皮肤脱臭组合物的制作方法

专利名称：皮肤脱臭组合物的制作方法
相关申请的交叉参考本申请要求临时申请系列号60/109,602(1998.11.23申请，P&G案件号7357P)的权益，并且是系列号09/321,292(1999.5.27申请，P&G案件号7355R)的继续申请。
尽管目前的洗手卫生产品可以杀死与诸如给汽车加油、更换尿布或手操作设备这些日常活动所关联的病菌，但它们不能消除伴随而来的异味(如汽油味)。而且，异味可以来自与病菌传播通常没有关连的活动(例如准备如洋葱、蒜等食品时的异味)。由此，需要开发一种产品，其不仅能够杀死与日常活动相关的病菌，而且可以消除伴随而来的异味。本发明者发现，含有经选择的卫生处理剂和异味控制剂的皮肤卫生组合物可以提供优异的抗微生物活性以及改进的异味控制。
因此，本发明的一个主要方面是提供一种改进的皮肤脱臭组合物。
本发明的另一个方面是提供一种皮肤卫生组合物，其含有异味控制剂和选择的卫生处理剂。
通过以下的详细描述本发明的这些和其它方面将显而易见。
本发明的一个方面，优选凝胶组合物。本发明还涉及使用个人清洁组合物的方法。本发明进一步涉及制品的制造，包括将皮肤卫生和脱臭组合物掺入优选的透明分配容器中。
本发明的一种优选的皮肤卫生和脱臭组合物含有a)有效量提供异味控制效果的异味控制剂；b)约40-约99％醇消毒剂；c)任选地，0-约10％水溶性金属盐；
d)任选地，0-约10％增稠剂；e)任选地，0-约10％润肤剂；f)任选地，0-约1％香料；和g)水。
本发明另一种优选的皮肤卫生和脱臭组合物含有a)有效量提供异味控制效果的异味控制剂；b)有效量杀死或减少微生物生长的含有抗微生物剂的卫生处理剂；c)0.01-约10％增稠剂；d)任选地，0-约10％润肤剂；e)任选地，0-约1％香料；和f)水。
本发明还涉及稳定、优选半透明的、更优选澄清的皮肤脱臭凝胶组合物，该组合物含有a)有效量提供异味控制效果的异味控制剂；b)0.01-约10％增稠剂；c)任选地，0-约1％香料；d)任选地，0-约10％润肤剂；e)任选地，0-约0.2％抗微生物防腐剂；和f)水。发明详述本发明的皮肤卫生和脱臭组合物可以含有本发明描述的基本组成成分和限定成分，由它们组成或基本上由它们组成，还含有本发明描述的任何其它或任选的成分、组分或限定成分。
所有百分数、份数和比例均以本发明的个人清洁组合物的总重量计，除非有另外的说明。所有这些关于列出的成分的重量以活性含量计，因此不包括可商购获得材料中可能含有的载体或副产物，除非有另外的说明。
这里所说的术语“醇消毒剂”指在所用的浓度下对杀死或减少与其接触的微生物的生长是有效的醇(或醇的组合)，所说的微生物例如细菌。
这里所说的术语“即时”指本发明的组合物在约5分钟内、优选约1分钟内、更优选约30秒内、甚至更优选约20秒内不需要肥皂和水便对皮肤区域进行了消毒。
这里所说的术语“安全有效量”指化合物或组合物足以有效产生正面效果但足够低到在本领域技术人员所能判断的范围内能够避免严重副作用(即提供合理的效果/危害比)的量，其中所说的正面效果优选为异味控制效果和抗微生物效果，包括本发明所公开的各种效果。
优选，本发明的卫生和脱臭组合物是“澄清”的。这里所定义的“澄清”指当透过厚度为小于约10cm的层观察时呈透明或半透明，优选如“水澄清”般透明。
下面将详细描述本发明的皮肤卫生组合物，包括其基本组分和任选组分。基本组分异味控制剂本发明的一种基本成分是异味控制剂。这里所说的表达语“异味控制剂”包括材料或各种材料，其本身或当配制成本发明的组合物时，起将臭气分子结合或包埋在其分子结构之上或之内的作用，或与臭气分子起化学反应以致臭气分子不被大多数的(如果不是全部)嗅觉感官察觉。适宜的异味控制剂包括(但不限于此)环糊精、水溶性金属盐、沸石、可溶性碳酸盐和/或碳酸氢盐、水溶性离子聚合物、硅胶、二氧化硅分子筛、活性矾土、硅藻土、漂白土、蒙脱石、绿土、硅镁土、膨润土、坡缕石、高岭石、伊利石、多水高岭土、水辉石、贝得石、囊脱石、滑石粉、纤维棒石族、蛭石、海泡石、叶绿石、碱石灰、氧化钙、甲壳质、高锰酸钾、活性炭黑或活性炭及其混合物，优选环糊精、水溶性金属盐、可溶性碳酸盐和/或碳酸氢盐、水溶性离子聚合物、沸石及其混合物，更优选环糊精、水溶性金属盐及其混合物。
如US专利4,591,497和5,556,614中分别描述的角蛋白材料水解物和磷酸二酯化合物也可以优选用于本发明；这两篇专利的整体内容引入这里作为参考。
诸如US专利4,818,524和4,946,672中描述的脱臭组合物也可优选在本发明的组合物中使用；这两篇专利的整体内容引入这里作为参考。环糊精优选的异味控制剂包括环糊精。这里所说的术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，例如含有6-12个葡萄糖单元的未取代环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或其混合物。
这里所说的术语“非复合环糊精”指本发明溶液中的环糊精内部空腔应在该溶液中基本保持未填充，以便在将该溶液涂敷在表面上时使环糊精能够吸收多种异味。这里所说的术语“水溶性非复合环糊精”指最小溶解度极限为1％(100g水中溶解1g)的非复合环糊精。
在室温下，非衍生化β-环糊精的含量可以最高达其溶解度极限的约1.85％存在。当将β-环糊精涂敷在擦拭基质上时，可以使用高于其溶解度极限的含量。
高度水溶性的环糊精也可优选用于本发明，例如α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、衍生化β-环糊精，和/或它们的混合物。高度水溶性环糊精的水溶解度在室温下为100ml水中溶解至少约10g，优选100ml水中溶解至少约20g，更优选在室温下100ml水中溶解至少约25g。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团被转变成OR基团的分子构成。环糊精衍生物例如包括具有短链烷基的环糊精，如甲基化环糊精和乙基化环糊精，其中R是甲基或乙基；具有羟基烷基的环糊精，如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精，其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团；具有(羟基烷基)亚烷基桥基的环糊精，如环糊精甘油醚，其中(2-羟基乙基)亚乙基-CH2CH(CH2OH)-基团桥连在葡萄糖基单元的2’和3’羟基氧之间；支链环糊精，如麦芽糖键合的环糊精；阳离子型环糊精，如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的环糊精，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2，其在低pH下呈阳离子；季铵，如2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物基团，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-；阴离子型环糊精，如羧甲基环糊精、环糊精磺基丁基醚、环糊精硫酸酯和环糊精琥珀酸酯；两性环糊精，如羧甲基/季铵环糊精；其中至少一个吡喃型葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精，如单-3-6-脱水环糊精，如“环糊精的具有最小化学改性的最佳性能”，F.Diedaini-Pilard和B.Perly《第7届国际环糊精专题讨论会摘要》，1994年4月，第49页中公开的，其引入这里作为参考；以及它们的混合物。其它环糊精衍生物公开于US专利3,426,011(Parmerter等，1969.2.4授权)；3,453,257、3,453,258、3,453,259和3,453,260(它们均归属于Parmerter等人，1969.7.1授权)；3,459,731(Gramera等人，1969.8.5授权)；3,553,191(Parmerter等人，1971.1.5授权)；3,565,887(Parmerter等人，1971.2.23授权)；4,535,152(Szejtli等人，1985.8.13授权)；4,616,008(Hirai等人，1986.10.7授权)；4,678,598(Ogino等人，1987.7.7授权)；4,638,058(Brandt等人，1987.1.20授权)；和4,746,734(Tsuchiyama等人，1988.5.24授权)；5,534,165(Pilosof等人，1996.7.9授权)，上述全部专利在此引入作为参考。
