专利名称：用于个人护理用产品的异味吸收聚合物成分的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有异味吸收和/或气味增强性能的个人护理用产品领域。
背景技术：
消除或显著降低恶臭的腋生(体生)异味(包括脚气味)对于个人护理用产品(乳膏，粉末，凝胶，洗液，喷剂，贴剂等)来说是非常理想的属性。因而，异味吸收长期以来就是个人护理产品领域中积极研究和开发的方面，从而导致产生在人皮肤上表现不同程度有效性的许多组合物。虽然这些市售组合物的成分是类似的(例如，脱臭和/或止汗活性剂，悬浮或增稠剂，芳香剂，适宜的溶剂等)，但它们可以很多形式使用固体乳液棒状、悬胶体棒状、滚球式液体、气溶胶和非气溶胶喷剂、乳膏、洗液、粉末等。在各种可利用的形式中，腋下脱臭产品往往使用棒状或滚球形式，脚气味控制产品通常呈粉状或喷剂形式，并且各种脱臭皂(手用和体用)是乳膏或洗液的形式。虽然比较流行，但乳液棒(含有活性脱臭成分的乳化溶液)往往是粘性的、容易沉积可见残留物并且不稳定，产生不均匀的情况。此外，悬胶体棒(活性成分遍布悬浮于粉状形式的棒中，其中所说的粉状形式棒中不含溶剂)具有留下不愉快粉状残留物的倾向。脚气味减少产品最好配制成粉状，以便在鞋子中使用。欲在全身上使用的异味吸收剂最好呈乳膏、洗液或喷剂的形式。
腋生异味的化学组分很多都是某些以人汗腺分泌物为生的细菌的废物副产物。这些种类的细菌被称作lipophilic diptheroids。在体生异味中已鉴定至少有三打分子具有潜在的令人不快的气味。Preti，G.等人的J.Chem.Ecology，1991，17，1469；Preti，G.等人的J.Chem.Ecology，1992，18，1039；Preti，G.等人的J.Chem.Ecology，1996，22，237；Proc.Nat.Acad.Sci.USA，1996，93，6626。它们中的大部分是有机酸并且异味的主要成分是反式-3-甲基-2-己烯酸。脚气味的化学组分具有相似的来源；它们是细菌Brevidium epidermis的废物产物。这些分子中的很多也是有机酸，并且最多的组分是异戊酸。Kanda，F.等人的Brit.J.of Dermatology，1990，122，771。脂肪酸和一些非酸有机分子(胺，醇，硫醇，醛，酮，酚等)也已知是在一些情形中产生体生异味的原因，尽管不太显著。
为抵消从人皮肤中发出的难闻异味，采取两种主要的机理。第一种涉及杀菌剂或抑菌剂，控制皮肤上天然存在的生物体的增生。然而，长期使用这种生物活性剂存在明显的担心，因为所有生物体已知是会变异的，从而随时间产生耐药剂的菌株。因而，通常不推荐在每日用除臭产品中使用这种药剂。
抵消不愉快体异味的第二种机理依赖于使用活性成分来物理性和/或化学性螯合令人不快的异味分子。这些活性成分能够与异味分子进行强烈的相互作用，并且可以将它们进一步分成两大类-无机组分和有机组分。无机异味吸收组分被认为是可接受的选择，因为它们具有优越的性能和便宜的成本。在个人护理用产品中得到广泛使用的无机异味吸收组分的实例包括铝、锌和锆盐。而且，碱金属(钠、钾等)碳酸氢盐及各种金属氧化物和氢氧化物(如氢氧化镁)常用于异味吸收产品(用于个人护理用和家用)中。所有这些公认的成分当涂敷于人皮肤上时往往会留下白色残留物，由此损害了它们的总体吸引力。除此之外，它们中的很多当大量使用时可引起皮肤刺激，因此它们的使用量(理想地)是受限的。沸石(微孔性硅铝酸盐无机物质)是能够捕俘某些有机分子的另一种氧化物物质，然而它们当湿润时(即，当出汗后)往往不太有效，并且也会留下不愉快的残留物。活性炭是另一种公知的异味吸收成分，但它的黑颜色对配制视觉愉快的组合物(即，无色产品)来说是不利的。很多这些异味吸收组分的其它缺点是它们当以大量使用时多少具有磨损性(引起粗糙感觉)。
在异味消除的有机活性物中，人们提出了环糊精及相关的衍生物。除此之外，人们提出各种官能聚合物作为有效的异味吸收组分。P&G最近开发了环糊精作为用于异味吸收的有效关键成分(参加US6,344,218，US 5,911,976，US 5,879,666和US 5,874,070)。然而，环糊精是昂贵的并且需要显著量的抗微生物防腐剂来确保配制产品足够的保质期和使用期限，因此，它们作为主要异味吸收成分使用在很多情形中是不切实际的。
含阳离子生物聚合物及氢氯化铝和酯酶抑制剂的高级脱臭制剂(Henkel，US 5,968,488)被提及作为官能聚合物用途的一个有效实例。生物聚合物(优选与脱乙酰壳多糖相关的聚合物)的预期功能是抑制酯酶产生菌。Dainippon Ink(US 4,909,986)的早期专利中列出了很多可显示一些异味吸收性能的官能团，具体说(a)羧酸的铵盐，羧酸的铵/碱混合盐和羧酸的链烷醇胺盐；(b)磺烷基，磺酸，磷酸及它们的碱金属盐，铵盐，链烷醇胺混合盐；(c)阳离子基团，包括季铵基团。含有这些官能团中至少一种的聚合物被提及必需具有至少1,000,000的数均分子量。对聚合物科学和技术领域技术人员而言，难以让不同聚合物的混合物形成热动力学相容体系是公知的。特别是当聚合物分子量较高时。因而，具有一种以上这种聚合组分的制剂往往是不稳定的。除此之外，各种官能团之间的相互作用可以引起组分沉淀，由此破坏了产品所需的均相性并造成进一步不稳定。因此，对于异味吸收用的有机聚合物，期望选择一种具有单一类型官能团的聚合物作为主要(并且可能是唯一的)活性组分，便于随后的配制工作。在作为异味吸收成分使用的含阳离子基团的聚合物中，US 4,909,986公开了具有高分子量(＞1,000,000)的聚(丙烯酸二甲基氨基乙基酯)，共聚(丙烯酸二甲基氨基乙酯/丙烯酰胺)，共聚(乙烯基苄基三甲基氯化铵/丙烯酰胺)和共聚(丙烯酰胺/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)。遗憾的是，这些聚合物含有可水解的连接键，其在酯酶分泌性细菌的存在下特别容易受损。
