。在第一天，先用龙胆紫手术标记勾画出5厘米×5厘米的测试部位，测试部位之间留2厘米的间隔。
在三个分开的区域，在各测试部位中部的2厘米×2厘米区域贴上约0.2克丹磺酰。对照的敷贴位置区域在揭去膏药并擦去过量的丹磺酰氯后保持干燥24小时。丹磺酰氯的渗透可以通过用Wood’s light(SL-3660长波紫外光型，BlackLight Eastern Corp.,Westbury,Long Island,New York)在紫外光下检测荧光的存在来证实。
随机地，将50微升测试物质A和B均匀喷洒在丹磺酰氯处理过的部位，24小时后，观察并记录结果。
对26位受试者分别评价荧光亮度，并给予1至5的评定值，即5=均匀的，非常亮；4=均匀的中等亮度；3=变浅但是仍然可见的荧光；2=变浅的斑点性亮度；1=无亮度以下表2中的亮度值代表了对26人受试组中每一位的分级评定值的总分。数值越低说明细胞更新率越高。
表2中的实验结果证明，具羧酸官能度的聚合物具有与非聚合物α-羧酸相同的细胞更新效率，两者的效果都显著强于对照样品。
表2细胞更新试验结果每周使用次数1 234测试样品 A B C A B C A B C A B C总分 119 123 128 83 84 99 55 53 64 26 26 48A-本发明的酸聚合物B-非聚合酸化合物C-不处理的对照实施例2原发性皮肤刺激(PDI)测试如下进行与α-和β-羟基酸(测试样品B)相比，在使用本发明聚合物(测试样品A)过程中刺激减少程度的比较测试。
在此项研究中，在先前据称使用标准乳酸溶液后有刺痛感的人中挑选12位志愿者组成一组。这些人被要求汇报它们对标准测试样品B即乳酸、乙醇酸、水杨酸和柠檬酸水溶液，和对测试样品A即聚(甲基乙烯基醚/马来酸)，聚(乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸)和聚丙烯酸的pH约2.5的水溶液或不稀释样品的反应。用棉扦涂药器将所述物质随机涂在左或右鼻唇脊。受试反应分为0至3PDI级，0表示在使用10秒、2.5和5分钟后无刺激。结果列于表3。
表3测试样品被测物质 pH 使用浓度PDIA聚(甲基乙烯基醚/马来酸) 2.810％水溶液 0(GANTREZS-95)聚(乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸)75∶25 不稀释 0.63(ACRYLIDONE1001) 3.1(10％的1∶1乙醇/水溶液)聚丙烯酸 2.5 不稀释 0(10％溶液)B 乳酸3 4％水溶液 2.8乙醇酸 3 4％水溶液 2.9水杨酸 3 4％水溶液 3.0柠檬酸 3 5％水溶液 2.3表3本发明组合物的重量％必要组份 合适 优选本发明聚合物 0.5至251至10水20至95 50至90可选组份润肤剂0至30 1至20润湿剂0至30 1至20乳化剂0至20 0.5至15增稠剂0至30 0.5至20中和剂0至5 0.1至2防腐剂0至1.0 0.1至0.5遮光剂0至25 4至10pH1.5至5.0 3至4
现在将通过以下实施例来说明本发明。
实施例3如下配制含有聚(甲基乙烯基醚/马来酸)(GANTREZS-93)的皮肤霜剂组合物重量％基础组合物 实验编号水相 1 23去离子水 适量 适量 适量StabilezeQM(ISP)1.5 2.0 2.0PlasdoneK29/32(ISP) 1.0 1.0 -SuttocideA(Sutton) 0.5 0.5 0.5本发明聚合物聚(甲基乙烯基醚/马来酸)5.0 5.0 5.0中和剂氢氧化钠(25％水溶液)调节至pH4.0适量 适量 适量油相Ceraphyl65(ISP) 1.0 1.0 1.0CeraphylICA(ISP)5.0 5.0 5.0Ceraphyl368(ISP)5.0 5.0 5.0Ceraphyl791(ISP)7.0 7.0 7.0Ceraphyl945(ISP)5.0 5.0 5.0Ceraphyl840(ISP)2.0 2.0 2.0防腐剂GermabenⅡ(Sutton) 1.0 1.0 1.0过程(1)在水中加入PlasdoneK29/32，混和，直至完全溶解。