更优选(α-环糊精、β-环糊精、羟丙基α-环糊精、羟丙基β-环糊精、甲基化-α-环糊精、甲基化β-环糊精、环糊精甘油醚及其混合物。
还优选使用环糊精的混合物。这类混合物因与分子尺寸范围更广的多种异味分子复合而可以吸收更多的体臭。环糊精的含量为组合物重量的约0.1-约5％，优选约0.2-约4％，更优选约0.3-约3％，首选约0.4-约2％。
也可以使用浓缩的组合物。当使用浓缩产品时，即当所有的环糊精含量为约3-约5％时，为避免皮肤粘滞感和/或过多残留，优选在用于皮肤之前对组合物进行稀释。优选，用组合物重量约50-约2000％的水稀释环糊精，更优选用组合物重量约60-约1000％的水，首选约75-约500％。
当首先将溶解的环糊精涂敷于皮肤上时，在水的存在下环糊精与异味分子很快复合。由此，就有效而且高效异味控制性能而言，溶解的非复合环糊精的获得性是关键的。
还优选使用环糊精的混合物。这类混合物可以与分子大小范围更广的更宽范围的异味分子复合。优选，环糊精混合物的至少一部分是α-环糊精及其衍生物，γ-环糊精及其衍生物和/或β-环糊精及其衍生物，以及它们的混合物。
特别优选用于本发明的环糊精是α-环糊精、β-环糊精、羟丙基α-环糊精、羟丙基β-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精及其混合物。更优选用于本发明的是α-环糊精、β-环糊精、羟丙基β-环糊精、甲基化β-环糊精及其混合物。
为减少皮肤上的臭味感，优选将组合物作为手用凝胶或喷雾剂使用。优选，组合物当干燥时不被辨别得出。异味控制剂的典型含量为组合物重量的约0.1-约5％，优选约0.2-约4％，更优选约0.3-约3％，首选约0.4-约2％。水溶性金属盐水溶性金属盐也是本发明组合物中优选的异味控制剂。水溶性金属盐存在于本发明的脱臭组合物中可以吸收胺和含硫化合物。此外，它们通常不会带来它们本身的异味。优选，水溶性金属盐选自铜盐、锌盐及其混合物。
优选的锌盐为因缓解异味能力而被最常使用，例如用作口腔清洁产品中，如US专利4,325,939(1982.4.20授权)和4,469,674(1983.9.4授权)中公开的，授于N.B.Shah等，引入这里作为参考。US专利3,172,817(授于Leupold等)公开了脱臭组合物，其中含有微溶于水的酰基-丙酮与多价金属的盐，包括铜盐和锌盐。所说的专利引入这里作为参考。
优选的水溶性锌盐的实例是氯化锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、马来酸锌、水杨酸锌、硫酸锌等等。高离子化且可溶性的锌盐，例如氯化锌，是锌离子的最佳来源。优选的铜盐的实例是氯化铜和葡萄糖酸铜。优选的金属盐是氯化锌和氯化铜，更优选氯化锌。
金属盐添加到本发明组合物中的含量一般为组合物重量的约0.01-约10％，优选约0.2-约7％，更优选约0.3-约5％。当使用锌盐作为金属盐，并且期望澄清的组合物时，优选将溶液的pH调整至小于约7，更优选小于约6，首选小于约5，以便保持溶液澄清。可溶性碳酸盐和/或碳酸氢盐水溶性碱金属碳酸盐和/或碳酸氢盐，例如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠及其混合物可以添加到本发明的组合物中来辅助控制某些酸型异味。优选的盐是碳酸钠一水合物、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾及其混合物。当本发明的组合物中加有这些盐时，它们的存在量通常为组合物重量的约0.1-约5％，优选约0.2-约3％，更优选约0.3-约2％。当本发明的组合物中加有这些盐时，优选本发明中不存在不相容的金属盐。优选，当使用这些盐时，液体组合物中应当基本上不含锌和其它不相容的金属离子，如Ca、Fe、Ba等，其会形成水不溶性的盐。水溶性离子聚合物水溶性阴离子聚合物如聚丙烯酸及其水溶性盐可以在本发明中用来控制某些胺型异味。优选的聚丙烯酸及其碱金属盐的平均分子量小于约20,000，优选小于约10,000，更优选约500-约5,000。含磺酸基、磷酸基、膦酸基、它们的水溶性盐及其混合物、以及与羧酸和羧酸根基团的混合物的聚合物也是适用的。
既含阳离子官能团又含阴离子官能团的水溶性聚合物也是适用的。这些聚合物的实例可参见US专利4,909,986(1990.3.20授权，授于N.Kobayashi和A.Kawazoe)，其引入这里作为参考。既含阳离子官能团又含阴离子官能团的水溶性聚合物的另一实例是氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的共聚物，可购自Calgon，商品名为Merquat 280。
当使用水溶性聚合物时，其的存在量一般为组合物重量的约0.001-约3％，优选约0.005-约2％，更优选约0.01-约1％，甚至更优选约0.05-约0.5％。沸石一种优选类型的沸石被表征为“中规”(intermediate)硅酸盐/铝酸盐沸石。该中规沸石的特征在于SiO2/AlO2摩尔比小于约10。优选，SiO2/AlO2摩尔比为约2-约10。该中规沸石具有超过“高规”沸石的优点。中规沸石对胺型异味具有较强的亲和力，它们具有较大的表面积，并且它们比高规沸石更能耐受水分并且在水中能够保持更多的异味吸收能力，因而它们对吸收异味更加有效。适合用于本发明的中规沸石是可商购获得的各种各样的中规沸石，如可购自PQ公司的ValforCP301-68、Valfor300-63、ValforCP300-35和ValforCP300-56以及Conteka的CBV100系列沸石。
可购自Union Carbide公司和UOP的商品名为Abscents和Smellrite的市售沸石材料也是优选的。这些材料一般是以3-5微米颗粒粒度范围的白色粉末获得。这种材料对控制含硫异味例如硫醇等比中规沸石更为优选。活性炭适合用于本发明的炭类材料是公知在商业实践中用作有机分子吸收剂和/或空气净化吸收剂的物质。通常临时，这种炭类材料被称作“活性”碳或“活性”炭黑。这种炭可商购获得，例如Calgon-CPG型、PCB型、SGL型、CAL型和OL型。
还可以使用市售异味控制剂的混合物。具有引人注意颜色的异味控制剂，如活性炭，不优选用于皮肤处理，但可以在其它外貌不重要的表面上用于脱臭和/或卫生处理。卫生处理剂卫生处理剂在本发明组合物中使用可以有效消除或减少被处理表面上存在着的有害微生物的生长。当含有异味控制剂时，优选卫生处理剂于异味控制剂是相容的，即卫生处理剂与所说的异味控制剂不以有效降低和/或消除所说试剂之一或全部活性的方式本质上结合、接合、复合、相互作用和/或反应。当存在环糊精时，优选卫生处理剂是环糊精相容的，即它不与环糊精明显上发生复合。优选的卫生处理活性剂选自醇消毒剂、抗微生物活性剂及其混合物。醇消毒剂本发明的组合物中可以含有约40-约99％、更优选约45-约90％、首选约50-约75％、甚至更优选约55-约70％的醇消毒剂或醇消毒剂的混合物。适宜的醇消毒剂的实例包括(但不限于此)乙醇、正丙醇和异丙醇或其混合物。特别优选用于本发明的醇消毒剂是乙醇。抗微生物剂抗微生物活性剂在本发明中可用来提供卫生处理效果。抗微生物活性剂优选应当与异味控制剂相容。当存在环糊精时，抗微生物活性剂优选是环糊精相容的，即不与组合物中的环糊精明显形成复合物。游离的未复合抗微生物活性剂，如抗菌活性剂，提供最佳的抗菌性能。
a)速效型抗微生物剂本发明优选使用速效型抗微生物剂。这里所说的术语“速效型抗微生物剂”指在抗微生物剂或抗微生物剂的组合在所用的浓度下于约5分钟内、优选约1分钟内、更优选约30秒内、甚至更优选约20秒内便可有效地杀死或灭活微生物，如细菌、病毒或真菌。适宜的速效型抗微生物剂的实例包括(但不限于此)季化合物例如苯扎氯铵和苯索氯铵、乙酸溶液、戊二醛、哈拉宗、氯酚、巯氧吡啶锌、百里酚、硫柳汞、六氯酚、mefenide、9-壬苯醇醚、9-辛苯醇醚、水杨酸、硫化硒、硝酸银、磺胺嘧啶银、硫酸锌、过氧化氢、西吡氯铵、甲醛、龙胆紫、己基雷琐酚、缩二胍化合物如氯己定盐；酚化合物，如甲酚；碘化合物，如聚维酮碘；以及颜料化合物，如利凡诺，它们的盐及其混合物。