US专利4,244,059(授予P&G的Pflaumer)教导了一种水溶性含胺聚合物Tydex-12(Dow Chemical Co.)作为应用于织物的“异味吸收化合物”的用途。将Tydex-12涂敷至由纤维素纤维构成的柔软、透气性织物上，然后将经过处理的织物在制造异味吸收内衣(裤型)服装中使用。该专利没有对聚合物处理的耐久性提出要求，并且没有提出对聚合物进行任何改性来增强其生物相容性、降低其皮肤刺激敏感性和进一步增强其性能。
US专利5,863,525(授予Church & Dwight Co)公开了聚亚烷基亚胺(一类聚胺)在异味吸收性个人护理用产品中作为澄清剂的用途，以便降低皮肤变色和/或增白。这些聚合物(以未改性的状态)的使用量为1.25-8％重量。在此公开内容中没有对聚合物的异味吸收性能提出要求。聚亚烷基亚胺也被提出在各种护牙制剂中使用，起增溶锌化合物和具有低至中度水溶性的其它无机盐的络合剂作用(US专利4,522,806和4,082,841)。
发明概述本发明涉及改性聚胺并且涉及含有一种或多种所述改性聚胺作为主要异味吸收成分的异味吸收组合物，其中所说的异味吸收成分用于个人护理用产品的异味吸收或脱臭。本发明还涉及使用所公开的组合物的具有异味吸收或脱臭性能的个人护理用产品，并且涉及改性聚胺、组合物和产品的制作和使用方法。“主要”异味吸收成分或组分意思是指本发明组合物中的异味吸收成分组分由大于50％至100％的改性聚胺构成。
为增强聚胺的异味吸收性能，我们提出需要进行改性，以便使聚合物在生物体系中使用是可接受的，并且增加其它理想的性能。通过改性提供的其它理想性能的实例包括但不限于提高的透气性，消除经皮摄入，增加的颜色，UV-保护，耐水性，有利的质地/平滑度，防腐/抗菌作用，和/或芳香剂分子的延时释放。术语“改性的”和“改性”包括，但不限于(a)由聚胺形成新的共聚物；(b)将聚胺浸渍在多孔性无机或有机微珠内，或将聚胺结合到多孔性无机或有机微珠中；(c)由聚胺形成无机/有机杂化物料；和/或(d)将无机和/或有机分子结合到聚胺中，以提供附加的功能(增加异味吸收，芳香，抗菌活性，防腐，着色，增加质地或其它有用的功能)。
如果需要，也可以在最终产品中使用现有公知异味吸收剂(以相比改性聚胺存在的量较小的量)，来进一步增强整体性能。
本发明的异味吸收组合物优选含有约1至约99％的异味吸收成分，其中异味吸收成分总量的至少50％是改性聚胺。异味吸收组合物优选含有约1至约99％、更优选约2至约75％、并且最优选约5至约50％的改性聚胺。组合物可以含有0至约50％的附加的无机氧化物物料或其混合物(例如，二氧化硅，二氧化钛，氧化铝，硅铝酸盐等)，0至约10％的附加的异味吸收剂(环糊精，碳酸盐，碳酸氢盐，锌盐，铝盐，沸石，离子聚合物等)，0至约1％的芳香增强剂，0至约1％的防腐剂，0至约5％的着色剂，0至约50％的表面活性剂，0至约90％的已知在类似个人护理用产品中作为添加剂的其它成分和(如果需要)适量的溶剂(水，醇，丙二醇等)。
发明详述本文和所附的权利要求书中使用的术语“a”和“an”是指“一种或多种”，除非另有说明。
本发明中，我们提出精制和改性聚胺(包括聚亚烷基亚胺)，以便它们更适宜于在个人护理用产品中使用。我们的确证实聚胺具有吸收造成体臭的化合物的大能力。除此之外，聚胺是水解稳定性的，由此导致潜在地改进产品的稳定性和有效性。改性聚胺能够被用作新型个人护理用产品中的主要异味吸收组分，所述新型个人护理用产品包括但不限于腋下除臭剂、脚气味控制剂、防晒剂及手用和体用洗液和洗涤/肥皂产品。如果需要，这些改性聚胺能够提供制剂，所说的制剂当涂敷给皮肤时具有改进的透明性(由此不留下可见的残留物)和柔软/光滑的质地(由此提供愉快的感觉)。通过将聚胺改性，还可以提供本文所述的其它益处。以下部分将概括我们使用改性聚胺对付人体异味的方式，包括描述改性，产品制剂中所含的附加成分及基于此类有效的异味吸收剂开发对消费者友好的制剂的方法。本文中所有组分的百分比、比率和份数均以重量计，除非另有说明。
根据本发明生产的产品可以是呈棒状(乳液或悬胶体)、乳膏、凝胶、粉末、滚球式制剂、喷剂、条状等的形式。新活性成分(即改性聚胺(或含多胺的聚合物))的性能得自于与人皮肤上存在的细菌所产生的酸的电荷-电荷络合作用。当正电荷簇大量地分散于制剂中时，在给定的酸基团和聚合物主链(或侧支链)上的成簇阳离子之间会发生许多静电相互作用，从而增强它们的结合亲合力，并且由此螯合所有的异味产生分子。如果需要，个人护理用产品领域中已知的其它异味吸收活性成分(铝盐，锌盐，碳酸盐，碳酸氢盐，沸石，环糊精，离子聚合物等)也可以少量包含在本发明中，以便补充改性聚胺的作用。工业已知的添加剂可非必需地允许在本发明中使用(即，溶剂，流变性改良剂，表面活性剂，芳香剂，防腐剂，抗菌剂，着色剂等)。
本文和所附的权利要求书中所用的术语“含多胺的聚合物”，“含胺聚合物”和“聚胺”全部等同于含有胺基团的聚合物，所说的胺基团在聚合物的主链内或侧挂于聚合物主链。
本说明中术语“胺基团”描述的是伯、仲和/或叔胺基团。聚合物也可以含有季胺基团，但含有季胺基团而不含伯、仲或叔胺基团不足以使这种聚合物成为本文所述的“含胺聚合物”。
下面详细描述本发明的必要组分和非必要组分。
