专利名称：在凝胶网络中包含活性剂的个人护理产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及适用于哺乳动物皮肤和毛发上的个人护理产品。这些产品包含聚合凝胶网络，该网络包括有机聚硅氧烷聚合物和液体，其中该液体是活性剂或与溶剂结合的活性剂。这些产品旨在通过具有舒适感和美观性的个人护理组合物来增加所递送的活性剂含量。此外，该产品增加了个人护理组合物的制剂适应性和稳定性。
背景技术：
由溶胀于流体如聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、异十二烷、矿物油等中的交联有机聚硅氧烷聚合物制成的凝胶组合物是本领域已知的(美国专利6,531,540 B1、美国专利6,538,061 B2、美国专利6,444,745 B1、美国专利6,346,583 B1)。这些硅氧烷弹性体或硅氧烷凝胶可用于个人护理产品和美容护理产品领域，因为它们可提供消费者和制剂有益效果。它们向消费者提供舒适感和控油有益效果。此外，这些物质可用作露剂、霜膏粉底、睫毛膏等的增稠剂，并且可用作乳液和颗粒的悬浮剂和稳定剂。
这些凝胶的制造工艺主要由两部分组成。第一部分是有机聚硅氧烷聚合物中的反应以形成三维交联聚合物网络，典型地得到粉末状或橡胶状物质。第二部分是借助于剪切力和混合力用流体溶胀该交联聚合物来形成凝胶体系。最终产品是由溶胀于流体中的交联聚合物制成的粘弹性凝胶，根据不同的制造商，该凝胶在聚合物和流体含量方面有变化。凝胶网络的性质和在产品中的性能取决于初始聚合物分子量、反应化学、流体类型、加工强度以及制造商为获得所需凝胶性能而选取的其它参量。
在交联反应过程(工艺的第一部分)中混入有益活性剂，是本领域已知的。在反应第一阶段中加入活性物质，已被论述于美国专利6,207,717 B1、EP 1020494A1和EP 1057872A1中。
仍需要有一种改进的工艺，其可递送更高浓度的活性物质，以获得更大的效能和更持久的有益效果，同时为混入由稳定和感觉舒适的体系递送的其它个人护理产品和美容护理组分，创造更大的配制空间。此外，仍需要有一种凝胶成品，其可以高性价比的方式提供消费者和制剂有益效果，当在含有个人护理产品附加组分的情况下，配制人员易于使用凝胶体系递送该有益效果。
本发明的发明者已惊讶地发现，在溶胀交联聚合物的第二工序期间，以单独或与其它流体组合的方式加入个人护理活性剂可产生附加的制剂适应性和消费者感觉有益效果。出乎意料地，在制备高性价比凝胶的同时，可防止可能抑制反应的活性剂在第一工序中妨碍聚合物交联，此工艺可以这种方式获得制剂和消费者有益效果。
发明概述本发明涉及包含凝胶聚合物网络的个人护理产品，该网络是通过交联有机聚硅氧烷聚合物并经注入包含一种或多种活性剂的液体溶胀有机聚硅氧烷聚合物以形成凝胶网络的工艺制得的，其中活性剂被夹带于凝胶网络中。
本发明产品中的液体可附加包括一种或多种溶剂。
发明详述本文所用的“个人护理产品”是指任何有色化妆品、毛发或皮肤护理产品。“个人护理组合物”是指包括在个人护理产品中赋予所需有益效果的制剂。“个人护理产品”是用于治疗或护理或以某种方式润湿、改善或清洁皮肤或毛发的那些。短语“个人护理产品”所设想的附加产品包括，但不限于，防晒剂、粘合剂、绷带、牙膏、无水吸留润湿剂、止汗剂、除臭剂、个人清洁产品、粉状衣物洗涤剂、织物软化剂手巾、吸留性药物递送贴剂、指甲油、粉料、薄纸、擦拭物、毛发无水调理剂，剃须膏等等。术语“化妆品”或“化妆”是指在面部留下色彩的产品，其包括黑色和棕色粉底，即，睫毛膏、隐蔽物、眼线、眉彩、眼影、腮红、唇膏、唇香膏、化妆底粉、固体乳液致密物等等。术语“粉底”是指液体、乳剂、摩丝、粉饼、致密物、隐蔽物或由化妆品公司制造或重新引进的使皮肤的总体色调均匀的类似产品。
除非另外指明，本发明所用术语“环境条件”是指约一个大气压、约50％相对湿度和约25℃的环境条件。
在本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的产品、组合物和方法/工艺可包括、由或基本上由本发明所述的基本成分和限制条件以及本文所述的任何附加或非必需成分、组分、步骤或限制条件组成。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明组合物的总重量计。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量，因此除非另外指明，它们不包括可能包括在市售材料中的溶剂或副产物。本文中，术语“重量百分比”可表示为“wt.％”。
个人护理产品的优选pH值范围为约pH 3至约pH10，优选约pH4至约pH9。
除非另外指明，所有测量均在25℃的温度下进行。
I.组成A.聚合物本发明组合物包含性质上为直链的聚合物、性质上为非直链的聚合物，或它们的组合。该聚合物可由多种单体组成，只要该聚合物可受液体、液体混合物或在由液体中包含固体的溶液的作用而溶胀。包含在受权利要求书保护的组合物中适合的聚合物包括但不限于为交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络的聚硅氧烷。例如，尤其适合的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络是由环氧官能化的有机聚硅氧烷在酸催化剂的存在下通过聚合反应形成的。有机聚硅氧烷聚合物为选自非乳化性聚合物凝胶网络、乳化性聚合物凝胶网络以及它们的组合的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络。该物质的具体实施例描述于美国专利6,531,540 B1、美国专利6,538,061 B2、美国专利6,444,745 B1、美国专利6,346,583 B1、美国专利5,654,362，美国专利5,811,487、美国专利5,880,210、美国专利5,889,108、美国专利5,929,164、美国专利5,948,855、美国专利5,969,035、美国专利5,977,280、美国专利6,080,394、美国专利6,168,782、美国专利6,177,071、美国专利6,200,581、美国专利6,207,717、美国专利6,221,927、美国专利6,221,979、美国专利6,238,657和美国专利4,987,169中。按所述组合物的重量计，聚合物的含量为约0.1％至约40％，优选约1％至约30％。在优选的实施方案中，聚合物的含量按所述组合物的重量计为约2％至约20％。
B.活性剂本发明的组合物包含一种或多种用于皮肤或毛发上的活性剂。当活性剂与聚合物以及非必需地另一种溶剂相结合时，其可用于悬浮及溶胀聚合物以提供弹性的三维凝胶网络或基质。用于聚合物的活性剂包括一种或多种液体、液体与溶解于该液体的固体的溶液或它们的混合物。该活性剂是处于环境条件下的，并且优选具有低粘度，以提供在皮肤上改善的铺展性。
本发明化妆品组合物中活性剂的浓度将主要随所用的聚合物类型和数量而变化。
活性剂选自乳化剂和两亲分子、油溶性活性物质、防晒活性物质、抗痤疮活性物质、抗皱纹活性物质、皮肤调理剂、抗炎剂、酶物质、成膜剂以及它们的组合。
1.乳化剂和两亲分子本发明组合物可包含乳化剂、两亲分子或它们的混合物。在一个优选的实施方案中，按由乳化剂、两亲分子或它们的混合物形成的组合物的重量计，组合物包含约0.1％至约10％，更优选约0.5％至约7.5％，甚至更优选约1％至约5％的乳化剂。乳化剂有助于分散和悬浮与本发明组合物不相混溶的液相，并溶解其它不溶性活性物质，所述活性物质的形式为胶束、囊泡、液晶、层状相和其它热力学稳定的组合相或结构。此外，乳化剂可提供覆盖毛发或皮肤表面的能力，并提供附加的感觉有益效果。
在组合物中，可使用已知的或常用的乳化剂，只要所选的乳化剂在化学和物理上与组合物的基本组分相容，并且提供所需的分散性质。适宜的乳化剂包括硅氧烷乳化剂、不含硅氧烷的乳化剂以及它们的混合物。适宜的乳化剂包括基于聚二甲基硅氧烷的乳化剂、乳化性硅氧烷弹性体以及它们的组合。乳化性硅氧烷弹性体和其它硅氧烷乳化剂优选用于本文。乳化性硅氧烷弹性体和硅氧烷乳化剂的组合物也可用于本发明中。