特别优选的速效型抗微生物剂是缩二胍化合物和季化合物。缩二胍化合物可以起杀菌剂/卫生处理剂以及成品防腐剂的作用，并且可用于本发明的组合物，包括1，1’-六亚甲基二(5-(对氯苯基)缩二胍)，其公知为氯己定，以及其盐，如与盐酸、乙酸和葡萄糖酸的盐。二葡萄糖酸盐是高度水溶性的，约水中70％，并且二乙酸盐的水溶解度为约1.8％。当在本发明中使用氯己定作为卫生处理剂时，其含量一般为组合物重量的约0.001-约0.4％，优选约0.002-约0.3％，更优选约O.05-约0.2％。在某些情形中，为杀病毒活性必需要约1-约2％的含量。其它有用的缩二胍化合物包括CosmociCQ、VantocilIB，包括聚(六亚甲基缩二胍)盐酸盐。其它有用的阳离子抗微生物剂包括双缩二胍链烷烃类。上述的可用的水溶性盐是氯化物，溴化物，硫酸盐，烷基磺酸盐如甲基磺酸盐和乙基磺酸盐，苯磺酸盐如对甲基苯基磺酸盐，硝酸盐，乙酸盐，葡萄糖酸盐等等。
各种季化合物也可以用作本发明组合物的速效型抗微生物活性剂。可用的季化合物的非限定性实例包括(1)苯扎氯铵和/或取代的苯扎氯铵，例如可商购获得的Barquat(可购自Lonza)、Maquat(可购自Mason)、Variquat(可购自Witco/Sherex)和Hyamine(可购自Lonza)；(2)二(C6-C14)烷基二短链(C1-4烷基和/或羟基烷基)季盐，如Lonza的Bardac产品；(3)N-(3-氯烯丙基)乌洛托品铵(hexaminium)氯化物，如购自Dow的Dowicide和Dowicil；(4)苯索氯铵，如Rohm&Haas的Hyamine1622；(5)甲基苯索氯铵，其代表为Rohm&Haas的Hyamine10X；(6)西吡氯铵、如Merrell Labs的Cepacol氯化物。优选的二烷基季化合物的实例是二(C8-C12)二烷基二甲基氯化铵，例如二癸基二甲基氯化铵(Bardac 22)和二辛基二甲基氯化铵(Bardac 2050)。这些季化合物的有效杀生物浓度一般为组合物重量的约0.001-约0.8％，优选约0.005-约0.3％、更优选约0.01-约0.2％，甚至更优选约0.03-约0.1％。
这种速效型抗微生物剂为公知的并且在US专利4,163,800、US专利3,152,181、US专利5,780,064和Remington’s药物科学第17版(Alfonso R.Gennaro等编，1985)第1158-1169页中有更完整的描述，所有这些文献的整体内容均引入这里作为参考。
b)环糊精相容的抗微生物活性剂当存在环糊精时，优选的抗微生物活性剂是水溶性的和低含量有效的。可用于本发明的水溶性抗微生物活性剂的水溶解度为在室温下每100ml水至少约0.3g，即大于约0.3％，优选在室温下大于0.5％。水溶解度小于约0.3％并且分子结构易于进入异味控制剂结构空穴内的抗微生物活性剂，较容易与异味控制剂形成包合复合物，由此降低抗微生物活性剂和异味控制剂的效力。因此，当存在环糊精时，很多公知的抗微生物活性剂是不优选的，例如对羟基苯甲酸的短链烷基酯，其通常已知为对羟基苯甲酸酯；N-(4-氯苯基)-N’-(3，4-二氯苯基)脲，其还已知为3，4，4’-三氯N-碳酰苯胺或三氯卡班；2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚，其通常已知为三氯生，因为它们当与环糊精联用时相对无效。然而，这些水溶性差的抗微生物活性剂与一些其它异味控制剂联用时可以是非常有效的，并且在此情形中是优选的。
本发明通过组合物中附加含有诸如抗菌性卤代化合物和芳族醇以及其化合物的抗微生物物质，可以提供改进的卫生处理效果。这些抗微生物化合物的杀生物有效浓度一般为所用组合物重量的约0.001-约1％，优选约0.005-约0.3％，更优选约0.01-约0.2％，甚至更优选约0.03-约0.1％。
i)卤代化合物在本发明使用的优选的抗微生物活性剂是卤代化合物。适合本发明使用的卤代化合物的一些非限定性实例是5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，商品名Bronidox L，Henkel出品。Bronidox L的水溶解度为约0.46％。
2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇，商品名Bronopol，Inolex出品。Bronopol的水溶解度为约25％。
1，1’-六亚甲基二(5-(对氯苯基)缩二胍)，其通常已知为氯己定，以及其盐，如与盐酸、乙酸和葡萄糖酸的盐可以用作本发明的防腐剂。二葡萄糖酸盐是高度水溶性的，约水中70％，并且二乙酸盐的水溶解度为约1.8％。
1，1，1-三氯-2-甲基丙-2-醇，其通常已知为三氯叔丁醇，水溶解度为约0.8％。
4，4’-(三亚甲基二氧)二(3-溴苯甲脒)二羟乙基磺酸盐，或二溴二脒二苯氧基丙烷，水溶解度为约50％。
也可以使用优选卤代化合物的混合物作为本发明的抗微生物活性剂。
ii)芳族醇适合本发明使用的芳族醇抗菌化合物的一些非限定性实例是4，4’-二脒基-α，ω二苯氧基丙烷二羟乙基磺酸盐，其通常已知为二脒二苯氧基丙烷羟乙基磺酸盐，水溶解度为约16％；以及4，4’-二脒基-α，ω二苯氧基己烷二羟乙基磺酸盐，其通常已知为羟乙磺酸己氧苯脒。这些盐的典型有效含量为所用组合物重量的约0.0002-约0.05％。
其它实例是苯甲醇，水溶解度为约4％；2-苯基乙醇，水溶解度为约2％；以及2-苯氧基乙醇，水溶解度为约2.67％；2，4-二氯苯甲醇；2-苯氧基乙醇；苯氧基异丙醇；3-(4-氯苯氧基)-1，2-丙二醇。
也可以使用优选芳族醇化合物的混合物作为本发明的抗微生物活性剂。
还可以使用上述卫生处理剂的混合物。水本发明的个人清洁组合物含有约5-约70％重量的水，优选约10-约50％，更优选约20-约50％。可以使用任何适宜的水源。本发明优选使用去离子水或蒸馏水。任选组分润肤剂任选地，但优选，可以向本发明的组合物添加润肤剂。适宜的润肤剂包括(但不限于此)挥发和不挥发的硅油、多支链的烃类以及非极性的羧酸和醇酯，以及它们的混合物。这种润肤剂的非限定性实例包括矿脂、矿物油、微晶蜡、多链烯烃、链烷烃、纯地蜡、地蜡、聚乙烯和全氢化角鲨烯、聚二甲基硅氧烷、环甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷及其混合物。还可使用多元醇，如聚乙二醇。更优选润肤剂与异味控制剂相容。这里所说的术语“相容”指材料不与异味控制剂明显形成复合物，这里所说的语句“明显形成复合物”指形成复合物至异味控制剂的性能消失或被减少的程度。可用于本发明的润肤剂还描述于US专利5,783,536、5,674,511和4,919,934(授于Deckner等，1990.4.24授权)中，这些专利的整体内容均引入这里作为参考。
一般来说，润肤剂总共可以占本发明组合物重量的约0.5-约50％，优选约0.5-约25％，更优选约0.5-约10％。增稠剂任选地，但优选，可以向本发明的组合物添加增稠剂。使用增稠剂来制备本发明优选的凝胶组合物。凝胶组合物可以涂敷到非水平位置的表面上并且保留在原地不会流动。这种方式，当与非凝胶的低粘度组合物相比，每表面积可以施用更多的活性物以便在目标表面上达到更好和更有效的性能，而所说的非凝胶的低粘度组合物，如果施用的量比最少量多时，其是无法保留在非水平位置的目标表面上的。当本发明的卫生和脱臭组合物含有诸如沸石、二氧化硅分子筛、硅胶、矾土、硅藻土、漂白土、活性炭黑或活性炭的异味控制剂颗粒时，增稠剂是基本成分。增稠剂有助于使异味控制剂颗粒均匀悬浮和分散在组合物中，并且有助于使组合物一致地涂敷在目标表面上，以便达到有效和高效卫生和脱臭性能。此外，凝胶组合物可以更好地留住挥发性的醇消毒剂，以便提供更长持续和更有效的性能。
可用于本发明的增稠剂应当与异味控制剂相容。增稠剂和异味控制剂之间的结合和/或相互作用将会同时降低异味控制剂吸收异味的能力和增稠剂提供高粘度的能力。当存在环糊精时，优选的增稠剂是环糊精相容的，即不与环糊精复合。适宜的增稠剂的实例包括(但不限于此)天然存在的聚合物物质，如藻酸钠、黄原胶、螟栌籽提取物、黄芪胶、淀粉等等；半合成聚合物物质，如纤维素醚类(例如羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、可溶性淀粉、阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶等等；以及合成聚合物物质，如羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸、聚乙烯基醇聚丙烯酸聚合物、聚甲基丙烯酸聚合物、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯聚合物、聚偏氯乙烯聚合物等等。可以使用无机增稠剂，如硅酸铝类，例如膨润土。在含环糊精的组合物中不优选可与环糊精复合的增稠剂，如聚乙二醇的硬脂酸酯和二硬脂酸酯。