含胺聚合物可以来自于天然来源或来自于合成制备。含胺聚合物中也可以非必需地含有其它反应活性基团(即，非胺基团)；这些反应活性基团可以是但不限于羟基，硫醇，表氯醇，羰基，卤化物，乙烯基，烯丙基和羧酸根。含胺聚合物可以是均聚物或共聚物。来自天然来源的含胺聚合物的实例包括含胺多糖和含胺多肽。合成含胺聚合物的实例包括聚乙烯亚胺(PEI)和PEI衍生物，聚(乙烯基胺)，聚(二烯丙基胺)，聚(烯丙基胺)，二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物和含二烯丙基胺和/或烯丙基胺的共聚物，及由聚胺单体和具有两个或多个胺-反应活性基团的单体所形成的缩合聚合物。本发明优选的实施方案包括合成聚合物PEI和PEI衍生物、聚(乙烯基胺)和含二烯丙基胺或烯丙基胺的聚合物。不期望受到理论限制，我们推测PEI的乙烯链段对异味分子的烷基部分显示出强亲合力。这种疏水性相互作用协同性增强聚胺-酸对的正-负电荷的静电络合作用。PEI可以用含有诸如卤代醇、环氧化物、有机酸、α，β-不饱和有机酸和羰基的反应活性基团的分子来衍生。PEI聚合物以及衍生的PEI聚合物可商购获得自(例如)Nippon Shokubai和BASF。
这些基本聚合物的改性(以允许它们在个人护理用产品中使用)可借助于以下方法的一种或多种来完成(a)与皮肤病学相容的水溶性或油溶性聚合物反应，形成新的生物相容的共聚物；(b)将聚胺浸渍在多孔无机和/或有机微珠内或将聚胺结合到多孔无机和/或有机微珠中；(c)由聚胺形成无机/有机杂化物料；和/或(d)结合无机和/或有机分子，以提供附加的功能(增加的异味吸收，芳香剂释放，抗菌作用，防腐，着色，增加的质地，增加的对皮肤和/或头发的亲合力等)。所有这些改性的目的是使随后的配制工作变得容易，减少聚胺基活性成分的经皮吸收(及其所带来的全身性后果)及进一步增强产品的如本文所述的整体性能。
聚胺可以与羧酸、酸酐取代的、醛取代的、环氧化物取代的或其它官能化的多糖反应，形成共聚物。也可以将其它含羧酸、酸酐、醛、环氧化物、或其它反应活性基团的聚合物与聚胺反应，形成新的共聚物。所有这些反应活性聚合物(水溶性和油溶性)都被认为是本发明的一部分。可以存在油溶性聚合物(例如，硅氧烷，脂类或油)作为细乳液，以便在水和油相之间的界面处发生偶联。或者，可以将两种反应物(聚胺和油溶性反应活性聚合物)混合在互溶剂中，以便形成嵌段或接枝共聚物。例如，衍化成含有羧酸、羰基、环氧化物、羟基或反应活性基团的聚硅氧烷可以与聚胺结合，形成嵌段或接枝共聚物。这种含硅氧烷的共聚物提供优越的质地(柔软性)并且得到透气性，从而让皮肤“呼吸”。
本文所述可以与聚胺偶联的聚合物的实例包括以下物质的本体(当可用时)、其共聚物和任何衍生物聚(乙二醇)，聚(丙二醇)，聚(氨基甲酸酯)，聚(乙烯)，聚(丙烯酰胺)，聚(苯乙烯)，聚(乙烯基吡咯烷酮)，聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚(丙烯酸)，聚(天冬氨酸)，聚(二甲基硅氧烷)，聚(乙烯醇)，纤维素，甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，葡聚糖，琼脂糖，聚(乙烯基苯酚)，聚(乙酸乙烯酯)，聚(衣康酸)，聚(马来酸)，聚(马来酸酐)，聚(酯)，尼龙等等。为有助于偶联反应，可以需要催化剂(即酸，碱等)。
也可以借助于交联剂将聚胺与它们的配偶聚合物相连接。本文中所用的术语“交联剂”描述的是含有两个或多个官能团的分子，其中所说的官能团能够与含胺聚合物的反应活性基团(胺和非-胺反应活性基团)和可与待与聚胺偶联的聚合物一起形成键。交联剂可以将含胺聚合物结合在一起形成它们自己的聚集体、或者将含胺聚合物与配偶聚合物连接(以可溶性或聚集体的形式)到多孔无机颗粒上、或者将聚胺赋予在多孔无机颗粒中(下面作更全面讨论)。举一个简单的例子，含胺聚合物的胺基团也是用来与另一种物质(有机聚合物、无机颗粒等)进行连接的反应活性基团。
含有伯和/或仲胺的聚胺在本实施方案中是特别优选的。化学领域的技术人员能够认识到，伯和仲胺在键的形成方面比叔胺具有更大的通用性，由此可拓宽可以利用的潜在交联剂的类型。交联剂的反应活性基团应当以足够产生连接的量存在，但优选以亚化学计算量存在，相对于聚合物的胺基团。在本实施方案中，特别理想的是交联剂与胺基团的反应活性是显著的，以便交联剂可有效地反应，将聚合物结合在一起。还理想的是(但不是必需的)参与交联反应的氮原子的碱性在反应之后基本上未改变。具体的胺-反应活性基团包括烷基卤，异硫氰酸酯，异氰酸酯，酰叠氮，N-羟基琥珀酰亚胺酯，磺酰氯，醛，乙二醛，环氧化物，氧杂环丙烷，碳酸盐，芳基化剂，亚氨酸酯，碳二亚胺，酸酐和卤代醇。在本发明的一个优选的实施方案中，交联剂含有卤代醇或环氧化物反应活性基团。其实例包括但不限于1，3-二氯-2-丙醇(Sigma AldrichCorporation)，1，4-丁二醇二环氧甘油醚(Resolution PerformanceProducts)和低分子量环氧丙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Gelest，Inc.)。
借助使用合适的交联分子，可以实现对聚胺纳米结构的特定控制。例如，使用合适量的双官能交联分子能够提供(平均来说)具有“哑铃”形状的聚合物(两种聚合物部分通过有机连接剂桥接)。可以容易地预想到，与交联分子进一步反应产生延展的一、二和三维聚合纳米结构，取决于(a)所用的交联剂的类型(双官能、三官能等)；(b)所用的不同类型交联剂的数量；和(c)所用的各交联分子的量。新形成的纳米结构化的聚胺然后可以与其它官能聚合物偶联，产生具有合适官能度的新共聚物。事实上，我们观察到，在生产适合在个人护理用产品中使用的共聚物中，当采用这种纳米结构的控制时(制备具有“可调”纳米结构的改性聚胺的能力)，相对于不进行这种纳米结构改性的聚合物，其耐水性和底物结合强度方面的性能得到增强。