可用于本发明的硅氧烷乳化剂典型地为有机改性的有机聚硅氧烷，其还被本领域的技术人员称为硅氧烷表面活性剂。有用的硅氧烷乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。这些物质是聚二甲基硅氧烷，其已被改性以包含聚醚侧链或支链(如聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链，这些链的混合物)和聚醚链，该聚醚链包含衍生自环氧乙烷和环氧丙烷的部分。这些物质还包括已被改性以包含甘油聚合物的聚二甲基硅氧烷。其它实施例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(即含有C2-C30接枝侧链的化合物)。其它有用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇还包括具有各种的阳离子、阴离子、两性和两性离子侧链部分的物质。
可用于本发明的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化剂可由下列通用结构描述 其中R是C1-C30直链、支链或环状烷基，且R2选自
--(CH2)n--O--(CH2CHR3O)m--H和--(CH2)n--O--(CH2CHR3O)m--(CH2CHR4O)o--H，其中n是3至约10的整数；R3和R4选自H和C1-C6直链或支链烷基以使R3和R4不会同时为同一种基团；并且，选定m、o、x和y，使得分子的整体分子量为约200至约10,000,000，且m、o、x和y独立地选自零或更大的整数，m和o不能同时为零，z独立地选自1或更大的整数。应当认识到，可获得这些共聚多元醇的位置异构体。上文描述的包含R3和R4基团的R2部分的化学表示并不旨在进行限制，而只是为了表示方便。
也可用于本发明中但不严格归类的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇是在前面段落的结构中描述的硅氧烷表面活性剂，其中R2是--(CH2)n--O--R5，其中R5是阳离子、阴离子、两性或两性离子部分，并且n如上所述。
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的非限制性实施例还包括月桂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乙酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇己二酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚多元胺和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇二十二烷酸酯。参见“International CosmeticIngredient Dictionary”第五版(1993年)。可用于本发明的市售聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实施例是售自Dow CorningCorporation的Dow Corning190、193、Q2-5220、2501蜡、2-5324流体和3225C(此后者物质以环状聚甲基硅氧烷的混合物出售)。鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇是作为与聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯的混合物商购获得，并且以商品名ABILWE-09销售(得自Goldschmidt)。鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚醇还作为与月桂酸己酯(和)聚甘油基-3油酸酯(和)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷的混合物商购获得，并且以商品名ABILWS-08销售(也得自Goldschmidt)。其它非限制性实施例包括购自Crompton/OSi的SILWET系列和SILSOFT系列。
2.油溶性皮肤护理活性物质本发明组合物可包含安全有效量的油溶性皮肤护理活性物质。“油溶性活性物质”可定义为任何与水不相混溶的活性物质。按所形成的组合物的重量计，该组合物包含优选为约0.001％至约98％，更优选约0.01％至约40％，甚至更优选约0.05％至约30％，还更优选约0.1％至约20％，且更优选约0.1％至约10％的油溶性皮肤护理活性物质。
可用于本发明的油溶性活性物质的非限制性实施例包括油溶性萜烯醇、植物甾醇、抗痤疮活性物质、β-羟基酸、油溶性维生素化合物、螯合剂、类黄酮、抗炎剂、抗蜂窝炎剂、局部麻醉剂以及它们的混合物。优选可用于本文的油溶性皮肤护理活性物质是金合欢醇。
a.油溶性萜烯醇本文所用的“萜烯醇”是指由两个或多个5-碳异戊二烯单元[CH2＝C(CH3)-CH＝CH2]与一个末端羟基组成的有机化合物。
可用于本文的油溶性萜烯醇的实施例包括金合欢醇、金合欢醇衍生物、金合欢醇异构体、香叶醇、香叶醇衍生物、香叶醇异构体、植烷三醇、植烷三醇衍生物、植烷三醇异构体以及它们的混合物。优选可用于本文的是金合欢醇。
i.金合欢醇及其衍生物金合欢醇是天然存在的物质，据信其可用作角鲨烯和甾醇、尤其是胆固醇生物合成中的前体和/或中间体。金合欢醇还参与蛋白质的改性和调整(如蛋白质的金合欢基化)，并且有可对金合欢醇起反应的细胞核受体。
化学上，金合欢醇是[2E，6E]-3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇，并且本文所用的“金合欢醇”包括其异构体和互变异构体。金合欢醇可如以商品名金合欢醇(异构体混合物，购自Dragoco)和反式金合欢醇(Sigma Chemical Company)市售。适宜金合欢醇的衍生物是乙酸金合欢酯，其市售自Aldrich Chemical Company。
ii.香叶醇及其衍生物香叶醇是化学上称为3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇的俗名。文本所用的“香叶醇”包括其异构体和互变异构体。香叶醇可市售自Aldrich Chemical Company。适宜的香叶醇衍生物包括乙酸香叶酯、香叶基香叶醇、香叶醇焦磷酸酯和香叶基香叶醇焦磷酸酯，所有这些均市售于Sigma Chemical Company。
iii.植烷三醇及其衍生物植烷三醇是化学上称为3，7，11，15-四甲基十六烷基-1，2，3-三醇的俗名。植烷三醇市售于BASF。
b.植物甾醇油溶性植物甾醇衍生物的非限制性实施例包括β-谷甾醇、菜油甾醇、芸苔甾醇、羽扇豆醇、α-菠菜甾醇、豆甾醇、它们的衍生物以及它们的组合。优选地，植物甾醇衍生物选自β-谷甾醇、菜油甾醇、芸苔甾醇、豆甾醇、它们的衍生物以及它们的组合。
植物甾醇可作为游离甾醇、乙酰化衍生物、甾醇酯、乙氧基化或糖苷衍生物购得。更优选地，植物甾醇是游离甾醇。植物甾醇市售自Aldrich Chemical Company、Sigma Chemical Company和Dragoco。
c.油溶性维生素化合物本领域那些技术人员已知的许多可提供多种皮肤有益效果的维生素是油溶性的，并且它们的一些或所有衍生物均是油溶性的。同样地，本文中，这些油溶性维生素化合物可用作油溶性皮肤护理活性物质。上述油溶性维生素化合物的非限制性实施例包括类视色素、维生素B3化合物、维生素C(如抗坏血酸棕榈酸酯)、维生素D、维生素K、维生素E以及它们的混合物。优选可用于本文的是类视色素、维生素B3化合物、维生素E化合物以及它们的混合物，这在下文中将会作更详细的论述。