还可以使用亲水性胶凝剂，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物，由B.F.Goodrich公司出售的商品名Carbopol树脂。这些树脂基本上由交联的聚丙烯酸组成，呈胶体态水溶性聚链烯基聚醚交联聚合物的形式，其是丙烯酸与0.75-2.00％交联剂的交联聚合物，所说的交联剂例如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。实例包括Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopo1951和Carbopol 981。 Carbopol 934是丙烯酸与约1％蔗糖的聚烯丙基醚交联的水溶性聚合物，其中所说的蔗糖的聚烯丙基醚中每蔗糖分子平均约5.8个烯丙基基团。本发明还适合使用商品名为CarbopolUltrez 10、Carbopol ETD2020、Carbopol 1382和Carbopol 1342的Carbomer。本发明也可以使用上述聚合物的组合。不优选与环糊精复合的物质，如Permulen TRl。
疏水改性的纤维素也适合本发明使用。这些纤维素在US专利4,228,277和5,104,646中有详细描述，这两篇专利的整体内容引入这里作为参考。
优选用于本发明的是Carbomer，例如Carbopol 980、Carbopol 940、Carbopol Ultrez 10、Carbopol ETD2020及其混合物。
也可以使用上述增稠剂的混合物。增稠剂优选以约0.01-约10％的浓度存在，优选约0.1-约5％，更优选约0.1-约1％，甚至更优选约0.1-约0.5％。还可以使用上述增稠剂的混合物。低分子量多元醇与水相比具有相对高沸点的低分子量多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇和/或甘油，对提高异味控制性能来说是本发明组合物中优选的任选成分。
据信多元醇与异味控制剂(如环糊精)和一些臭气分子形成三元复合物，从而改进异味控制性能。优选使用的多元醇是甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇或其混合物，更优选乙二醇和丙二醇。当使用时，通过可以产生一定量这种多元醇的工艺制备的环糊精是极其合意的，因为使用它们可以不必去除多元醇。
一般来说，本发明组合物中的多元醇的添加量为组合物重量的约0.01-约3％，优选约0.05-约1％，更优选约0.1-约0.5％。低分子量多元醇与异味控制剂的优选重量比为约2∶1,000-约20∶100，更优选约3∶1,000-约15∶100，甚至更优选约5∶1,000-约10∶100，首选约1∶100-约7∶100。还可以使用上述多元醇的混合物。结晶防止或抑制剂本发明的组合物中优选还含有结晶防止或抑制剂。这里所说的术语“结晶防止或抑制剂”指减少或阻止环糊精结晶的化合物或化学体。结晶容易负面影响产品的美观和/或稳定性。适宜的结晶防止或抑制剂包括(但不限于此)糖、非离子聚合物及其混合物。
优选的结晶防止或抑制剂包括糖。适宜的糖的实例包括单糖，如葡萄糖、半乳糖、木糖、果糖、altose、阿卓糖、塔罗糖、甘露糖、阿拉伯糖、艾杜糖、来苏糖、reose、核糖、阿洛糖、古洛糖、赤藓糖、苏糖、塔格糖、山梨糖、阿洛酮糖、戊糖、木酮糖、核酮糖、赤藓酮糖、岩藻糖、鼠李糖及其混合物；双糖，如麦芽糖、麦芽糖糊精、异麦芽糖、乳糖、木二糖、龙胆二糖、曲二糖、纤维二糖、sohorose、黑糖、蔗糖、蜜二糖、昆布二糖、芸香糖、乳果糖、巴糖(palatinose)、松二糖、海藻糖及其混合物；或者三糖，如麦芽三糖、松三糖、棉子糖、甘油醛及其混合物；此外，也可以使用低聚糖及其衍生物如异麦芽-低聚糖以及高级聚糖，如聚葡萄糖；并且还可以使用单糖、双糖、三糖、低聚糖和高级聚糖的混合物。优选，本发明的低聚糖含有2-10、更优选3-7、首选3-6个糖单元。聚糖优选含有约10-约1,000、更优选10-100、首选10-50个糖单元。当使用时，糖优选占本发明的约0.001-约10％，更优选约0.01-约1％，首选约0.01-约0.5％。
或者，结晶防止或抑制剂可以是非离子聚合物。适宜的非离子聚合物包括(但不限于此)纤维素醚类(例如，羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟基乙基纤维素和羟乙基纤维素)、藻酸丙二醇酯、聚丙烯酰胺、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、角豆荚胶、直链淀粉、羟乙基直链淀粉、淀粉和淀粉衍生物、以及它们的混合物。优选的非离子聚合物包括羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、葡聚糖、羟丙基瓜尔胶或其混合物。当使用时，非离子聚合物优选占本发明的约0.001-约1％，更优选约0.01-约1％，首选约0.01-约0.5％。
也可以使用上述的混合物。
一般来说，工业级的环糊精中含有少量低聚糖和淀粉。为此，本发明中优选使用工业级的环糊精。优选用于本发明的工业级环糊精包括工业级α环糊精(αW6工业级，Wacker Biochem公司提供，Adrian，密歇根州，USA)；工业级β环糊精(βW7工业级，Wacker Biochem公司提供，Adrian，密歇根州，USA)；工业级羟丙基β环糊精(βW7HP工业级，Wacker Biochem公司提供，Adrian，密歇根州，USA)以及工业级甲基化β环糊精(βW7M1.8工业级，Wacker Biochem公司提供，Adrian，密歇根州，USA)及其混合物。这种工业级环糊精还可以得自Cerestar，Hammond，印地安那州，USA。皮肤感知物本发明的皮肤卫生处理组合物中还可以含有感知物(sensate)。当存在时，感知物的存在量为约0.01-约10％，一般为约0.1-约5％，优选约0.2-约1％。含量的选择应当为消费者提供所需程度的感受并且可以按需要进行修改。适宜的感知物包括薄荷醇、桉树油、3-1-薄荷氧基丙-1，2-二醇、N-取代的对薄荷烷-3-甲酰胺、无环甲酰胺及其混合物。
3-1-薄荷氧基丙-1，2-二醇在US专利4,459,425(1984.7.10授与Amano等)中有完整描述，其整体内容引入这里作为参考。这种挥发性芳香物质可商购获得，由Takasago Perfumery有限公司(东京，日本)出售。
N-取代的对薄荷烷-3-甲酰胺在US专利4,136,163(1979.1.23授与Watson等)中有完整描述，其整体内容引入这里作为参考。首选的这类挥发性芳香物质是N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺，其可从Wilkinson Sword Limited以WS-3商购获得。
适用的无环甲酰胺在US专利4,230,688(1980.10.28授与Rowsell等)中有完整描述，其整体内容引入这里作为参考。首选的这类挥发性芳香物质是N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺，其可从Wilkinson SwordLimited以WS-23商购获得。香料本发明的皮肤卫生和脱臭组合物可以任选地以愉快气味的方式提供“香气信号”，表示臭气除去。当添加香料作为香气信号时，其添加量应当非常低，为卫生处理组合物重量的约0-约0.5％，优选约0.001-约0.3％，更优选约0.005-约0.2％，甚至更优选约0.01-约0.1％。
还可以添加在产品中和在皮肤上提供较强气味的香料。当需要较浓的香料时，可以添加相对较多量的香料，例如最多达卫生处理组合物重量的约1％。本发明的组合物中可以掺加任何类型的香料。适宜的香料描述于US专利5,723,420中，其整体内容引入这里作为参考。
当存在环糊精时，优选本发明组合物中的香料是环糊精相容的。香料与异味控制剂相容，即使当香料的添加量致使组合物中所有的香料与异味控制剂复合和/或结合/相互作用，溶液中仍应当存在有效量的异味控制剂来提供充分的异味控制。为保存异味控制有效量的异味控制剂，香料的存在量一般来说应当致使小于约90％的异味控制剂与香料复合，优选小于约50％，更优选小于约30％，首选小于约10％。异味控制剂与香料的重量比应当大于约8∶1，优选大于约10∶1，更优选大于约20∶1，甚至更优选大于约40∶1，首选大于约70∶1。