在另一个实施方案中，含胺聚合物也含有非-胺反应活性基团。当聚合物的胺基团专门或几乎专门是叔胺基团时，存在非-胺反应活性基团是特别有价值的。可在本发明中使用的非-胺反应活性基团的实例包括羟基、硫醇和羧酸。在本发明的一个优选的实施方案，反应活性基团是羟基。理想的是交联反应不影响所得共轭物中的胺的碱性。交联分子必须含有两个或多个可以与含胺聚合物的非-胺反应活性基团反应的官能团。可以非必需地含有催化剂，以便有助于交联(即，酸或碱等)。可以使用的羟基-反应活性官能团包括环氧化物，卤代醇，氧杂环丙烷，羰基二咪唑，N，N’-二琥珀酰亚胺基碳酸酯或N-羟基琥珀酰亚胺基氯甲酸酯，烷基卤，异氰酸酯和N-羟甲基脲。硫醇基团与卤代乙酰基和烷基卤衍生物、马来酰亚胺、氮丙啶、丙烯酰衍生物、芳基化剂和硫醇-二硫化物交换试剂如吡啶基二硫化物、二硫化物还原剂和5-硫-2-硝基苯甲酸反应。羧酸根-反应活性基团包括重氮链烷和重氮乙酰基化合物，羰基二咪唑，碳二亚胺和N-羟甲基脲。这里，优选的交联剂是双环氧化物(Resolution Preformance Products)和N-羟甲基脲，如二羟甲基二羟基亚乙基脲(PatCoRez P-53，BF Goodrich)。当聚胺欲与多糖凝胶、琼脂、葡聚糖、纤维素/纤维素衍生物、甘油、聚乙二醇和聚丙二醇链、聚乙烯醇、聚(甲基丙烯酸羟基乙酯)、聚(丙烯酸羟基乙酯)和其它含羟基聚合物/共聚物连接时，这些交联剂是有用的。除此之外，可以将蛋白质和蛋白质消化液与聚胺偶联，以便使随后的配制工作容易。可以将异味吸收活性物与胶原化学性或物理性地合并。
在另一种利用聚胺基活性成分(以未改性或者改性状态)的方式中，将聚胺与微珠紧密接触。“微珠”是指大小为约1-100微米数量级的相对球形的颗粒，其性质可以是或可以不是多孔性。“紧密接触”意思是指将聚胺放入或放在微珠上；也就是，它们可以被吸附或吸收在微珠上、化学性结合于或物理性包埋在微珠中。颗粒基质的实例包括无机物(如二氧化硅、二氧化钛、氧化锌等)和有机物(如交联的乙烯基、苯乙烯基、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物)。
微珠可以在聚胺的存在下借助溶胶-凝胶方法(针对无机珠子)或自由基聚合(针对有机珠)通过本领域已知的方法来形成。可以采用其它方式，如将含聚胺的溶液扩散/浸渍在珠子中(如果是多孔性的)，接着干燥。在此方式中也可以使用各种交联剂，以便使聚胺共价结合于微珠中(即，表面和/或微孔涂敷)。除上述用交联剂结合有机部分外，还可以使用官能性硅烷来提供与无机微珠的结合。例如，含环氧化物的三乙氧基硅烷是容易获得的(Gelest，Inc.)并且可以用来将有机聚合物结合于无机微珠。借助溶胶-凝胶方法将硅烷结合于无机颗粒中并且随后将聚胺与新官能化的微珠反应。相反地，可以将聚胺与硅烷反应，提供可以借助溶胶-凝胶方法掺入无机微珠中的溶胶-凝胶反应活性的聚胺。此外，三烷氧基硅烷官能化的聚乙烯亚胺是可商购获得的(Gelest，Inc.)，并且可以用于本发明实施方案中。可以预想到将聚胺掺入微珠中可以有很多供选择的替换方式。所有那些聚合物科学和技术、色谱或离子交换领域的技术人员能够合理预料到的方法都应当属于本发明的范围。
本文中所用的术语“无机/有机杂化物料”是指含有有机组分的纳米复合物，其中所说的有机组分与无机组分(包括微珠)、优选无机氧化物或氢氧化物(例如，SiO2，TiO2，ZnO，Al2O3，Mg(OH)2等)共价键合。无机组分或所得的无机/有机杂化物料优选具有无定型结构、高表面积和大孔容积。或者，无机氧化物可以是纳米晶体物料(大小为约1nm-1000nm)。例如，具有高表面积的很多纳米晶体氧化物(及相关的)物料(MgO，Mg(OH)2，Al2O3等)是已知的(参见“Nanoscale Materials inChemistry”，K.J.Klabunde(Ed.)，Wiley，New York，2001)、另一个实施方案允许使用氧化物纳米颗粒，其描述于US 5,795,565(L′Oreal)作为有效防晒剂活性物。US 5,795,565的公开内容引入本文作为参考。这样的氧化物纳米颗粒可商购获得自许多来源(参见5,795,565公开内容)。
包含无机组分(包括微珠)可以带来数种有益效果(a)增加对使用含水介质(包括但不限于汗，水和盐水溶液)洗掉的产品的耐性；(b)通过减少皮肤敏感性增加聚胺的生物相容性；(c)防止聚胺的经皮摄入；(d)当使用已知防晒活性无机组分(TiO2，ZnO等)时，防护免受有害UV射线；(e)借助使用某些无机颜料(Fe2O3，Cr2O3等)，提供理想的着色。
无机/有机杂化复合物的形成可以借助标准溶胶-凝胶化学过程，使用具有胺-反应活性官能团(例如，环氧化物等)的含醇盐的硅烷，以类似于上述将聚胺结合于无机微珠的方式来完成(参见“Sol-GelScience”，C.J.Brinker and G.W.Scherer，Academic Press，Boston，1990)。例如，含卤化物和环氧化物的三乙氧基硅烷是已知的，并且可以用于形成无机/有机连接键，通过(a)形成含这些反应活性硅烷(目前结合在生长的无机氧化物内)的无机“溶胶”(在必要组分的部分水解之后)，接着与聚胺进行后反应，在无机“溶胶”和有机聚胺之间形成形成共价连接键，(b)在任何溶胶-凝胶过程之前，使用这种硅烷将聚胺衍化，随后添加必要的无机溶胶-凝胶前体，形成最终的杂化物料，或者(c)将硅烷衍化的聚胺与预存在的无机物料(无定型、纳米晶体等)反应。此外，可以使用含有烷氧化硅基团的聚乙烯亚胺聚合物，借助溶胶-凝胶过程在无机醇盐(即，原硅酸四乙酯，异丙醇钛，异丙醇铝等)和预存在的无机物料的存在下，于水解条件下来产生杂化物料。