i.类视色素本文中使用的“类视色素”包括对于皮肤具有维生素A生物活性的所有天然和/或合成的维生素A类似物或类似视黄醇的化合物，以及这些化合物的几何异构体和立体异构体。优选的类视色素是视黄醇、棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯、丙酸视黄酯、视黄醛以及它们的组合，但本文中可使用任何油溶性的类视色素。这些化合物是本领域熟知的，并且可市售自多个来源，例如Sigma Chemical Company和Boerhinger Mannheim。
ii.油溶性维生素B3化合物可用于本发明的油溶性B3化合物的非限制性实施例包括烟酸酯，所述酯包括烟酸的非血管舒张性酯(如生育酚烟酸酯)。适宜维生素B3化合物的实施例是本领域熟知的，并且可市售自多个来源，例如Sigma Chemical Company、ICN Biomedicals，Inc.和AldrichChemical Company。
iii.油溶性维生素E化合物油溶性维生素E化合物的非限制性实施例包括生育酚(维生素E)、生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、以及其它生育酚酯。优选的抗氧化剂/自由基清除剂选自生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯以及它们的混合物。还可用于本发明的是一类与维生素E相关的生育三烯酚物质。
d.抗痤疮活性物质油溶性抗痤疮活性物质的非限制性实施例包括间苯二酚和红霉素。
e.β-羟基酸油溶性β-羟基酸的非限制性实施例包括水杨酸及其衍生物，如辛酰基衍生物。已知β-羟基酸可提供抗痤疮和抗衰老有益效果。
f.螯合剂本文所用的“螯合剂”或“螯合试剂”是指能通过形成络合物从体系中移除金属离子的试剂，这样金属离子不能容易地参加或催化化学反应。可用于本发明的示例性油溶性螯合剂公开于美国专利5,487,884、国际公开91/16035和国际公开91/16034中。优选可用于本主题发明组合物中的油溶性螯合剂是糠偶酰二肟、糠偶酰一肟，以及它们的衍生物。
g.黄酮类黄酮类化合物被广泛地公开于美国专利5,686,082和5,686,367中。优选可用于本文的是未取代的黄烷酮、甲氧基黄烷酮、未取代的查耳酮、2’，4-二羟基查耳酮、异黄酮以及它们的混合物。更优选的是未取代的黄烷酮、未取代的查耳酮(尤其是反式异构体)、异黄酮以及它们的混合物。
可用于本发明的黄酮类化合物市售自多个来源，例如IndofineChemical Company，Inc.、Steraloids，Inc.、NovaSoy from ArcherDaniels Midland Co.和Aldrich Chemical Company，Inc.。
h.抗炎剂可用于本发明的油溶性抗炎剂的非限制性实施例包括甾族抗炎剂如皮质类固醇(如氢化可的松)和油溶性非甾族抗炎剂如丙酸衍生物(如布洛芬、萘普生和/或酮洛芬)。
还可使用油溶性抗炎剂的混合物，以及这些抗炎剂的皮肤病学可接受的盐和酯。例如依托芬那酯，它是氟芬那酸衍生物，尤其用于局部应用。
可用于本发明的所谓“天然”抗炎剂的非限制性实施例包括通过适宜物理和/或化学方法从天然源(如植物、真菌、微生物副产物)中分离出来的作为提取物而得到的那些或可合成制备的那些。可使用，例如，小烛树蜡、红没药醇(如α-红没药醇)和/或植物的甾醇(如植物甾醇)。
i.抗蜂窝织炎剂可用于本发明的油溶性抗蜂窝织炎剂皮肤护理活性物质的非限制性实施例包括油溶性黄嘌呤化合物，如咖啡因。
j.局部麻醉剂油溶性局部麻醉药剂的非限制性实施例包括苯佐卡因、利多卡因及其可药用的盐。
3.防晒活性物质本发明组合物可包含防晒活性物质。合适的防晒剂具有UVA吸收特性、UVB吸收特性或其两者的混合特性。防晒活性物质的准确用量将根据组合物所需的防晒因子即“SPF”以及所需的UVA防护等级而变化。本发明组合物优选具有至少10，优选至少15的SPF。(SPF通常用来测量防晒剂抗红斑的光保护作用。)SPF定义为，在受保护的皮肤上产生最少红斑所需的紫外线能量与在相同个体未保护皮肤上产生同样最少红斑所需的紫外线能量之比率。参见“Federal Register”，第43卷，第166期，第38206页至第38269页(1978年8月25日)。按重量计，本发明组合物优选包含约1％至约40％，更优选约4％至约30％的有机防晒剂。适宜的防晒剂包括但不限于存在于由Wenninger和McEwen编辑(The Cosmetic，Toiletry，andFragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1997)的“CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”，第7版，第2卷，第1672页中的那些。
本发明组合物优选包含UVA吸收防晒活性物质，它可以吸收波长为约320nm至约400nm的紫外线辐射。适宜的UVA吸收防晒活性物质选自二苯甲酰甲烷衍生物、邻氨基苯甲酸盐衍生物，如氨茴酸甲酯和1-N-乙酰基氨茴酸高甲酯、羟甲氧二苯酮、二苯酮-4、二苯酮-6以及它们的混合物。二苯甲酰甲烷防晒活性物质的实施例描述于美国专利4,387,089以及N.J.Lowe和N.A.Shaath编辑的“SunscreensDevelopment，Evaluation，and Regulatory Aspects”(Marcel Dekker，Inc，1990年)中。UVA吸收防晒活性物质优选以一定的量存在，独立地或者与该组合物中所含的其它紫外线防护活性物质组合，以提供广谱UVA保护。
防晒活性物质4-(1，1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，也被称作丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷或阿伏苯宗，以商品名Parsol1789购自Givaudan Roure(International)S.A.和以Eusolex9020购自Merck & Co.，Inc。其在室温下为固体，但可在本文所述溶胀工序期间，可溶解于现有溶剂或加入到组合物中的溶剂中。防晒剂4-异丙基二苯甲酰基甲烷，也被称作异丙基二苯甲酰基甲烷，以商品名Eusolex8020购自Merck。
本发明组合物还优选包括UVB防晒活性物质，它可以吸收波长为约290nm至约320nm的紫外线辐射。该组合物优选包含一定量的UVB防晒活性物质，其可独立地或者与该组合物中所含的其他紫外线防护活性物质组合，以安全和有效地提供UVB保护。按重量计，该组合物优选包含约0.1％至约16％，更优选约0.1％至约12％，甚至更优选约0.5％至约8％的UVB吸收防晒活性物质。
各种UVB防晒活性物质均适用于本发明。上述防晒活性物质的非限制性实施例描述于美国专利5,087,372、5,073,371和5,073,372中。优选的UVB防晒活性物质选自2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)、肉桂酸酯以及它们的衍生物(如对甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯和对甲氧基肉桂酸辛酯)、TEA水杨酸酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、辛基二甲基PABA、樟脑衍生物和它们的衍生物以及它们的混合物。优选的防晒活性物质是2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)、对甲氧基肉桂酸辛酯以及它们的混合物。
还可以向本发明所用的任何组合物中加入使UV防晒剂稳定的试剂，以防止其在曝露于紫外线辐射时被光降解，并从而保持其UV保护功效。已经引证了许多可提供这些稳定性质的化合物，并且应该选择那些对防晒剂和组合物整体都有益的化合物。适合的稳定剂包括但不限于，描述于美国专利5,972,316、5,968,485、5,935,556、5,827,508和PCT专利公布WO 00/06110中的那些。可用于本发明的优选稳定剂的实施例包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基酯、3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯、3，3-双(4-甲氧苯基)丙烯酸乙基酯以及它们的混合物。稳定剂更优选的实施例包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯。