当存在环糊精时，亲水性香料成分是优选的香料成分。亲水性香料更易溶于水并且更不容易与环糊精复合。香料成分的亲水度与其辛醇/水的分配系数P有关联。香料成分的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比。具有较大分配系数P的香料成分被认为是较疏水。相反，香料成分的分配系数P越小，被认为是越亲水。由于香料成分的分配系数的值在正常情况下较大，因此为更方便，分配系数的给出方式是以10为底的对数，LogP。由此，本发明优选亲水香料成分的LogP为约3.5或更小，优选约3.0或更小。
很多香料成分的LogP是已知的；例如，日光化学信息系统公司(Daylight CIS)(Irvine，加利福尼亚)的Pomona92数据库中便包含了很多，以及引用的原始文献。然而，LogP值通过例如“CLOGP”程序计算是最方便的，该程序也得自Daylight CIS。这种程序还列出了实验LogP值，它们可从Pomona92数据库中获得。“计算的logP”(ClogP)是通过Hansch和Leo的分段方法确定的(参看A.Leo，综合药物化学，第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden编，p295，Pergamon Press，1990，引入这里作为参考)。分段方法以每个香料成分的化学结构为基础，并且考虑原子的数量和类型、原子连接和化学键合。ClogP值对评价这种物化性质是最可靠和最广泛使用的，在选择本发明适宜的香料成分时使用之来代替实验logP值。
较优选的亲水香料成分的非限定性实例是烯丙基戊基甘醇酸酯、己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、乙酸茴香酯、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、美壁藻(calone)、樟脑树胶、左旋香芹醇、右旋香芹醇、左旋香芹酮、肉桂醇、乙酸肉桂酯、肉桂醇、甲酸肉桂酯、丙酸肉桂酯、顺式茉莉酮、顺式-3-乙酸己烯酯、香豆素、枯茗醇、枯茗醛、Cyclal C、环格蓬酯、二氢丁子香酚、二氢异茉莉酮酸酯、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、邻氨基苯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、肉桂酸乙酯、乙基己基酮、乙基麦芽酚、乙基-2-甲基丁酸酯、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙基苯基乙酸酯、水杨酸乙酯、乙基香兰素、桉树油素、丁子香酚、乙酸丁子香酚酯、甲酸丁子香酚酯、丁子香酚甲基醚、葑醇、花香乙酸酯(flor acetate)(三环癸烯基乙酸酯)、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯、三环癸烯基丙酸酯(frutene)、香叶醇、香叶基氧乙醛、胡椒醛、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、日扁柏素、龙葵醇、羟基香茅醛、羟基香茅醛二乙基乙缩醛、羟基香茅醇、吲哚、异戊醇、异环柠檬醛、异丁子香酚、乙酸异丁子香酚酯、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉、keone、女贞醛、芳樟醇、氧化芳樟醇、甲酸芳樟酯、新铃兰醛、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苄基乙酸酯、肉桂酸甲酯、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基异丁烯基四氢吡喃、甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸酯、甲基β萘基酮、乙酸甲基苯基甲醇酯、水杨酸甲酯、橙花醇、壬内酯、辛内酯、辛醇(2-辛醇)、对茴香醛、对甲酚、对甲苯基甲基醚、对羟基苯基丁酮、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯氧基乙基丙酸酯、苯基乙醛、苯基乙醛二乙基醚、苯基乙基氧乙醛、苯基乙基乙酸酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊烯酯、丁酸丙酯、胡薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、松油醇、香兰素、苯乙醛二甲缩醛及其混合物。
可用于本发明香料组合物的其它优选的亲水性香料成分的非限定性实例是庚酸烯丙酯、苯甲酸戊酯、大茴香脑、二苯甲酮、香芹酚、柠檬醛、香茅醇、香茅腈、环己基乙基乙酸酯、伞花醛(cymal)、4-癸烯醛、二氢异茉莉酮酸酯、二氢月桂烯醇、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙酸葑酯、花香醛(florhydral)、γ壬内酯、甲酸香叶酯、香叶腈、异丁酸己烯酯、α紫罗兰酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、异壬醇、异薄荷醇、对异丙基苯基乙醛、异胡薄荷醇、乙酸芳樟酯、2-甲氧基萘、乙酸薄荷酯、甲基黑椒酚、麝香酮、β萘甲醚、橙花醛、壬醛、苯基庚醇、苯基己醇、乙酸松油酯、藜芦醇、β萘基甲基醚及其混合物。
低气味检测阈值的香料成分异味物质的气味检测阈值是物质可以被嗅觉察觉的最低蒸汽浓度。在例如“标准化人嗅觉阈值”(M.Devos等，牛津大学出版社IRLPress，1990)和“气味和味道阈值数据汇编”(F.A.Fazzalari编辑，ASTM数据系列DS 48A，美国测试和材料协会，1978)中讨论了气味的检测阈值和一些气味检测阈值，上述两篇公开出版文献均引入这里作为参考。使用少量具有低气味检测阈值的香料成分可以改进香料的气味特征，即使它们不像上述(a)组给出的香料成分那样是亲水性的。不属于上述(a)组、但具有明显低检测阈的可用于本发明组合物的香料成分选自降龙涎香醚、bacdanol、水杨酸苄酯、邻氨基苯甲酸丁酯、cetalox、大马酮、α二氢大马酮、γ十二烷内酯、乌木醇(ebanol)、herbavert、水杨酸顺式-3-己烯酯、α紫罗兰酮、β紫罗兰酮、α异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、甲基壬基酮、γ十一烷内酯、十一碳烯醛及其混合物。除(a)组亲水性成分外，优选还存在少量的这些物质，一般来说小于约20％、优选小于约15％，更优选小于约10％，以本发明总香料组合物重量计。但只需要少量来达到效果。
(a)组中也有具有明显低检测阈的亲水性成分，并且特别适合在本发明的组合物中使用。这些成分的实例是烯丙基戊基甘醇酸酯、茴香脑、苄基丙酮、calone、肉桂醇、香豆素、环格蓬酯、Cyclal C、伞花醛(cymal)、4-癸烯醛、二氢异茉莉酮酸酯、邻氨基苯甲酸乙酯、乙基-2-甲基丁酸酯、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙基香兰素、丁子香酚、花香乙酸酯、花香醛、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯、三环癸烯基丙酸酯、胡椒醛、keone、吲哚、异环柠檬醛、异丁子香酚、新铃兰醛、甲基庚炔碳酸酯、芳樟醇、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基异丁烯基四氢吡喃、甲基β萘基酮、β萘甲醚、橙花醇、对茴香醛、对羟基苯基丁酮、苯基乙醛、香兰素及其混合物。使用低气味检测阈的香料成分可以减少有机材料释放到环境中的量。
还可以使用上述香料的混合物。表面活性剂任选成分表面活性剂提供低表面张力，从而允许组合物在皮肤表面和其它表面上容易展开和更均匀，并且提高清洁效果。用于本发明组合物的表面活性剂应当与异味控制剂相容。在环糊精存在下适合用于本发明的表面活性剂的非限定性实例包括(但不限于此)选择的聚硅氧烷表面活性剂以及环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。