在本发明的另一个实施方案中，可以使用高表面积和中结构化的氧化物物料作为无机组分，将聚胺结合在其中。中结构化的无机物料借助在物料的溶胶-凝胶制备过程中使用起“模板”作用的非反应活性有机聚合物来形成。例如，Stucky等(Science，1998，279，548)报道了借助使用可商购获得的氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物(PluronicsTM，来自BASF)来形成中孔氧化物物料(SBA物质)。其它这种有机模板也已知可形成有序的多孔无机物料。例如，使用三烷基铵盐作为产生高表面积中孔氧化物物料的模板(MCM物质，来自Mobil Corporation，Beck等J.Am.Chem.Soc.，1992，114，10834)。有机模板的使用可以与无机/有机杂化物料的产生同时进行或者在所说的杂化形成之前。因此，将聚胺结合于中结构化的物料可以发生在形成所述物料之后或者发生在其形成过程中(溶胶-凝胶方法)。在所有使用有机模板的情形中，模板可以容易地借助简单的萃取过程来除去，留下中结构化的含无机/有机聚胺的杂化物料。
聚胺活性物的另一主要优点是它们与新产生抗菌剂的相容性，其中所述抗菌剂与传统化合物对照显示对人的低毒性。各种短(50个氨基酸或更少)细胞毒素性多肽已得到鉴定(Malony等，Biopolymers(PeptideScience)37105-122(1995))。它们共有高含量精氨酸和赖氨酸残基的共同特征，并且在生理pH下携带净正电荷。毒性出现的机理看上去是细胞溶解，通过肽对细胞壁的静电配位来介导。
US专利5,300,287(授予Park)教导了将聚乙烯亚胺衍化，特别是用聚乙二醇，形成表现出抗菌和抗真菌活性的接枝聚合物。这些聚合物特别针对在眼用产品中和隐形眼睛护理溶液中使用。这种聚乙二醇/聚乙烯亚胺共聚物可以在本发明的实施方案中使用(在改性之后，如本文所述)，由此提供其所固有的抗微生物活性。US专利6,034,129(授予Mandeville等)教导了使用阳离子聚合物来处理哺乳动物、特别是人中的细菌感染。该专利中所述的聚合物具有侧悬于聚合物主链的氨基铵基团。
将其它无机和/或有机分子结合于聚胺是可以提供附加官能的另一种改性。可以将反应活性有机染料与聚胺共价连接，提供着色效果。染料的数量和类型可以变化，使得可以获得宽范围的颜色。可以商购获得并且对胺呈反应活性的染料的实例包括那些含有氰尿酰氯或乙烯基砜官能团的染料。可以使用可水解的连接键连接已知作为芳香增强剂的分子。由此，芳香剂分子可以随时间缓慢释放(释放速率可以通过交联程度、可水解连接键的强度来调节)。也可以将已知作为防腐剂的分子(即，自由基清除剂，抗菌剂，抗真菌剂等)与聚胺连接，以便赋予聚胺这种防腐作用。可以连接小分子硅氧烷或碳氟化合物，来改变聚胺的疏水性。这种硅氧烷和碳氟化合物改性可增强耐水性和提供质地感觉。可以使用配位化学过程(涉及胺基团和金属中心)将无机异味吸收活性物直接连接至聚胺上。例如，胺已知可配位并增溶某些无机盐，这些无机盐中的很多已知是异味吸收成分(即，锌、铝和镁离子)。只要金属中心没有被聚胺中的胺基团配位饱和(不可逆地)，它们就仍然保持结合异味性分子(胺、硫醇、硫化物等)的能力，因而继续着脱臭活性。按相关的方式，可以将已知作为异味吸收活性物(即，环糊精等)的有机分子共价连接至聚胺上，以进一步增强聚胺的异味吸收作用。
在开发完全配制的个人用护理制剂中，本发明允许使用其它不与改性聚胺连接的其它成分。注意这些可能使用的辅料必须全部与异味吸收性聚胺相容，使制剂具有直截了当的任务。这些非必需的成分可以是芳香剂、防腐剂、附加的异味吸收剂、附加的聚合物、着色剂、止汗剂、流变改良剂、润湿剂、维生素、溶胶等。这些组分或者位于含水相中、油相中，或者松散地与改性聚胺相连，但它们不与聚胺化学性键合。
本发明的实施方案非必需地包括使用芳香剂，其用量对平均使用者皮肤和/或呼吸系统是无刺激的，但在适当使用产品之前或之后，可以由使用者的感观感觉到。一般来说，添加的芳香剂的量优选不超过最终组合物的1％。适宜的芳香剂可以选自本领域技术人员已知的那些。
本发明的实施方案非必需地允许使用防腐剂。优选的防腐剂是水溶性并且对细菌和真菌都是有效的(所以称作广谱防腐剂)。可以将有限谱的防腐剂，如仅对一种属的微生物有效的防腐剂，与广谱防腐剂或与具有互补和/或补充活性的其它有限谱的防腐剂结合使用。也可以使用广谱防腐剂的混合物。很多适宜使用的防腐剂在US 5,534,165(授予Pilosof)中有所描述，其引入本文作为参考。一般来说，添加的防腐剂的总量优选不超过最终组合物的1％。
本发明的实施方案非必需地允许使用附加的异味吸收组分。适宜的异味吸收剂的实例包括但不限于锌盐，镁盐，铝盐，碳酸盐，碳酸氢盐，环糊精，离子聚合物，阳离子聚合物，阴离子聚合物，沸石，硅胶，二氧化硅分子筛，活性铝土，硅藻土，漂白土，蒙脱石，绿土，硅镁土，膨润土，坡缕石(polygorskite)，高岭土，伊利水云母，多水高岭土，水辉石，贝得石，囊脱石，滑石粉，海泡石，蛭石，海泡石，绿素石，碱石灰，氧化钙，甲壳质，高锰酸钾或活性炭及其混合物。一般来说，这些添加的异味吸收组分的累积量优选不超过最终组合物的10％。
如果需要，本发明的实施方案非必需地允许颜色的增强，通过添加染料(有机的，没有连接至聚胺上)和颜料(无机的)给最终产品提供着色。
本发明的实施方案非必需地允许使用表面活性剂来降低表面张力和允许提高产品在人皮肤上的铺展性。所用的表面活性剂必须与本文所述的改性聚胺相容。适宜表面活性剂的非限定性实例包括聚烯化氧、聚硅氧烷，硅氧烷和氧化乙烯的共聚物，氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物，HLB(疏水亲油平衡)值低于12的乳化性表面活性剂，和HLB值为约12或更大的乳化性表面活性剂，及其混合物。