还可以向本发明所用的任何组合物中加入一种试剂以改善那些组合物的皮肤亲合性，尤其是增强其耐水洗或耐摩擦性。提供该有益效果的优选物质是乙烯与丙烯酸共聚物。包括这些共聚物的组合物公开于美国专利4,663,157中。
4.成膜剂本发明组合物中可包含成膜剂，以有助于薄膜对皮肤的亲和性和附着力。需要改进本组合物持久性和不迁移性。可在组合物中使用油溶性、聚硅氧烷流体可溶性和水不溶性成膜剂，以赋予所需的最终有益效果。
组合物优选包含按重量计约0.001％至约20％，更优选约0.05％至约10％，甚至更优选约0.1％至约5％的成膜剂。
适宜的成膜剂包括1)有机硅氧烷树脂、氟化的硅氧烷树脂、有机硅氧烷树脂共聚物如购自GE(SR1000)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、购自GE的硅氧烷树脂共聚物如SF1318(硅氧烷树脂和有机异硬脂酸酯共聚物)和CF1301(硅氧烷树脂和α-甲基苯乙烯共聚物)、Dow Corning的压敏粘合剂-硅氧烷树脂和各种PDMS的(BIO-PSA系列)共聚物以及Wacker-Belsil PMS MK、Wacker-Belsil TMS 803、Wacker-BelsilSPR 45(购自Wacker)；2)丙烯酸和异丁烯酸聚合物和树脂、硅氧烷-丙烯酸酯型共聚物和氟化类型(包括硅氧烷加和聚合物，购自3M的SA70、购自Shin-Etsu的KP545)、烷基-丙烯酸酯共聚物如购自Shin-Etsu的KP 561和562；3)购自Collaborative Labs的癸烯/丁烯共聚物；4)聚氨酯如购自Alzo的Polyderm系列，包括但不限于，Polyderm PE/PA、Polyderm PPI-SI-WS和Polyderm PPI-GHI；购自BASF的Luviset P.U.R.；购自Noveon的Avalure UR系列；5)基于苯乙烯的物质；和6)脱乙酰壳多糖和基于脱乙酰壳多糖的物质，包括纤维素和基于纤维素的物质。
5.皮肤调理剂本发明组合物还可以包含皮肤调理剂。这些调理剂可选自油溶性湿润剂、剥脱剂或润肤剂。按所形成的组合物的重量计，组合物优选包含约0.1％至约10％，更优选约0.5％至约7.5％，甚至更优选约1％至约5％的皮肤调理剂。
当调理剂是润肤剂时，其可以选自烃、脂肪酸、脂肪醇和酯。异壬酸异壬酯是优选的烃类润肤调理剂。其它可应用的烃包括矿物油、聚烯烃如聚癸烯和石蜡如异十六烷(例如，已注册商标的Permethyl99和已注册商标的Permethyl 101)。优选地，本发明组合物包含半固体烃，如羊毛脂和羊毛脂衍生物、甾醇(如乙氧基化大豆甾醇)、高分子量的聚丁烯和椰子油。
脂肪酸和醇具有为约10至约30个碳原子。举例说明的这类脂肪酸和醇是壬基的、月桂基的、肉豆蔻基的、棕榈基的、硬酯基的、异硬酯基的、羟基硬酯基的、油基的、亚油基的、蓖麻油基的、花生基的、二十二烷基的和芥基的酸及醇。
油质酯润肤剂可选自下列的一种或多种1.甘油三酯，如植物和动物脂和油。实施例包括蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、角鲨烯、Kikui油和大豆油。
2.乙酰甘油酯，如乙酰化的单酸甘油酯。
3.乙氧基化甘油酯，如乙氧基化的甘油基一硬脂酸酯。
4.具有约10至约20个碳原子的脂肪酸烷基酯。脂肪酸的甲基、异丙基和丁基酯可用于本发明。其实施例包括月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯，油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯、己二酸二己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯和乳酸鲸蜡酯。
5.具有约10至约20个碳原子的脂肪酸链烯基酯。其实施例包括肉豆蔻酸油烯基酯、硬脂酸油烯基酯和油酸油烯基酯。
6.醚酯，如乙氧基化的脂肪醇的脂肪酸酯。
7.多元醇酯。乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇(2000)一油酸酯、聚丙二醇(2000)一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，2-丁二醇一硬脂酸酯、1，2-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。
8.蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸十四烷基酯、硬脂酸十八烷基酯。
9.糖和相关物质的C1-C30的单酯和多酯。
C.溶剂本发明组合物可包含用于如上所述聚合物的溶剂。该溶剂当与聚合物相结合时，可用来悬浮以及溶胀聚合物以提供弹性的三维凝胶网络或基质。该聚合物的溶剂在环境条件下是液体，并且优选地具有低粘度以提供在皮肤上改进的铺展性。
本发明化妆品组合物中溶剂的浓度将主要随所用的聚合物类型和数量而变化。按所述组合物的重量计，溶剂的浓度优选为约1％至约98％，优选约10％至约60％，更优选约15％至约40％。
聚合物的溶剂包括一种或多种适于局部应用于哺乳动物皮肤或毛发的液体载体。这些液体载体可以是有机的、包含硅氧烷的或包含氟的、挥发性的或非挥发性的、极性的或非极性的，前提条件是该液体载体在为约20℃至约250℃，优选约25℃至约100℃，优选约28℃至约78℃的温度下，当与聚合物相结合时可形成三维凝胶网络。交联硅氧烷聚合物凝胶网络的溶剂具有的溶解度参数优选为约3至约13(cal/cm3)0.5，更优选约4至约11(cal/cm3)0.5，甚至更优选约5至约9(cal/cm3)0.5。液态载体或其它材料的溶度参数，以及确定该参数的方法在化学领域中是熟知的。溶解度参数的描述以及测定它们的方法描述于C.D.Vaughan的“Solubility Effects in Product，Package，Penetration and Preservation”，103 Cosmetics andToiletries，第47页至第69页，1988年10月；和C.D.Vaughan在“Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation”，36 J.Soc.Cosmetic Chemists，第319至第333页，1988年9月/10月。
该溶剂优选包括挥发性非极性的油；非挥发性相对极性的油；非挥发性非极性的油以及非挥发性的石蜡烃油。本发明所使用的术语“非挥发性的”是指显示具有的蒸气压在25℃和一个大气压下仅为约0.2mmHg的物质和/或在一个大气压下沸点为至少约300℃的物质。本发明所使用的术语“挥发性的”是指所有那些不是由本发明先前定义的“非挥发性的”物质。本发明所使用的术语“相对极性”是指在溶度参数方面比其它物质更加极性；即溶度参数越高，液体越极性。术语“非极性”典型地是指物质具有的溶度参数低于约8.0(cal/cm3)0.5。
尤其可用于本发明中的非极性挥发性油选自硅油、烃以及它们的混合物。上述非极性挥发性油公开于，例如，Balsam和Sagarin编辑的“Cosmetics，Science，and Technology”，第1卷，第27页至第104页(1972年)中。优选的非极性挥发性烃的实施例包括polydecanes如异十二烷和异癸烷(如购自Presperse Inc.的Permethyl-99A)和C7-C8至C12-C15异链烷烃(如购自ExxonChemicals的Isopar系列)。非极性挥发性液体硅油公开于美国专利4,781,917中。尤其优选的挥发性硅油选自符合下式的环状挥发性硅氧烷