(2)在水中加入StabilezeQM，混和，然后加热至75℃，并且搅拌直至其被水解。
(3)冷却至60℃后加入SuttocideA。
(4)加入GantrezS-93/NaOH。
(5)在60℃加入油相，搅拌10分钟。
(6)均质化15分钟。
(7)冷却至40℃，加入防腐剂。
(8)补充水损失。
实施例4如下配制含聚丙烯酸的皮肤霜剂组合物。
水相组合物去离子水 适量StabilezeQM 2.0聚丙烯酸 2.5NaOH(25％水溶液)，调节pH至4.0适量油相Ceraphyl651.0CeraphylICA 5.0Ceraphyl368 5.0Ceraphyl791 7.0Ceraphyl945 5.0Ceraphyl840 2.0GermabenⅡ1.0过程在水中加入聚丙烯酸，搅拌至完全溶解；然后加入StabilezeQM，充分搅拌，加热至75℃，形成均匀的白色混合物；冷却至60℃，加入SuttocideA，在60℃保温；在60℃加入油相；搅拌10分钟，均质化15分钟，使得稠度为稀薄的水样；冷却；加入中和剂，将pH调节至4.0。
实施例5如以上实施例4所述，制备含有GantrezS-93的护肤胭脂组合物。其组成包括
重量％去离子水 68.64GantrezS-93 4.0Ceraphyl 600.5甘油 5.0无醇金缕梅树皮汁 10.0EDTA四钠 0.05FD&C红(1.0％水溶液)0.02Germaben Ⅱ0.5NaOH(10％溶液)**调节pH 适量实施6如下配制含有GantrezS-93聚合物的晒后(after-sun)凝胶组合物组份水相 重量％去离子水 适量聚乙二醇和二唑烷基脲(diazolidinyl urea)和1.00对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯聚甲基丙烯酸 2.00P(VP-VA)S 6301.00预混物 3.80去离子水 3.0GantrezS-93 6.099％的三乙醇胺，将pH调节4.0 适量油相 适量马来酸化的大豆油 27.0异辛醇 28.0苹果酸二辛酯 28.5α-红没药醇 4.5微晶蜡 5.0α-乙酸生育酚酯 3.5
过程(1)在室温下，按照表中顺序添加水相组份。在各次加入之间搅拌至完全均匀。不要混入空气。
(2)将预混物缓慢加入水相。不要混入空气。
(3)加入本发明的聚合物。
(4)在85℃按照表中的顺序将油相组份加入另一个容器中。在各次加入之间搅拌至完全均匀。
(5)在液体形式时，根据需要将油相加入水相。
实施例7面部蜕皮霜组份 重量％油相乳酸十六烷酯 0.25新戊酸十三酯 10.00牛油树脂 1.00Cocamide MEA 5.00乙二醇硬脂酸酯和其它组份 3.00云母和氯氧化铋和氢氧化铬 2.25水相去离子水 适量羟乙基纤维素 2.00GanexP904 2.00GantrezS-95 3.00预混物甘油 3.00对羟基苯甲酸丙酯 0.20对羟基苯甲酸甲酯 0.20马来酸化的大豆油 3.00苯氧基乙醇 0.50角鲨烷 0.05香精 0.25西蒙得木蜡(40/60)3.00
过程(1)将水加热至85℃。
(2)将羟乙基纤维素分散在水中，直至溶液澄清和均匀。先加入GanexP904，然后加入GantrezS-95。
(3)加入对羟基苯甲酸酯预混物。
(4)将油相加热至85℃，搅拌至均匀。
(5)将油相加入水相。用帚式桨(sweep blade)充分搅拌。
(6)均质化。
(7)冷却至40℃，同时搅拌。
(8)按照表中的顺序加入其余组份，在各次加入之间充分搅拌。