本发明的实施方案非必需地允许使用皮肤保护、增湿和清洁用的其它有益成分。组分一般是油溶性的并且可以与改性聚胺联用而无干扰。例如，油相可以含有皮肤保护剂(如，维生素A，鱼肝油，可可脂，鲨鱼肝油，聚二甲基硅氧烷，凡士林，矿物油，霍霍巴油和羊毛脂)和/或润肤剂(如，生育酚，乙酸生育酚，三酸甘油酯，植物油和矿物油)。通过合宜地使用表面活性剂或乳化剂，可使在油相和含活性物相(其可以是含水的或几乎是干的)之间形成的微结构稳定。
醇允许作为溶剂和/或消毒成分使用。例如，乙醇和2-丙醇已知可作为消毒剂使用。本发明的实施方案优选具有0至约90％、更优选0至约75％并且最优选0至约50％的醇。乙醇和2-丙醇(包括其混合物)在本实施方案中都是优选的。
完全配制的个人护理用制剂可以具有不同的稠度，取决于它们所打算的用途。制剂可以是以棒状(乳液或悬胶体)、凝胶、洗液、乳膏、皮肤贴剂、粉末、滚球式或喷射产品的形式使用。可以使用各种试剂来改良组合物的流变性。这种组分的实例包括但不限于凝胶形成用无机氧化物(膨润土，二氧化硅等)和有机聚合物(藻酸盐，黄原胶，瓜尔豆胶，黄芪胶，淀粉，纤维素和改性纤维素，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚丙烯酸等)。增稠剂或其它组分应当与改性聚胺相容，以致不减弱改性聚胺吸收异味的能力，同时也不减弱组分提供理想的稠度的能力。优选，增稠组分不与改性聚胺络合。
上述的方法和化学过程可以用来生产用作标准除臭剂(棒，滚球式等)、具有脱臭作用的皮肤清洁剂/润湿剂、具有脱臭能力的洗发剂/调理剂、具有脱臭作用的人造晒黑剂和/或防晒剂的产品、脚气味控制产品及任何数量的与个人护理有关的其它产品。
实施例实施例1将含胺聚合物或低聚物，如聚(乙烯亚胺)、聚(盐酸烯丙基胺)或聚(赖氨酸)，与一种或多种含胺反应活性基团(例如，环氧化物，卤代醇等)的聚合物反应，形成具有各自聚合组分所表现的性能的共聚物(改性聚胺)。因此，取决于改性聚胺的组分，可以获得各种想要的性能。例如，当将含环氧化物的聚二甲基硅氧烷与聚(乙烯亚胺)偶联(使用不同的PEI-对-硅氧烷比)时，可将不同(和可调)程度的水和/或洗涤剂抗性(增大并且包括完全抗性)和柔软性/光滑性赋予使用新改性聚胺铸塑的异味吸收膜。除此之外，相比单独使用PEI，硅氧烷改性聚胺的皮肤刺激性大大降低或消除。
可以使用各种交联剂来改性聚胺和/或进一步增强上述已改性聚胺的性能。例如，使用环氧化物封端的聚二甲基硅氧烷交联各PEI聚合物可以提供延展的网，其能够增加产品涂敷至底物上时的耐用性。聚二甲基硅氧烷连接基允许增加挠性，提供光滑和愉快的感觉。除此之外，聚二甲基硅氧烷允许透氧，因而允许皮肤“呼吸”。仔细控制给定的交联剂的类型和用量可以导致形成具有明确结构的聚合物纳米结构(平均而言)。例如，可以使用双官能的交联剂将PEI(已知是多少有些交缠的支链聚合物)桥接，以形成哑铃型结构。此外，使用多官能的交联剂可以提供更复杂的纳米结构(延展的线型结构、三叉式部分、高度支化的树枝状结构、网状、3-维网状结构等)。具有多个胺反应活性官能团的有机分子的很多实例是已知的(例如，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，异氰尿酸三缩水甘油酯，三苯酚基(triphenylol)甲烷三缩水甘油醚等)。除此之外，可商购获得的用少量胺反应活性基团官能化的聚合物是本实施方案中合适的交联剂(例如，聚乙烯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯(Aldrich)，聚(环氧环己基乙基甲基硅氧烷-共-二甲基硅氧烷)(Gelest)和其它官能化聚合物)。
可以将其它聚合物组分与改性聚胺的PEI部分反应，以赋予共聚物附加的性能，同时保持其它两种组分的有益性能。例如，可以引入已知可提供改善成膜性能的聚合物。
可以将本文所述的新的改性聚胺以溶液(含水、含醇或两者的混合物)或乳液(含水、含醇或两者的混合物)的形式传递给底物(例如，皮肤)，取决于共聚物的溶解性或溶解性的缺乏。最终的制剂可以呈棒状(悬浮液或乳液)、喷剂、洗液、乳膏等的形式。本文献中提及的这种和所有其它制剂和溶液可以附加地含有其它异味吸收组分、芳香剂、润湿剂、遮光剂、增稠剂、消泡剂、表面活性剂(阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子或其混合物)、螯合剂、润肤剂、药剂(药物)、维生素、分散剂、调理剂、醇、氧化剂、抗氧化剂、还原剂、抗菌剂、防腐剂等等及其混合物。
实施例2含胺聚合物或低聚物，如聚(乙烯亚胺)、聚(盐酸烯丙基胺)或聚(赖氨酸)的另一种改性，构成官能分子的反应，以在聚胺和所述官能分子之间形成共价连接。由此，提供具有附加官能团的改性聚胺。例如，通过本领域已知的方法，可以将一种或多种相同或不同的染料分子与聚胺共价键合，提供着色同时仍保留它们的异味吸收性能的改性聚胺。也可以将附加的官能分子共价结合到改性聚胺中，以提供多种(累积性的)益处，如前所述。也可以加入非必需的成分(如实施例1和本文献中通篇列出的)，以提供适合在底物(即，皮肤)上使用的制剂。
实施例3通过本领域已知的方法，可以将官能分子与改性聚胺(如实施例1所述合成的)的聚胺部分共价键合，以提供具有附加性能的改性聚胺。例如，通过本领域已知的方法，将一种或多种相同或不同的染料分子与硅氧烷改性的聚胺(如实施例1所述)的聚胺部分共价键合，提供着色的、具有可调水/洗涤剂抗性、质地增强等的异味吸收膜(当使用这些改性聚胺铸塑这种膜时)。也可加入非必需的成分(如实施例1和本文献中通篇列出的)，以提供适合在底物(即，皮肤)上使用的制剂。