其中n为约3至约7；和符合下式的直链挥发性硅氧烷(CH3)3Si--O--[Si(CH3)2-O]m--Si(CH3)3其中m为约1至约7。直链挥发性的硅氧烷在25℃下通常具有小于约5厘沲的粘度，但是该环状硅氧烷在25℃下具有小于约10厘沲的粘度。挥发性硅油的优选实施例包括不同粘度的聚二甲基硅氧烷或环状聚甲基硅氧烷，如Dow Corning 200、Dow Corning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 344和Dow Corning 345(市售于DowCorning Corp.)；SF-1204和SF-1202聚硅氧烷流体(市售于G.E.Silicones)、GE 7207和7158(市售于General Electric Co.)；和SWS-03314(市售于SWS Silicones Corp.)。
也许可用于本发明的相对极性非挥发性的油公开于，例如，Balsam和Sagarin编辑的“Cosmetics，Science，and Technology”，第1卷，第27页至第104页(1972)、美国专利4,202,879和美国专利4,816,261中。可用于本发明中的相对极性非挥发性油优选选自硅油、烃油、脂肪醇、脂肪酸、一元和二元羧酸与一元和多元醇的酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧丙烯醚的混合物以及它们的混合物。优选的相对极性非挥发性溶剂是具有约12至约26个碳原子的支链脂族脂肪醇。还优选的相对极性非挥发性溶剂是异鲸蜡醇、辛基癸醇、辛基十二烷醇和十一烷基十五烷醇；并且甚至更优选辛基十二烷醇。该优选的脂族脂肪醇在与本发明描述的挥发性液态硅油组合来调节溶剂的平均溶解度方面尤其有用。
典型的非挥发性非极性的润肤剂公开于，例如，Balsam和Sagarin编辑的“Cosmetics，Science，and Technology”，第1卷，第27页至第104页(1972年)、美国专利4,202,879和4,816,261中。可用于本发明的非挥发性的油基本上是非挥发性的聚硅氧烷、石蜡烃油以及它们的混合物。可用于本发明中的聚硅氧烷选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物，由Dow Corning 200流体系列(由Dow Corning Corp.销售)、SF 1075甲基苯基流体(由General Electric Company销售)和556化妆品级液体(由Dow Corning Corp.销售)举例说明。可用于本发明中的非挥发性石蜡烃油包括矿物油和某些支链烃，如Permethyl 102A、Permethyl 103A和Permethyl 104A(由PermethylCorporation销售)。
可用于本发明的附加溶剂描述于美国专利5,750,096中。
D.非必需成分1.固体颗粒本发明的组合物还可以包含一种或多种固体颗粒。该颗粒可被加入到最终产品组合物中，或它们可在聚合物的聚合反应(本文中描述为聚合物的交联反应)期间被胶囊包封于聚合物中。本文所用的“胶囊包封”是指永久性地将固体颗粒包括在聚合物载体基质的间隙(或空隙)中。典型地，本发明的组合物将包括固体颗粒，其选自控油剂、柔焦粉末、防晒剂粉末、着色剂、填充剂粉末以及它们的组合。本文所用的“着色剂”通常是指颜料、色淀、调色剂、染料或其它用于赋予物质色彩表达的试剂。
对于可用于作为组合物“固体颗粒”的颜料、着色剂或填充剂粉末没有具体的限制。每一个都可以是主体颜料、无机白色颜料、无机有色颜料、珠光剂等等。具体的实施例是滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青颜料、聚乙烯粉末、异丁烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、丝粉、结晶纤维素、淀粉、钛酸云母、氧化铁钛酸云母、氯氧化铋等等。可用于本发明的着色剂、颜料和粉末描述于美国专利5,505,937和美国专利5,688,831中。钙和钡色淀也可用于本发明。
还可用于本文的固体颗粒是胶囊包封的颜料和/或染料，如购自BASF的纳米着色剂，以及多层干涉颜料，如购自BASF的Sicopearls。
分散剂也可与本发明的色料和颜料联合使用。适宜的分散剂的实施例包括但不限于美国专利5,688,493中描述的那些。
在本组合物中，某些光泽控制剂适合作为固体颗粒使用。那些试剂或颗粒包括但不限于二氧化硅类，硅酸镁铝、滑石、绢云母和多种有机共聚物。尤其有效的控油剂包括由碳酸盐或硅酸盐与碱金属(IA)、碱土金属(IIA)或过渡金属和二氧化硅类(二氧化硅)反应所形成的硅酸盐类或碳酸盐类。优选的控油剂选自硅酸钙类、无定形二氧化硅类、碳酸钙类、碳酸镁类、碳酸锌类以及它们的组合物。可用于本发明的一些具体的硅酸盐类和碳酸盐类的实施例更充分的说明于Van Nostrand Reinhold的“Encyclopedia of Chemistry”，第四版，第155、169、556和849页(1984年)中。优选合成型光泽控制剂，尤其是硅酸盐类。可用于本发明合成硅酸盐类的实施例是购自于J.M.Huber的Hubersorb250或Hubersorb 600。基于淀粉的材料也可用作控油剂。可用的实施例是购自National Starchand Chemical Company的Natrosorb W和Natrosorb HFW、DryFloplus和DryFlo AF pure。
2.固化剂本发明化妆品组合物可以包含一种或多种物质，在本文中单独地或统称为“固化剂”，其有效地固化用于化妆品组合物中的特定的液体原材料。(本文所用术语“固化”是指将液体原材料物理和/或化学地改变以在环境条件形成固体或半固体，即形成具有稳定的物理结构并且在正常的使用条件下沉积于皮肤上的最终组合物。)适宜的固化剂包括蜡状的物质，如小烛树蜡、卡洛巴蜡、蜂蜡、鲸蜡、巴西棕榈蜡、月桂果、褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、合成蜡如Fischer-Tropsch蜡、硅氧烷蜡(例如购自Dow Corning的DC2503)、微晶蜡等；皂，如高级脂肪酸(即具有约12至约22个碳原子的酸)的钠盐或钾盐；高级脂肪酸的酰胺；羟基胺的高级脂肪酸酰胺；二苯甲醛-单山梨糖醇缩醛；乙酸、丙酸和乳酸的碱金属盐和碱土金属盐以及它们的混合物。
疏水改性纤维素也适用于本文。这些纤维素被更详细地描述于美国专利4,228,277和5,104,646中。适宜凝胶剂或胶凝剂的附加实施例可见于“Cosmetic Bench Reference”第1.27页中。
3.防腐剂适用于本发明组合物的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。其它最近开始被使用的防腐剂包括乙内酰脲衍生物如1，3-双(羟甲基)-5，5-二甲基乙内酰脲、丙酸盐以及多种季铵化合物如烷基苄基二甲基铵氯化铵、季铵15(Dowicil 200)、苄索氯铵和甲基苄索氯铵。尤其优选的防腐剂是乙二胺四乙酸二钠、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲(以商品名Germall 1157市售)、脱氢乙酸钠和苄醇。
4.皮肤美白剂和亮肤剂本发明的组合物可包含皮肤美白剂或亮肤剂。皮肤美白剂或亮肤剂优选为油溶性的。适宜的皮肤美白剂或亮肤剂包括本领域已知的那些，包括丙酸视黄酯、相应于PCT申请WO 02076423 A3的美国专利申请20020182237 A1中所述的正烷基葡糖胺、己氧苯脒、对苯二酚、曲酸、熊果苷、氨甲环酸。适用于本文的其它亮肤物质包括十一烯醇苯基丙氨酸(购自SEPPIC的Sepiwhite)、芦荟苦素、Actiwhite(Cognis)、Emblica和Azeloglicina。适用于本文的亮肤剂还包括描述于美国专利6,068,834中的那些。