聚硅氧烷表面活性剂一类优选的表面活性剂是具有二甲基聚硅氧烷疏水部分和一个或多个亲水性聚亚烷基侧链的聚氧亚烷基聚硅氧烷，其具有以下通式R1-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R1)SiO]b-Si(CH3)2-R1其中a＋b是约1-约50，优选约3-约30，更优选约10-约25，并且每个R1相同或不相同并且选自甲基和具有下式的聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2且至少一个R1是聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团，并且其中n是3或4，优选是3；c的总值(对所有的聚氧亚烷基侧面基团而言)为1-约100，优选约6-约100；d的总和为0-约14，优选0-约3，更优选d是0；c＋d的总值为约5-约150，优选约9-约100；每个R2相同或不相同，并且选自氢、1-4碳原子烷基和乙酰基，优选氢和甲基。每个聚氧亚烷基聚硅氧烷具有至少一个R1基团是聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团。
这种类型表面活性剂的非限定性实例是可购自OSi Specialties公司(Danbury，康涅狄格)的Silwet表面活性剂。代表性的Silwet表面活性剂如下。名称 平均MW 平均a＋b平均的总cL-7608600 1 9L-76071,0002 17L-77 600 1 9L-76056,00020 99L-76044,0002l 53L-76004,00011 68L-76575,00020 76L-76023,00020 29聚氧亚烷基基团(R1)的分子量小于或等于约10,000。优选，聚氧亚烷基基团的分子量小于或等于约8,000，首选为约300-约5,000。因此，c和d的值可以是使分子量在所说范围的数值。然而，聚醚链(R1)中的环氧乙烷单元(-C2H4O)的数量必须足够使聚氧亚烷基聚硅氧烷呈可水分散性或水溶性。如果聚氧亚烷基链中存在环氧丙烷基团，则它们可以在链中无规分布或存在为嵌段。优选的Silwet表面活性剂是L-7600、L-7602、L-7604、L-7605、L-7622、L-7657及其混合物。除表面活性外，聚氧亚烷基聚硅氧烷表面活性剂还可以提供其它益处，如润滑和皮肤柔软。
聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物表面活性剂与大部分异味控制剂如环糊精相容的，适宜的聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物表面活性剂包括基于乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为初始反应性氢化合物的聚合物。由初始化合物与单个反应性氢原子(如C12-18脂族醇)顺序进行乙氧基化和丙氧基化获得的聚合物化合物通常不与某些异味控制剂(如环糊精)相容。命名为Pluronic和Tetronic的某些嵌段聚合物表面活性剂较容易获得，由BASF-Wyandotte公司(Wyandotte，密歇根州)出品。
这类表面活性剂的适宜的非限定性实例包括Pluronic表面活性剂，具有通式H(EO)n(PO)m(EO)nH，其中EO是环氧乙烷基团，PO是环氧丙烷基团，并且n和m是表示表面活性剂中基团平均数的数字。Pluronic表面活性剂的典型实例是名称 平均MW平均n 平均mL-101 3,800 4 59L-81 2,750 3 42L-44 2,200 10 23L-43 1,850 6 22F-38 4,700 43 16P-84 4,200 19 43，及其混合物。Tetronic表面活性剂，具有通式 其中EO、PO、n和m与上相同含义。Tetronic表面活性剂的典型实例是名称 平均MW平均n平均m9014,700 31890825,000114 22，及其混合物。
“逆位”Pluronic和Tetronic表面活性剂具有以下通式逆位Pluronic表面活性剂H(PO)m(EO)n(PO)mH逆位Tetronic表面活性剂 其中EO、PO、n和m与上相同含义。逆位Pluronic和Tetronic表面活性剂的典型实例是逆位Pluronic表面活性剂名称平均MW 平均n平均m10R51,95082225R12,70021 6逆位Tetronic表面活性剂名称平均MW平均n 平均m130R2 7,740 9 2670R23,870 4 13及其混合物。
乳化型表面活性剂也是适用的，选自HLB值小于12或约12，优选约3-小于12或约12，首选约3-约11的乳化型表面活性剂，例如Steareth-2、PEG-5大豆甾醇油、PEG-10大豆甾醇油、二乙醇胺十六烷基磷酸酯、脱水山梨糖醇一硬脂酸酯(Span 60)、二乙二醇一硬脂酸酯、甘油基一硬脂酸酯及其混合物；HLB值为12或大于12(或约12和大于约12)的乳化型表面活性剂，如Steareth-21、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(吐温65)、聚乙二醇20脱水山梨糖醇一硬脂酸酯、聚乙二醇60脱水山梨糖醇一硬脂酸酯、聚乙二醇80脱水山梨糖醇一硬脂酸酯、Steareth-20、Ceteth-20、PEG-100硬脂酸酯、硬脂酰肌氨酸钠、氢化卵磷脂、椰油酰甘油硫酸钠、硬脂基硫酸钠、硬脂酰乳酸钠、PEG-20甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸酯、PEG-20甘油基一硬脂酸酯、蔗糖一硬脂酸酯、蔗糖聚硬脂酸酯(具有高比例的蔗糖一硬脂酸酯)、聚甘油10硬脂酸酯、聚甘油10肉豆蔻酸酯、Steateth-10、DEA oleth3磷酸酯、DEA oleth 10磷酸酯、PPG-5 Ceteth 10磷酸酯钠盐、PPG-5Ceteth 10磷酸酯钾盐及其混合物；以及它们的混合物。优选，本发明的组合物中含有至少一种HLB值小于12(或小于约12)的乳化型表面活性剂和至少一种PLB值为12或大于12(或约12或大于约12)的乳化型表面活性剂。“HLB”是本领域技术人员公知的并且是指疏水亲油平衡。参见“HLB体系，乳化剂选择的省时指南”(ICI Americas公司，1984年8月)以及McCutcheon’s洗涤剂和乳化剂，北美版(1987，McPublsihing公司出版)；其列举了各种可用于本发明的乳化剂。这两篇文献的整体内容引入这里作为参考。
乳化型表面活性剂占约0-约20％，优选约0.1-约10％，更优选约0.25-约5％，首选约0.25-约2.5％。
其它有用的表面活性剂公开于US专利5,783,200中，其整体内容引入这里作为参考。
还可以使用上述表面活性剂的混合物。表面活性剂在皮肤卫生和脱臭组合物中的含量一般为组合物重量的约0.01-约5％，优选约0.03-约2％，更优选约0.05-约1％。任选的防腐剂任选地，如果卫生处理剂不足够或者不存在时，可以向本发明的组合物添加溶解的水溶性抗微生物防腐剂，以便提供充分的防腐活性。这种附加的防腐活性当使用某些有机异味控制剂时是特别有用的，特别是使用环糊精时，其是具有变化数量葡萄糖单元的化合物，可以成为某些微生物的主要繁殖场所，尤其是当在含水组合物中时。
优选使用广谱防腐剂，即对细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性)和真菌都有效的防腐剂。可以将抗菌谱有限的防腐剂，例如只对一组微生物如真菌有效的防腐剂，与广谱防腐剂合用，或者与其它活性互补和/或补充的抗菌谱有限的防腐剂合用。也可以使用广谱防腐剂的混合物。在一些其中特定的微生物污染物组出现问题的情形中(例如革兰氏阴性)，可以单独使用氨基羧酸类螯合剂或作为增效剂与其它防腐剂连用。这些螯合剂包括例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基乙二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和其它氨基羧酸类螯合剂及其混合物、和它们的盐、以及它们的混合物，这些螯合剂可以增加对革兰氏阴性细菌的防腐效果，尤其是对假单胞菌种细菌。
可用于本发明的抗微生物防腐剂包括杀生化合物，即可杀死微生物的物质；或者抑生物化合物，即可以抑制和/或控制微生物生长的物质。
优选的抗微生物防腐剂是水溶性的并且是低含量下有效的，因为有机防腐剂可以与环糊精分子形成包合复合物，并且与臭气分子竞争环糊精空穴，由此使环糊精成为无效的异味控制活性剂。可用于本发明的水溶性防腐剂，其水溶解度在室温下为每100ml水至少约0.3g，即大于约0.3％，优选在室温下大于约0.5％。