实施例4将含胺聚合物(或者是本体聚胺或其改性形式，如实施例1-3所述)，通过化学领域和材料科学领域的技术人员已知的方法，与(例如)含环氧化物的烷氧基硅烷反应，形成含烷氧化硅的聚合物。然后，借助溶胶-凝胶类型的反应，将这种醇盐官能化的聚胺偶联至无机氧化物物料(无定型，纳米晶体，中孔，微珠等)上，形成杂化无机/有机纳米复合物异味吸收物料。可允许的氧化物类型的实例包括但不限于二氧化硅(可得自Degussa Huls，Cabot，Waker-Chemie等)，二氧化钛(可获得自Degussa Huls，Warner Jenkinson Cosmetic Colors，Kerr-McGee，HiltonDavis，Engelhard Corp.等)，和氧化锌(US Cosmetics，Whittaker，Clark & Daniels，Nanophase等)。偶联的模式借助醇盐基团在酸性或碱性条件下的水解来进行，并且所形成的硅烷醇基团随后与无机组分的表面羟基反应，当消除水时形成稳定的共价连接。为使偶联反应发生，可以或不需要加热。反应中所用硅烷的数量是可变的，但一般来说仅占整个试剂数量的少部分。例如，理论上，提供无机/有机偶联仅需要一个硅烷/聚合物链。考虑到统计学原因，应当使用大于一个硅烷/聚合物链的量，但该量应当是产生有效偶联所需的最低量。新杂化物料的有机组分将留在表面上，因而高表面积和高度多孔性的无机氧化物是优选的(但不是必需的)起始物料，以便提供更多有机物的掺入。新的杂化物料显示各种性能，取决于所用有机组分的量和类型。除此之外，无机组分能够提供增加的益处，其非限定性实例是改进的耐用性，消除经皮摄入，增加异味吸收效果，UV防护(即，使用TiO2，ZnO等)，及着色(如果使用彩色颜料类型的物料)。无机/有机杂化物料可以是以粉状(干燥)或凝胶(湿性)的形式使用。如果需要，最终制剂中也可以含有改性聚胺(如实施例1-3中所述)。也可以加入非必需的成分(如实施例1和本文献中通篇列出的)，以提供适合在底物(即，皮肤)上使用的制剂。
实施例5作为制备杂化无机/有机纳米复合物料的另一种方法，将无机氧化物物料(无定型，纳米晶体，中孔性，微珠等)使用含环氧化物的烷氧基硅烷，借助溶胶-凝胶型反应来官能化，提供环氧化物官能化的的物料。然后将这种胺反应活性的无机物料与含胺聚合物(本体聚胺或其改性形式，如实施例1-3所述)反应。反应发生在遍布无机物料表面分布的环氧化物位置。因而，所形成的杂化无机/有机物料具有与无机组分的表面共价键合的有机组分。表面覆盖的程度由所用的聚胺的量来决定。高表面积和高度多孔性无机物料允许聚胺最大量地掺入(以重量％计)。无机/有机杂化物料可以是以粉状(干燥)或凝胶(湿性)的形式使用。也可以加入非必需的成分(如实施例1和本文献中通篇列出的)，以提供适合在底物(即，皮肤)上使用的制剂。
实施例6作为制备含聚胺和改性聚胺(如上述实施例1-3所述)的杂化无机/有机纳米复合物料的另一种方法，将聚胺与胺-反应活性烷氧基硅烷反应。随后将如此形成的含烷氧基硅烷的聚胺用在溶胶-凝胶反应中，由此将醇盐化合物(例如，异丙醇钛，乙氧基硅，异丙醇铝等)聚合，形成无机氧化物凝胶。因此，将聚胺直接掺入生长的无机网络中。这种杂化无机/有机物料的形成的方法可提供在整个样品中(即，在表面上和在主体内)具有有机组分的物料。因而，如果需要，掺入大量的聚胺是容易的。无机/有机杂化物料可以是以粉状(干燥)或凝胶(湿性)的形式使用。也可以加入非必需的成分(如实施例1和本文献中通篇列出的)，以提供适合在底物(即，皮肤)上使用的制剂。
实施例7以下实施例6提供了制备含聚胺的无机/有机杂化物料的另一种精制方法，但将非-反应活性有机模板包括入溶胶-凝胶反应混合物中，以提供具有有序中结构(mesostructure)的高表面积物料。可以按照已知的方法以一定的量使用有机模板(聚烯化氧嵌段共聚物，三烷基铵盐等)，以形成具有已知尺寸分布的孔。借助使用有机溶剂、醇和/或水容易地除去有机模板。然后，可以将所得的中结构化的杂化物料用作有效的异味吸收物料，其具有如上所述的益处和具有大孔(中孔)的增加益处，其中所说的大孔(中孔)的益处是使有机异味分子容易渗入物料中，以便被聚胺组分进行有效地吸收。虽然是优选的，但所形成的中孔性杂化物料对具有良好有序的孔结构不是必需的(即，允许无序或虫孔状的中结构)。无机/有机杂化物料可以是以粉状(干燥)或凝胶(湿性)的形式使用。也可以加入非必需的成分(如实施例1和本文献中通篇列出的)，以提供适合在底物(即，皮肤)上使用的制剂。
权利要求
1.一种用于个人护理用产品的异味吸收组合物，该组合物包含改性聚胺作为主要异味吸收成分。
2.权利要求1的异味吸收组合物，其中改性聚胺的聚胺组分选自含胺多糖、含胺多肽、聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、聚(二烯丙基胺)、聚(烯丙基胺)、二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺或烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、及由聚胺单体和具有两个或多个胺-反应活性基团的单体所形成的缩合聚合物。
3.权利要求1的异味吸收组合物，其中改性聚胺的聚胺组分选自聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、含二烯丙基胺的聚合物及含烯丙基胺的聚合物。
4.权利要求1、2或3的异味吸收组合物，其中改性聚胺包括聚胺和皮肤病学相容的水溶性和/或油溶性聚合物的生物相容性共聚物。
5.权利要求1、2或3的异味吸收组合物，其中改性聚胺包括浸渍入或结合到多孔无机或有机微珠上的聚胺。