5.其它非必需成分可以将多种附加的成分掺入到本发明组合物中。附加成分的非限制性实施例包括附加的护肤活性物质，如肽、甘油、脲、胍；维生素，如抗坏血酸、维生素A、维生素E、维生素B3、维生素B5以及它们的混合物；止痛药；抗组胺剂；和氨基硅氧烷(如General Electric/FM系列、Wacker/BELSIL系列、Osi/SILSOFT系列和列于CTFA，第9版，第1卷，第107页中的那些)；抗痤疮药剂；抗氧化剂；抗菌活性物质、抗病毒活性物质、抗真菌活性物质、毛孔缩小活性物质和止汗剂；皮肤抚慰和康复剂(如芦荟提取物、尿囊素)；螯合剂和多价螯合剂；以及美化剂，如精油、芳香剂、皮肤增感剂、遮光剂、芳族化合物(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉叶油和丁子香酚)。
II.配制工艺A.聚合物的交联交联聚合物的工艺描述于美国专利6,531,540 B1、美国专利6,444,745 B1、美国专利6,346,583 B1、美国专利4,970,252、美国专利4,987,169、美国专利5,654,326中。具体地讲，在交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络被用作本发明组合物中的聚合物的情况下，上述聚合物凝胶网络可以多种途径衍生而来(即由多种原料形成)。适宜的聚合物凝胶网络包括加成反应固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在铂金属催化剂下，在含有SiH的二有机聚硅氧烷和含有与硅键合的乙烯基的有机聚硅氧烷之间，通过加成反应固化的；缩合固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在有机锡化合物的存在下，在羟基封端的二有机聚硅氧烷和含有SiH的二有机聚硅氧烷之间通过脱氢反应固化的；缩合固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在有机锡化合物或钛酸酯的存在下，在羟基封端的二有机聚硅氧烷和可水解的有机硅烷之间通过缩合反应固化的(该缩合反应由脱水反应、醇的释放反应、肟的释放反应、胺的释放反应、酰胺的释放反应、羧基的释放反应和酮的释放反应作为例证)；过氧化物固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在有机过氧化物催化剂的存在下热固化的；和有机聚硅氧烷组合物，其是通过高能辐射，如通过γ射线、紫外线辐射或电子束固化的。
优选加成反应固化的有机聚硅氧烷组合物，因为其固化速率快且有极好的固化均匀性。尤其优选加成反应固化的有机聚硅氧烷组合物，其是按以下方法制备的(A)在每一分子中具有至少2个低级链烯基的有机聚硅氧烷；
(B)在每一分子中具有至少2个与硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷；(C)铂型催化剂；和非必需地，(D)惰性液体。
考虑到以上所述，组分(A)是产生有机聚硅氧烷的硅氧烷聚合物凝胶网络的基本组分，并且固化是在该组分与组分(B)在组分(C)的催化作用下通过加成反应进行的。组分(A)在每一个分子中包含至少2个与硅键合的低级链烯基基团；因为少于两个低级链烯基基团时不会形成网络结构，所以将不会获得一个优秀的固化产品。低级链烯基基团可以用乙烯基、烯丙基和丙烯基作为例子。虽然该低级链烯基基团可以在分子中任何位置出现，它们出现在分子的末端是优选的。该组分的分子结构可以是线型的、支化线型的、环状的或网络状的，但是线型、或者轻度支化的线型是优选的。该组分的分子量没有具体的限制，并且因此粘度可以从低粘度的液体变化到高粘度的树胶。为了使固化的产品获得类似橡胶的聚合物凝胶网络形式，25℃下它的粘度优选为至少100厘沲。
组分(B)是在每一分子中具有至少2个与硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷，并且是组分(A)的交联剂。固化是该组分中与硅键合的氢原子和与组分(A)中低级链烯基基团在组分(C)的催化下通过加成反应进行的。组分(B)在每一分子中包含至少2个与硅键合的氢原子，以用作交联剂。此外，在组分(A)每一分子中链烯基基团的总数与组分(B)每一分子中与硅键合的氢原子数目为至少5。应当避免低于5的值，因为那样基本上不会形成网络结构。
组分(C)是与硅键合的氢原子和链烯基基团加成反应的催化剂，并且可以用氯铂酸作为例子，该催化剂可溶解于醇或酮中，并且该溶液可非必需地老化氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-链烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑及载体支持的铂。该组分按每1,000,000重量份数的组分(A)与(B)的总量，优选添加0.1至1,000重量份数，更优选添加1至100重量份数的铂型金属。
组分(D)是为提高工艺反应速度而加入的液体(如果需要的话)。
制备有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络粉末的实施例包括如下过程，其中在表面活性剂(非离子、阴离子、阳离子或两性)的存在下，将如上所述的有机聚硅氧烷组合物(加成可固化、缩合可固化或过氧化物可固化)与水混合。在均匀混合器、胶体磨、匀化器、螺旋桨式搅拌器等中混合均匀后，通过排入到热水(温度为至少50℃)使其固化，然后将其干燥。可通过将有机聚硅氧烷组合物(加成可固化、缩合可固化或过氧化物可固化)直接喷入到热流中，使其固化。通过在高能辐射下喷射辐射可固化的有机聚硅氧烷组合物，使其固化，可获得粉末。固化有机聚硅氧烷组合物(加成可固化、缩合可固化或过氧化物可固化)或高能可固化的有机聚硅氧烷组合物，后者通过高能辐射固化，然后使用已知的粉碎机如，例如球磨机、雾化器、捏和机、滚碎机等，将产物粉碎，从而形成粉末。适合的有机聚硅氧烷聚合物网络粉末包括乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物如Shin-Etsu的KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105，包含氟代烷基基团的混合硅氧烷粉末如Shin-Etsu的KSP-200，以及包含苯基基团的混合硅氧烷粉末例如Shin-Etsu的KSP-300；和Dow Corning的DC 9506。
优选的有机聚硅氧烷组合物是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。该聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物由许多供应商提供，包括Dow Corning(DC 9040和DC 9041)、General Electric(SFE 839)、Shin Etsu(KSG-15、16、18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物]和KSG-21[聚二甲基硅氧烷共聚多元醇交联聚合物])、Grant Industries(GransilTM种类的原料)，月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物由Shin Etsu(例如KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44)提供，月桂基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚多元醇交联聚合物也由Shin-Etsu(例如KSG-31、KSG-32、KSG-33和KSG-34)提供。得自Shin-Etsu的适用于本发明的附加聚合物包括KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340。可用于本发明的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络及其制造方法进一步描述于美国专利4,970,252、美国专利5,760,116、美国专利5,654,362和日本专利申请JP 61-18708中。