防腐剂的含量一般为组合物重量的约0.0002-约0.2％，有效约0.0003-约0.1％。
优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物、卤代化合物、环状有机氮化合物、低分子量醛类、季铵化合物、脱氢乙酸、苯类和苯酚类化合物及其混合物。
以下是本发明中使用的以下水溶性防腐剂的非限定性实例。
有机硫化合物本发明中优选使用的水溶性防腐剂是有机硫化合物。适合用于本发明的有机硫化合物的一些非限定性实例是(a)3-异噻唑酮化合物一种优选的防腐剂是含有下式之3-异噻唑酮基团的抗微生物有机防腐剂 其中Y是约1-约18碳原子的未取代的烷基、链烯基或链炔基，约3-约6碳环并且最多约12碳原子的未取代或取代的环烷基，最多约10碳原子的未取代或取代的芳烷基，或者最多约10碳原子的未取代或取代的芳基；R1是氢、卤素或(C1-C4)烷基；并且R2是氢、卤素或(C1-C4)烷基。
优选，当Y是甲基或乙基时，R1和R2不应当同时为氢。通过将化合物与诸如盐酸、硝酸、硫酸等酸反应形成的这些化合物的盐也是适宜的。
这类化合物公开于US专利4,265,899(Lewis等，1981.5.5授权)中，并且引入这里作为参考。所说化合物的实例是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮；2-正丁基-3-异噻唑酮；2-苄基-3-异噻唑酮；2-苯基-3-异噻唑酮；2-甲基-4，5-二氯异噻唑酮；5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮及其混合物。优选的防腐剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的水溶性混合物，更优选约77％5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和约23％2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其是一种广谱防腐剂，可由Rohm&Haas公司以商品名KathonCG获得其的1.5％水溶液。
当使用Kathon作为本发明的防腐剂时，其存在量为组合物重量的约0.0001-约0.01％，优选约0.0002-约0.005％，更优选约0.0003-约0.003％，首选约0.0004-约0.002％。
其它异噻唑啉包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，可以商品名Proxel产品获得；2-甲基-4，5-三亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮，可以商品名Promexal获得。Proxel和Promexal均为Zeneca出品。它们在很宽的pH范围内(即4-12)都稳定。没有一种含有活性卤素并且不是甲醛释放型防腐剂。当以所用组合物重量约0.001-约0.5％、优选约0.005-约0.05％、首选约0.01-约0.02％的含量使用时，Proxel和Promexal都对典型的革兰氏阴性和阳性细菌、真菌和酵母菌有效。
(b)巯氧吡啶钠另一种优选的有机硫防腐剂是巯氧吡啶钠，其水溶解度为约50％。当在本发明的组合物中使用巯氧吡啶钠作为防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.0001-约0.01％，优选约0.0002-约0.005％，更优选约0.0003-约0.003％。
还可以使用优选有机硫混合物的混合物作为本发明的防腐剂。
卤代化合物在本发明使用的一种优选的防腐剂是卤代化合物。适合本发明使用的卤代化合物的一些非限定性实例是5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，商品名Bronidox L，Henkel出品，可用作本发明的防腐剂。Bronidox L的水溶解度为约0.46％。当使用Bronidox作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.0005-约0.02％，优选约0.001-约0.01％。
2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇，商品名Bronopol，Inolex出品，可用作本发明的防腐剂。Bronopol的水溶解度为约25％。当使用Bronopol作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.002-约0.1％，优选约0.005-约0.05％。
1，1-六亚甲基二(5-(对氯苯基)缩二胍)，其通常已知为氯己定，以及其盐，如与乙酸和葡萄糖酸的盐，可以用作本发明的防腐剂。二葡萄糖酸盐是高度水溶性的，约水中70％，二乙酸盐的水溶解度为约1.8％。当使用氯己定作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.0001-约0.04％，优选约0.0005-约0.01％。
1，1，1-三氯-2-甲基丙-2-醇，其通常已知为三氯叔丁醇，水溶解度为约0.8％。三氯叔丁醇的典型有效量为所用组合物重量的约0.1-约0.5％。
4，4’-(三亚甲基二氧)二(3-溴苯甲脒)二羟乙基磺酸盐，或二溴二脒二苯氧基丙烷，水溶解度为约50％。当使用二溴二脒二苯氧基丙烷作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.0001-约0.05％，优选约0.0005-约0.01％。
也可以使用优选卤代化合物的混合物作为本发明的防腐剂。
环状有机氮化合物优选用于本发明的水溶性防腐剂是环状有机氮化合物。适合用于本发明的环状有机氮化合物的一些非限定性实例是(a)咪唑烷二酮化合物一种优选用于本发明的防腐剂是咪唑烷二酮化合物。适合用于本发明的咪唑烷二酮化合物的一些非限定性实例是1，3-二(羟基甲基)-5，5-二甲基-2，4-咪唑烷二酮，公知为二羟甲基二甲基乙内酰脲或DMDM乙内酰脲，可得自例如Lonza的Glydant。DMDM乙内酰脲的水溶解度为大于50％，并且主要对细菌有效。当使用DMDM乙内酰脲时，优选与广谱防腐剂如Kathon CG或甲醛合用。优选的混合物是约95∶5的DMDM乙内酰脲与3-丁基-2-碘丙炔基氨基甲酸酯混合物，可得自Lonza的商品Glydant Plus。当使用GlydantPlus作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.005-约0.2％。
N-[1，3-二(羟基甲基)2，5-二氧-4-咪唑烷基]-N，N’-二(羟基甲基)脲。公知为二偶氮烷基脲，商品名Germall II，可得自SuttonLaboratories公司(Sutton)，可以用作本发明的防腐剂。当使用Germall II作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物的约0.01-约0.1％。
N，N″-亚甲基二{N’-[1-(羟基甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑烷基]脲)，公知为咪唑烷基脲，例如3V-Sigma出品的Abiol、Induchem出品的Unicide U-13、Sutton出品的Germall 115，可以用作本发明的防腐剂。当使用咪唑烷基脲作用本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物的约0.05-约0.2％。
优选的咪唑烷二酮的混合物也可用作本发明的防腐剂。
(b)聚甲氧基双环噁唑烷另一种优选的水溶性环状有机氮防腐剂是聚甲氧基双环噁唑烷，其具有以下通式 其中n是约0-约5的值，并且可得自Huls America，商品名为NuoseptC。当使用NuoseptC作为防腐剂时，其存在量一般为所用组合物的约0.005-约0.1％。
还可以使用优选环状有机氮化合物的混合物作为本发明的防腐剂。
低分子量醛类(a)甲醛一种优选用于本发明的防腐剂是甲醛。甲醛是广谱防腐剂，通常情况下甲醛是可以37％甲醛水溶液获得的福尔马林。当使用甲醛作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.003-约0.2％，优选约0.008-约0.1％，更优选约0.01-约0.05％。