6.权利要求1、2或3的异味吸收组合物，其中改性聚胺包括由所述聚胺形成的无机/有机杂化物料。
7.权利要求1、2或3的异味吸收组合物，其中改性聚胺含有其上化学结合有无机和/或有机分子的聚胺。
8.权利要求1-7任一项的异味吸收组合物，还含有0至约10％的一种或多种附加的异味吸收剂。
9.权利要求8的异味吸收组合物，其中附加的异味吸收剂选自锌盐、镁盐、铝盐、碳酸盐、碳酸氢盐、环糊精、离子聚合物、阳离子聚合物、阴离子聚合物、沸石、硅胶、二氧化硅分子筛、活性铝土、硅藻土、漂白土、蒙脱石、绿土、硅镁土、膨润土、坡缕石、高岭土、伊利水云母、多水高岭土、水辉石、贝得石、囊脱石、滑石粉、海泡石、蛭石、海泡石、绿素石、碱石灰、氧化钙、甲壳质、高锰酸钾、活性炭及其混合物。
10.改性聚胺在制备异味吸收组合物中作为主要异味吸收成分的用途。
11.权利要求10的用途，其中改性聚胺的聚胺组分选自含胺多糖、含胺多肽、聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、聚(二烯丙基胺)、聚(烯丙基胺)、二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺或烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、及由聚胺单体和具有两个或多个胺-反应活性基团的单体所形成的缩合聚合物。
12.权利要求10的用途，其中改性聚胺的聚胺组分选自聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、含二烯丙基胺的聚合物及含烯丙基胺的聚合物。
13.权利要求10、11或12的用途，其中改性聚胺包括聚胺和皮肤病学相容的水溶性和/或油溶性聚合物的生物相容性共聚物。
14.权利要求10、11或12的用途，其中改性聚胺包括浸渍入或结合到多孔无机或有机微珠中的聚胺。
15.权利要求10、11或12的用途，其中改性聚胺包括由所述聚胺形成的无机/有机杂化物料。
16.权利要求10、11或12的用途，其中改性聚胺包括其上化学结合有无机和/或有机分子的聚胺。
17.一种改性聚胺。
18.权利要求17的改性聚胺，其包括聚胺和皮肤病学相容的水溶性和/或油溶性聚合物的生物相容性共聚物。
19.权利要求17的改性聚胺，其包括浸渍入或结合到多孔无机或有机微珠中的聚胺。
20.权利要求17的改性聚胺，其包括由聚胺形成的无机/有机杂化物料。
21.权利要求17的改性聚胺，其包括其上化学结合有无机和/或有机分子的聚胺。
22.权利要求17-21任一项的改性聚胺，其中聚胺选自含胺多糖、含胺多肽、聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、聚(二烯丙基胺)、聚(烯丙基胺)、二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺或烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、及由聚胺单体和具有两个或多个胺-反应活性基团的单体所形成的缩合聚合物。
23.权利要求17-21任一项的改性聚胺，其中聚胺选自聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、含二烯丙基胺的聚合物及含烯丙基胺的聚合物。
24.一种具有异味吸收性能的个人护理用产品，所述个人护理用产品含有选自权利要求1-9任一项所述的异味吸收组合物。
25.一种向个人护理用产品提供异味吸收性能的方法，该方法包括将异味吸收组合物混合入个人护理用产品制剂中，所述异味吸收组合物选自权利要求1-9任一项所述的异味吸收组合物。
26.一种合成改性聚胺杂化无机/有机纳米复合物的方法，所述复合物含有与无机组分共价键合的有机组分，该方法包括使聚胺与无机物料反应，其中所述无机物料具有选自无定型结构、高表面积、大孔容积和纳米晶体结构的一种或多种特性。
27.一种合成与改性聚胺生物相容的共聚物的方法，该方法包括使聚胺与皮肤病学相容的水溶性或油溶性聚合物反应。
28.一种合成改性聚胺微珠的方法，该方法包括使聚胺与无机或有机微珠紧密接触。
29.一种合成改性聚胺的方法，该方法包括使聚胺与一种或多种交联剂反应，得到纳米结构化的聚胺。
30.权利要求26、27、28或29的方法，其中聚胺选自含胺多糖、含胺多肽、聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、聚(二烯丙基胺)、聚(烯丙基胺)、二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺或烯丙基胺的共聚物、含二烯丙基胺和烯丙基胺的共聚物、及由聚胺单体和具有两个或多个胺-反应活性基团的单体所形成的缩合聚合物。
31.权利要求26、27、28或29的方法，其中聚胺选自聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺衍生物、聚(乙烯基胺)、含二烯丙基胺的聚合物及含烯丙基胺的聚合物。
全文摘要
本发明涉及改性聚胺并且涉及含有一种或多种改性聚胺作为主要异味吸收成分的组合物，该组合物用于在异味吸收或脱臭性个人护理用产品中使用。本发明还涉及使用所公开的组合物的具有脱臭性能的个人护理用产品并且涉及制作和使用组合物和产品的方法。
文档编号A61Q15/00GK1662210SQ03813990
公开日2005年8月31日 申请日期2003年4月16日 优先权日2002年4月16日
发明者D·S·索阿尼, K·L·弗耶达拉 申请人:考斯迈提科公司