实施例8眼霜组份油相A重量％甲氧基肉桂酸辛酯 2.00乳酸十六烷酯 4.00凡士林，白色 3.00辛基十二烷基硬脂酰硬脂酸酯3.00乙二醇和其它组份 6.00异十六烷醇2.00PEG-20硬脂酸酯4.00十六烷醇 3.00水相Carbomer 980 1.00聚马来酸 2.00去离子水 58.18预混物丙二醇3.00对羟基苯甲酸甲酯 0.20对羟基苯甲酸丙酯 0.20预混物99％的三乙醇胺 调节pH至4.0去离子水 3.00预混物咪唑烷基脲(Imidazolidinyl urea) 0.30去离子水 3.00马来酸化大豆油 3.00尿囊素 1.00乙酰胺mea和胶原氨基酸和丝氨酸0.10和水解弹性蛋白丙二醇和Kiwi果提取液 0.25卵磷脂和超氧化物歧化酶 0.25芦荟vera凝胶(10×浓度) 0.02过程(1)加热至85℃，将Carbomer完全分散在水中。加入聚马来酸。
(2)加入丙二醇预混物。然后加入TEA预混物。
(3)将油相加热至85℃。搅拌至均匀。
(4)将油相加入水相。用帚式桨搅拌至均匀。
(5)均质化。
(6)冷却至45℃，同时用帚式桨搅拌。
(7)加入咪唑烷基脲(Imidazolidinyl urea)预混物。搅拌至均匀。
(8)按照表中的顺序加入其余组份。充分搅拌。
注意过夜后，霜剂会呈现出光泽。
实施例9身体洗剂组份A相 重量％去离子水 适量PVM/MA癸二烯交联聚合物 0.5GantrezS-93 2.5B相羟甲基甘氨酸钠 0.4C相异十六烷基硬脂酰硬脂酸酯 10.0硬脂酸甘油酯 5.0新戊酸十三酯 10.0PEG-20硬脂酸酯2.0D相马来酸化大豆油3.0100.0％过程(1)将A相搅拌加热至85℃，搅拌至均匀(40-45分钟)。
(2)冷却至60℃。加入B相。
(3)将C相加热至85℃，搅拌至均匀。
(4)冷却至60℃。
(5)将C相加入A相和B相，同时均质化约5至10分钟，注意不要混入空气。
(6)出料。用帚式桨加入D相。
(7)冷却至25℃。
(8)用NaOH(10％溶液)将pH调节至3.5。
实施例10含Escalol遮光剂的遮光洗剂组份A相 重量％去离子水 50.40黄原胶 1.00丙二醇 6.00PVP K-30 1.00GantrezS-93 2.8B相硬脂酸甘油酯和laureth-23 6.00PEG-20硬脂酸酯 3.00乳酸十六烷酯 3.00乳酸C12-C15烷酯1.00肉豆蔻酸肉豆蔻酯 4.00甲氧基肉桂酸辛酯或二甲基PABA辛酯 7.50二苯甲酮-3 3.00水杨酸辛酯 3.00预混物二氧化钛和氢氧化铝和硬脂酸 5.00异十六烷基硬脂酰基硬脂酸酯 3.00马来酸化大豆油 3.00C相二唑烷基脲(Diazolidinyl urea)和丙二醇和对1.00羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯D相香精(Pine Colada AL-60) 0.10过程(1)用辊磨机制备预混物。
(2)高速搅拌分散冷的树胶，然后加入丙二醇和乳酸。加热至75℃。
(3)将B相加热至80℃，加入预混物。
(4)将B相加入A相，搅拌约10分钟。
(5)在均质器中混和约15分钟。
(6)出料。用帚式搅拌桨在40℃搅拌。
(7)加入C相，然后加入D相。
(8)用帚式搅拌桨在25℃搅拌。
实施例11身体洗剂组份油相 重量％硬脂酸甘油酯 5.00甲氧基肉桂酸辛酯 7.50二苯甲酮-33.00水杨酸辛酯3.00新戊酸十三酯 10.00PEG-20硬脂酸酯2.00水相去离子水 56.00Carbomer9512.00聚丙烯酸 2-10防腐剂预混物 3.40丙二醇3.0对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.2三乙醇胺预混物3.3099％的三乙醇胺，适量 调节pH至4.0去离子水 3.0咪唑烷基脲(Imidazolidinyl urea)预混物 3.30咪唑烷基脲(Imidazolidinyl urea) 0.3去离子水 3.0卵磷脂和超氧化物歧化酶0.05马来酸化大豆油3.00甘菊提取液0.05香精 0.20
过程(1)在85℃将Carbomer951与去离子水混合，直至均匀。加入聚丙烯酸，搅拌至均匀。
(2)加入防腐剂预混物。
(3)缓慢加入三乙醇胺预混物。
(4)在另一容器内，在85℃将油相混和至均匀。