适于包括在本权利要求组合物中的其它基于硅氧烷的聚合物是聚醚硅氧烷嵌段共聚物网络，其包括一个或多个聚醚嵌段，每一个聚醚嵌段包括i)两个或多个如下式的结构单元-R1O-，其中每一个R1独立地为二价烃基或R2，其中R2是三价烃基，和ii)一个或多个聚硅氧烷嵌段，每一个聚硅氧烷嵌段包括两个或多个如下式的结构单元-R32SiO2/2-，其中每一个R3独立地为一价烃基或R2，并且其中共聚物网络的至少一个聚醚嵌段与共聚物网络的至少一个聚硅氧烷嵌段通过依照下式的连接键合 其中式中该R2O单元是至少一个聚醚嵌段单元，并且该式结构的R2R3SiO2/2单元为至少一个聚硅氧烷单元。此共聚物网络进一步更详细地描述于美国专利6,444,745 B1和美国专利6,531,540中。
本发明组合物包含乳化、非乳化或其组合的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络，以作为聚合物。乳化性交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络可尤其选自描述于美国专利5,412,004、美国专利5,837,793和美国专利5,811,487中的交联聚合物。
B.溶胀、凝胶颗粒形成和活性剂夹带在三维有机聚硅氧烷网络的形成中，当上述交联反应步骤完成后，有机聚硅氧烷凝胶的制造过程涉及均匀混合和用一种或多种活性剂溶胀该聚合物，其中活性剂被夹带于凝胶中。非必需地，采用均匀混合和用与一种或多种溶剂组合的一种或多种活性剂溶胀该聚合物，以形成夹带活性剂的凝胶。通过用剪切力处理聚合物与活性剂以及非必需的如上所述溶剂的不同可能组合可达到此目的。本领域的某些技术人员将该工艺称为凝胶的“捏和”或“均化”。
在混合、溶胀和凝胶形成阶段中，在如上所述的捏和过程之前或之中，以一次性或小量增加的方式，将一种或多种活性剂或与一种或多种溶剂组合的一种或多种活性剂引入到此时已交联的聚合物中。此外，为在形成凝胶时促进均匀混合和溶胀，以剪切力形式输入的机械能也有助于将凝胶破碎为所需的凝胶粒径。优选通过许多工艺，进一步加工本发明的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络，这些工艺将机械能导入到体系中，以促进凝胶溶胀并形成所需大小的凝胶颗粒。此种剪切力处理的实施例是三辊滚轧机、两辊滚轧机、砂磨、胶体磨和Gaulin匀化器。根据所用的设备和所需的凝胶性质如粒径和凝胶稠度，可能需要不同的停留时间或需要凝胶体系不止一次的通过设备。用于本发明中的工艺的一个具体实施例是在硅氧烷聚合物凝胶网络的溶剂存在下，通过声谱显示仪将凝胶网络置于高剪切(约5,000psi)下处理10次以下。用Horiba LA-910测量，声谱显示仪获得的生成组合物所具有的聚合物凝胶网络平均粒径为约5微米至约200微米，优选约20微米至约100微米，更优选约25微米至约80微米，甚至更优选约30微米至约65微米。当本发明组合物被用于非典型美容目的如服装化妆或时尚型化妆产品时，较宽的粒径范围很可能是适宜的。在此种情况下，用Horiba LA-910测量，聚合物颗粒粒径范围为约20微米至约200微米，优选约30微米至约150微米，更优选约40微米至约95微米，甚至更优选约50微米至约90微米。本文所用术语聚合物凝胶网络的“粒径”表示了其溶胀状态下的聚合物凝胶网络粒径。本文所用的“溶胀”是指该聚合物凝胶网络颗粒由于其吸收了溶剂化合物，超出它们正常的尺寸和形状。在25℃下用Brookfield LV粘度计(尺寸4巴，60rpm，0.3秒)测量，凝胶粘度在为约20,000cps至约6,000,000cps，优选约25,000cps至约4,000,000cps，更优选约30,000cps至约3,000,000cps，甚至更优选约40,000cps至约2,000,000cps，甚至更优选约60,000cps至约1,500,000cps的范围内是最好的。
优选地，交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络不参与再生工艺。不受理论的限制，再生工艺生产出广泛的粒径分布，其包括比获得本发明皮肤感觉有益效果所必需粒径更大或更小的颗粒。具体地讲，凝胶球常常是由大于200微米的硅氧烷聚合物凝胶网络颗粒所产生的，而小于10微米的聚合物凝胶网络颗粒将减少皮肤感觉和粘度有益效果。该粒径分布是由于不能确保所有的聚合物凝胶网络颗粒物质在整个工艺中经历相同的剪切作用所引起的。典型地，通过再生，在这些剪切的颗粒回到工艺的起点并和那些仍未剪切的颗粒相混和之前，仅有一部分颗粒经历剪切作用。类似地，在新近剪切的混合颗粒回到工艺起点并与仍未剪切的颗粒混合物混合之前，下一个周期以经历剪切的仅一部分颗粒混合物作为起点。重要的是，甚至经过相当多次的再生之后，实际上一些颗粒从未经历过剪切作用，而另一些却经历了高度剪切作用。该结果是使粒径范围包括了比那些获得本发明必需粒径更大和更小的颗粒。
相反地，如上所述，不连续的传递工艺，保证所有的颗粒不但经历剪切作用而且在每一循环或传递中经历相同量的剪切作用。更具体地讲，直到所有的颗粒都已经历同样的剪切力，循环或传递才算完成。因此，相对于具体的粒径，该粒径分布比“再生”生产的那些要更窄。这导致在凝胶球形成和粘度以及皮肤感觉和粘度之间更好的平衡。
相关方法申请者已经发现，本发明组合物可用于多种涉及增强哺乳动物皮肤和毛发的应用。本发明公开的和要求保护的组合物的使用方法包括但不限于1)增加化妆品对于皮肤亲和性的方法；2)使皮肤保湿的方法；3)改善皮肤天然外观的方法；4)向皮肤涂敷有色化妆品的方法；5)防止、延缓和/或处理皱纹的方法；6)向皮肤提供紫外线防护的方法；7)防止、延缓和/或控制泛油外观的方法；8)调节皮肤感觉和纹理的方法；9)提供均匀皮肤色调的方法；10)防止、延缓和/或处理蛛形血管和静脉曲张的外观的方法；11)掩盖皮肤上毫毛的外观的方法；12)隐藏人皮肤上缺陷和/或瑕疵，包括粉刺、老年斑、雀斑、痣、疤痕、眼袋、胎记、炎症后的色素过渡沉着的方法；13)增强或调节肤色，如颜色变亮、颜色变深、显得更粉红、显得更黄、显得不那么暗淡、显得不那么苍白、显得不那么橙色、显得更容光焕发的方法；14)人工晒黑皮肤的方法；15)隐藏白癜风的方法；16)隐藏皮肤由于创伤的结果遭受损害的方法，例如，整容手术、烧伤、皮肤的拉伸等等；和17)隐藏皱纹、细纹、毛孔、皮肤表面粗糙等的方法。本文论述的每一个方法包括向皮肤局部应用权利要求的组合物。
下列实施例将更完全的举例说明本发明的实施方案。除非另外指明，本发明和附加的权利要求书涉及的所有份数、百分数和比例均以重量计。
实施例下列是本发明组合物的非限制性实施例。实施例的给出仅是为了举例说明之目的，不应被解释为是对本发明的限制，因为在不背离本发明的精神和范围的情况下，其许多改变是可能的，这将被本领域的普通技术人员所认识到。在实施例中，除非另外指明，所有浓度均以重量百分比列出，并排除了微量物质，如稀释剂、填充剂等。因此，所列制剂包括所列组分和任何与该组分相关的微量物质。对本领域普通的技术人员来说显而易见的是，这些微量组分的选定将根据选定的具体成分的物理和化学特性而不同，以制造本文所述的发明。
实施例I如下制备本发明的唇膏组合物
1#1154-141-1，由GE Silicones供应。
2以12.5％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、5％硅氧烷聚醚和82.5％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
除颜料以外，混合用于缔合结构相的成分，直至形成缔合结构。一旦形成缔合结构后，加入颜料，并在三辊滚轧机上研磨。然后，将该混合物与剩余成分混合，并搅拌直至获得均匀的混合物。可供选择地，同时加入上述组分，并混合在一起。搅拌下，将此混合物加热至85℃，然后在室温下倒入到模具中。
将唇膏施用到唇缘，以提供颜色、润湿度和改善唇缘感觉。
实施例II如下制备本发明的睫毛膏
1以商品名Emerest 2400购自Henkel/Emery2以商品名Syncrowax HGL-C购自Croda，Inc.