(b)戊二醛一种优选用于本发明的防腐剂是戊二醛。戊二醛是水溶性广谱防腐剂，通常是以25％或50％的水溶液获得的。当使用戊二醛作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.005-约0.1％，优选约0.01-约0.05％。
季化合物优选用于本发明的防腐剂是阳离子和/或季化合物。这种化合物包括聚氨基丙基缩二胍，也已知为聚六亚甲基缩二胍，其具有以下通式HCl·NH2-(CH2)3-[-(CH2)3-NH-C(＝NH)-NH-C(＝NH·HCl)-NH-(CH2)3-]x-(CH2)3-NH-C(＝NH)-NH·CN聚氨基丙基缩二胍是水溶性广谱防腐剂，其可得自ICI Americas公司，商品名为Cosmocil CQ的20％水溶液，或者得自Brooks公司的Mikrokill。
1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓杂金刚烷氯化物，可获得自例如Dow Chemical，商品名为Dowicil 200，其是有效的季铵防腐剂；其可自由溶于水；然而，它容易染色(黄色)，因此不是非常优选的。
也可以使用优选季铵化合物的混合物作为本发明的防腐剂。
当使用季铵化合物作为本发明的防腐剂时，它们的存在量一般为所用组合物重量的约0.005-约0.2％，优选约0.01-约0.1％。
脱氢乙酸一种优选用于本发明的防腐剂是脱氢乙酸。脱氢乙酸是广谱防腐剂，优选以钠盐或钾盐的形式，以便呈水溶性。这种防腐剂更像抑生物防腐剂的作用而非杀生物防腐剂。当使用脱氢乙酸作为本发明的防腐剂时，其存在量一般为所用组合物重量的约0.005-约0.2％，优选约0.008-约0.1％，更优选约0.01-约0.05％。
苯类和苯酚类化合物适合用于本发明的苯类和苯酚类化合物的一些非限定性实例是4，4’-二脒基-α，ω-二苯氧基丙烷二羟乙基磺酸盐，其通常已知为二脒二苯氧基丙烷羟乙基磺酸盐，水溶解度为约16％；以及4，4’-二脒基-α，ω二苯氧基己烷二羟乙基磺酸盐，其通常已知为羟乙磺酸己氧苯脒。这些盐的典型有效含量为所用组合物重量的约0.0002-约0.05％。
其它实例是苯甲醇，水溶解度为约4％；2-苯基乙醇，水溶解度为约2％；以及2-苯氧基乙醇，水溶解度为约2.67％；这些苯基和苯氧基醇的典型有效量为所用组合物的约0.1-约0.5％。
它们的混合物本发明的防腐剂可以混合物的形式使用，以便控制广范的微生物。其它任选成分本发明的组合物中可以含有各种任选成分。《CTFA国际化妆品成分词典》1995年第6版描述了各种护肤领域中常用的非限定性化妆品和药物成分，其整体内容引入这里作为参考，其中所描述的成分适合在本发明的组合物中使用。功能类成分的非限定性实例描述于此参考书的第537页。这些功能类成分的实例包括磨料、防痤疮剂、防结块剂、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、增量剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆品收敛剂、化妆品杀生物剂、变性剂、药物收敛剂、乳化剂、外用止痛剂、成膜剂、芳香组分、保湿剂、遮光剂、增塑剂、防腐剂、推进剂、还原剂、皮肤漂白剂、皮肤调理剂(保湿剂、溶剂油(miscellaneous)和吸留剂)、皮肤保护剂、溶剂、发泡剂、水溶助长剂、增溶剂、悬浮剂(非表面活性剂)、防晒剂、紫外线吸收剂和增粘剂(含水和不含水的)。其它可用于本发明的功能类原料的实例是本领域技术人员公知的，包括增溶剂、多价螯合剂和角质层分离剂等等。水不溶性基质本发明的组合物还可以任选地掺合到涂敷皮肤用的不溶性基质中，例如以处理擦巾的形式。适宜的水不溶性基质材料和制造方法可见Riedel“非织造粘合法和材料”无纺世界(1987)；美洲百科全书第11卷147-153页，第21卷376-383页和第26卷566-581页(1984)；US专利4,891,227(Thaman等，1990.1.2授权)以及US专利4,891,228和US专利5,686,088(Mitra等，1997.11.11授权)；US专利5,674,591(James等，1997.10.7授权)；所有均以整体内容引入这里作为参考。皮肤消毒和脱臭方法本发明的皮肤卫生处理组合物适合用于皮肤的消毒和脱臭。通常来说，皮肤消毒和脱臭过程包括给皮肤局部涂敷安全有效量的本发明组合物。当不能利用或不方便利用需要肥皂和水的清洁过程时，可以使用本发明。组合物的涂敷量、涂敷频率和使用周期取决于所需的消毒和脱臭程度而广泛改变，例如取决于微生物污染的程度和/或臭气的程度。皮肤卫生处理组合物的典型用量优选为约0.1-约20mg/cm2待清洁皮肤面积，更优选约0.5-约10mg/cm2，首选约1-约5mg/cm2待清洁皮肤面积。优选，使用本发明的皮肤卫生处理组合物来消毒和脱臭人的手和/或动物的爪。
本发明还包括在非皮肤表面上施用有效量本发明卫生和脱臭组合物的方法，例如家庭用品表面，如柜顶、厨房表面、做饭用表面(切菜板、盘子、盆和平锅等等)；主要的家用设备，如冰箱、冷柜、洗衣机、自动烘干机、烤箱、微波炉、洗碗机；橱柜；墙壁；地板；浴室表面，浴帘；垃圾桶和/或回收箱等。制造的制品本发明还涉及制造的制品，包括含有脱臭和卫生组合物的分配容器。所说的分配容器可以由任何的容器制造用的常规材料构造而成，包括(但不限于此)聚乙烯；聚丙烯；聚缩醛；聚碳酸酯；聚对苯二酸乙二醇酯；聚氯乙烯；聚苯乙烯；聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性体的共混物。其它材料可以包括不锈钢和玻璃。优选的容器是用透明材料制造的，如聚对苯二酸乙二醇酯。
制造的制品中还优选其中分配容器是喷雾分配器。如已知的，所说的喷雾分配器是任何用来喷出液滴的手动装置。优选的喷雾容器由透明材料制成，如聚对苯二酸乙二醇酯。
所有举例的组合物可以通过常规配制和混合技术来制备。所列出的组分的量以重量百分数计，并且不包括次要成分，如稀释剂、填料等等。因此，所列举的配方包括了所列出的组分和与这些组分相关联的任何次要成分。
权利要求
1.一种皮肤脱臭组合物，含有a)异味控制有效量的异味控制剂；b)0.01-约10％增稠剂；c)任选地，0-10％结晶防止或抑制剂，以便防止环糊精的结晶；d)任选地，0-约1％香料；d)任选地，0-约10％润肤剂；e)任选地，0-约0.2％抗微生物防腐剂；和f)水。
2.权利要求1的皮肤脱臭组合物，其中所说的水溶性非复合的环糊精选自α环糊精、甲基化α环糊精、β环糊精、甲基化β环糊精、羟乙基α环糊精、羟乙基β环糊精、羟丙基α环糊精、羟丙基β环糊精、β环糊精甘油醚及其混合物。
3.前述权利要求任一项的皮肤脱臭组合物，其中所说的增稠剂选自聚丙烯酸、交联聚丙烯酸及其混合物。
4.前述权利要求任一项的皮肤脱臭组合物，还含有金属盐，其中所说的金属盐是氯化锌，并且其中所说的金属盐的存在量为组合物重量的约0.2-约5％。
5.前述权利要求任一项的皮肤脱臭组合物，其中香料的存在量为约0.005-约0.5％，并且异味控制剂与香料的比大于约40∶1。
6.前述权利要求任一项的皮肤脱臭组合物，其中香料的存在量为组合物重量的约0.001-约0.5％，并且含有占香料组合物重量的至少约50％的CLogP小于约3.5的香料成分。
7.前述权利要求任一项的皮肤脱臭组合物，其中所说的香料还包括占香料组合物重量最多约10％的选自降龙涎香醚、bacdanol、水杨酸苄酯、邻氨基苯甲酸丁酯、cetalox、大马酮、α二氢大马酮、γ十二烷内酯、乌木醇、herbavert、水杨酸顺式-3-己烯酯、α紫罗兰酮、β紫罗兰酮、α异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、甲基壬基酮、γ十一烷内酯、十一碳烯醛及其混合物的香料成分。
8.前述权利要求任一项的皮肤脱臭组合物，还含有润肤剂。
9.一种制造的制品，包括存在于分配容器中的前述权利要求任一项的组合物。
全文摘要
本发明涉及用于脱臭皮肤表面的含有异味控制剂的含水凝胶组合物。本发明还公开了使用所公开的组合物制造的制品以及使皮肤脱臭的方法。
文档编号A61K8/72GK1335761SQ99813598
公开日2002年2月13日 申请日期1999年11月22日 优先权日1998年11月23日
发明者M·T·多德, K·S·魏, T·特里因, M·R·赛恩, R·G·巴托罗, D·A·贾库博威克 申请人:宝洁公司