(5)将油相缓慢加入水相。在85℃混和至均匀。
(6)均质化。
(7)边混和边冷却至45℃。
(8)加入Imidazolidinyl urea预混物。
(9)加入其余组份，一次一种，在各次加入之间充分搅拌。
实施例12重复实施例7，所不同的是用GantrezS-97代替GantrezS-95。
实施例13重复实施例7，所不同的是用聚马来酸代替GantrezS-95。
实施例14重复实施例7，所不同的是用聚衣康酸代替GantrezS-95。
实施例15重复实施例7，所不同的是将GantrezS-91与聚马来酸的混合物用作蜕皮聚合物。
实施例16水凝胶溶液组合物组份重量％去离子水适量低度交联PVP 0.50GantrezS-91 4甘油50GERMALLⅡ(Sutton)0.30
过程1．在40至50℃搅拌10分钟来制备低度交联PVP在GantrezS-91水溶液中的混合物，搅拌至变稠。
2．用10分钟在搅拌下缓慢加入甘油。搅拌至得到均匀的凝胶。
3．加入其余组份，每次加完后，充份搅拌混合。
实施例17水-醇凝胶组份重量％乙醇70.0去离子水适量乳酸15.0甘油3.0低度交联PVP 0.8GantrezS-95 3.5添加剂 适量过程1．制备水凝胶，即将低度交联PVP加入乙醇、水、甘油、乳酸中，然后加热40至50℃，在一合适的封闭容器内搅拌15分钟。
2．冷却。
3．在搅拌下加入其余组份。每次加入后都充分混和，直至获得均匀的凝胶。
实施例18喷雾胶组份重量％乙醇60.00去离子水适量低度交联PVP 0.4P(VP-VA)S-600.6GantrezS-93 2添加剂 适量中和至pH4.0 适量过程1．制备喷雾胶，即将低度交联PVP加入水、乙醇、GantrezS-91和P(VP-VA)S-60中，搅拌15分钟，然后加热至45至60℃，在一合适的封闭容器内搅拌30分钟。
2．冷却。
3．搅拌加入其余组份。每次加入后都充分混和，直至均匀。
推荐的泵-Calmar Mistette,MarkⅡ，每次按压0.20毫升，黄色喷口(高粘度)。
虽然，以上参照具体的实施方案对本发明进行了说明，但是应该理解的是，在本发明范围内还可以有许多改动，根据以上说明，这些是显而易见的。
权利要求
1．更新皮肤的外观但基本上不刺激皮肤的美容组合物，其形式为洗剂、霜剂、溶液剂或凝胶，其中包含具有以下通式的含羧酸官能度聚合物、共聚物或三元共聚物及其混合物的0.5至25重量％水、醇或水-醇溶液，
其中R1、R2和R3各自选自-H、-C1至C4烷基，-(CH2)pCOOR4、C6H4COOR4和CH(R5)(CH2)pCOOR4，其中的R4是氢或C1至C4烷基；R5是氢、-OH或-CO-，而p是0至4，条件是至少R1、R2和R3其一具有羧基；n是整数10至10,000，以100至1000为佳；Y是由不饱和醚、烃、醇、酯、酮或酰胺衍生的单体单元，包括乙烯·C1至C4烷基醚、C2至C4烯烃、C1至C4酯、苯乙烯、衣康酸单酯或二酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、马来酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷酯以及上述的混合物；m是整数0至10,000，所述组合物的pH介于1.5至5.0。
2．根据权利要求1所述的美容组合物，其中的聚合物是以下物质的均聚物，所述物质选自丙烯酸、甲基丙烯酸酯、马来酸、4-乙烯基苯甲酸、衣康酸、巴豆酸、N-乙烯基琥珀酰亚胺酸和乙醇酸乙烯基醚。
3．根据权利要求1所述的美容组合物，其中的聚合物是选自以下物质的共聚物，所述物质选自丙烯酸/衣康酸、甲基丙烯酸酯/衣康酸、丙烯酸/甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯/马来酸/丙烯酸、乙二醇/马来酸、乙烯基烷基醚/马来酸、苯乙烯/马来酸；乙烯/马来酸和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸。
4．根据权利要求1所述的美容组合物，其中的聚合物是选自以下物质的三元共聚物，所述物质选自乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯/丙烯酸、水杨酸异冰片酯/丙烯酸、马来酸/乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基乙烯基醚/马来酸单烷酯/丙烯酸/甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸2-羧基乙酯/丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/马来酸。
5．根据权利要求1所述的美容组合物，其中所述的聚合物利用含量约为聚合物0.5至3重量％的交联剂交联。
6．根据权利要求1所述的美容组合物，所述的pH约为2至4.5。
7．根据权利要求1所述的美容组合物，它包含约1至15重量％聚合物。
8．根据权利要求1所述的组合物，所述的组合物可以包含约0.1至约10重量％至少一种以下佐剂，所述佐剂选自润肤剂、润湿剂、增稠剂、乳化剂、中和剂、无毒着色剂、UV吸收剂、防腐剂和胶凝剂。
9．根据权利要求5所述的组合物，所述的交联剂是选自二烯、聚醚、二醛和多元醇的多官能化合物。
10．根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物，其中聚合物的m与n之比介于0∶20至20∶2。
11．根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物，其中聚合物的m与n之和介于10至100,000。
12．根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物，其中聚合物的m与n之和介于10至10,000。
13．根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物，其中聚合物的m是0，聚合物是一种或多种羧酸的聚合物。
14．根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物，其中聚合物的m是正整数，聚合物包含羧酸单元和含非羧酸单元。
15．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含20至95％水。
16．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含0至30％润肤剂。
17．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含0至30％润湿剂。
18．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含0至20％乳化剂。
19．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含0至30％增稠剂。
20．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含0.2至1％防腐剂。
21．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含0至5％中和剂。
22．根据权利要求1所述的美容组合物，其中包含0至25％有机或无机遮光剂或两者的混合物。
全文摘要
一种对皮肤刺激作用降低或降至最低的、用于更新皮肤外观的美容组合物,其形式为洗剂、霜剂、溶液或凝胶,其中包含含羧酸官能度聚合物的水、醇或水－醇溶液,溶液的pH介于1.5至5。
文档编号A61P17/00GK1218387SQ97194649
公开日1999年6月2日 申请日期1997年1月15日 优先权日1996年5月14日
发明者R·K·乔德里, D·B·鲍尔 申请人:Isp投资股份有限公司