3以商品名Foral 105购自Hercules，Inc.
4以商品名Velvesil购自General Electric Company
4以商品名Velvesil购自General Electric Company5以12.5％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、5％硅氧烷聚醚和82.5％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
6以商品名Centrolex F购自Central Soya，Inc.
7以商品名Amphisol K购自Givaudan蜡和脂肪在配备有热源的容器中被混合。蜡和脂肪以低速使用常规的搅拌器加热并混合，以液化混合物。搅拌一直持续到该混合物均匀为止。将颜料加入到均匀的混合物中。搅拌速度增加到高速并且用约30至35分钟将颜料混合至该混合物中直到均匀分散。在持续搅拌的同时，加入乳化剂。
在第二个配有热源的容器中加入水，随后加入烟酰胺、卵磷脂和任何其它水可分散的组分。加热并搅拌混合物，将温度升至约80℃至95℃。按需要再加入水，以补偿水分丢失。
用分散搅拌机型搅拌器，混合并搅拌含水亲脂性混合物。持续搅拌，直至混合物温度冷却至约65℃至70℃。搅拌下加入防腐剂，使该混合物进一步冷却至约45℃至47℃。搅拌下加入任何剩余的组分。将组合的混合物冷却到固化点以上的温度并且接下来倒入到合适的容器里。
将睫毛膏组合物施用到睫毛和/或眉毛上，以提供软化性、润湿度和调理性。
实施例III如下制备本发明的保湿抗紫外线露剂
1以12.5％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、5％硅氧烷聚醚和82.5％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
2以15％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、4.6％水杨酸辛酯、4.5％羟甲氧二苯酮-3、10.8％甲氧基肉桂酸辛酯、30％异十二烷和35％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
3以含13％聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物的环状聚甲基硅氧烷购自Dow Corning Company。
4Flobeads EA 209，供自Kobo Products Inc.
在一个适宜的不锈钢容器中，在用常规的混合技术进行搅拌下，加入环状聚甲基硅氧烷、弹性体-共聚多元醇凝胶共混物、弹性体-UV活性物质凝胶共混物、DC9040和对羟基苯甲酸丙酯，并持续搅拌直至均匀。在一个单独的容器中，用常规的混合技术搅拌烟酰胺和水，直至均匀。搅拌下，将甘油、乙烯/丙烯酸共聚物微球体和对羟基苯甲酸甲酯加入到烟酰胺溶液中，持续搅拌直至均匀。接着，混合烟酰胺混合物与环状聚甲基硅氧烷混合物，并用常规的混合技术搅拌，直至均匀。然后，将合并的混合物倒入到适宜的容器中。
将保湿化妆露剂施用到面部和/或身体上，以提供软化性、润湿度和调理性。
实施例IV如下制备本发明的具有紫外线保护功效的液体粉底
1以12.5％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、5％硅氧烷聚醚和82.5％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
2以12.5％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、20％甲氧基肉桂酸辛酯和82.5％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
在用常规的混合技术进行搅拌下，将环状聚甲基硅氧烷、弹性体-共聚多元醇凝胶共混物、弹性体-UV活性物质凝胶共混物、异壬酸异壬酯、正丙基-4-羟基苯甲酸和乙烯基十三酸酯加入到一个适宜的不锈钢容器中，并持续搅拌直至均匀。在一个单独的配备热源的容器中，将蔗糖油酸酯和水加热至50℃，并用常规的混合技术进行搅拌，直至均匀。然后，使蔗糖油酸酯混合物冷却至室温。冷却后，搅拌下，将二氧化钛、氧化铁、对羟基苯甲酸甲酯、甘油和2-氨基-2-甲基-1-丙醇加入到蔗糖油酸酯混合物中，以形成均匀的颜料浆液。接着，混合蔗糖油酸酯混合物与环状聚甲基硅氧烷混合物，并用常规的混合技术搅拌，直至均匀。然后，将合并的混合物倒入到适宜的容器中。
将液体粉底施用到面部，以提供软化性、润湿度和调理性。
实施V-XIII用于提供面部保湿、调理、紫外线保护和外观上减少油性/油亮外观的霜膏粉底
*＝氧化铁和二氧化钛的混合物1以15％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、4.6％水杨酸辛酯、4.5％羟甲氧二苯酮-3、10.8％甲氧基肉桂酸辛酯、30％异十二烷和35％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
2以12.5％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、5％硅氧烷聚醚和82.5％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
3以商品名Velvesil购自General Electric Company在一个适宜的不锈钢容器中，混合环状聚甲基硅氧烷、弹性体-UV活性物质凝胶共混物、弹性体-共聚多元醇凝胶共混物、硅氧烷环氧凝胶、异二十烷和乙酸维生素E酯，直至均匀。在一个单独的配备热源的容器中，将水相物质加热至50℃，并搅拌直至均匀。将防晒剂物质、防腐剂、成膜剂和颗粒加入到环戊硅氧烷批料中，并搅拌直至均匀。若使用固化剂，则将环戊硅氧烷混合物加热至80℃至95℃，并加入固化剂，直至其熔化。使水相和硅氧烷相冷却至30℃以下，并在高剪切搅拌下混合，以形成乳液。
实施例XIV如下制备化妆品组合物
1以15％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、4.6％水杨酸辛酯、4.5％羟甲氧二苯酮3、10.8％甲氧基肉桂酸辛酯、30％异十二烷和35％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
2以12.5％硅氧烷交联聚合物环氧凝胶、5％硅氧烷聚醚和82.5％环状聚甲基硅氧烷D5购自General Electric Company。
混合包含颜料的相(B)中的每种成分，并以5000RPM的速度搅拌30分钟，或直至成分分散。混合不包含颜料的相(A)中的每种成分，并以最大1300rpm的速度搅拌，直至均匀(约10至15分钟)。将水相(B)缓慢地加入到硅氧烷相中，直至乳液完全混合。搅拌后，将混合物倒入到适宜的容器中，并储存备用。
尽管已用具体实施方案说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。
背景技术：
、发明概述和发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用并不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。
权利要求
1.一种包含聚合物凝胶网络的个人护理产品，所述产品可通过以下方法获得a.交联有机聚硅氧烷聚合物；和b.通过注入包含一种或多种活性剂的液体来溶胀所述有机聚硅氧烷聚合物，以形成所述凝胶网络，其中所述活性剂被夹带于所述凝胶网络中。
2.如权利要求1所述的产品，其中所述液体包括一种或多种溶剂，其中所述溶剂或每种溶剂选自硅油、烃、脂肪酸、脂肪醇、酯以及它们的组合。
3.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述有机聚硅氧烷聚合物选自线型聚合物、非线型聚合物以及它们的组合。
4.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述有机聚硅氧烷聚合物是交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络，所述凝胶网络选自非乳化性聚合物凝胶网络、乳化性聚合物凝胶网络以及它们的组合。
5.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述活性剂选自乳化剂和两亲分子、油溶性活性物质、防晒活性物质、抗痤疮活性物质、抗皱纹活性物质、抗炎活性物质、皮肤调理剂、酶物质、成膜剂以及它们的组合。
6.如权利要求5所述的产品，其中所述乳化剂选自基于聚二甲基硅氧烷的乳化剂、乳化性硅氧烷弹性体以及它们的组合，优选聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
7.如权利要求5所述的产品，其中所述油溶性活性物质选自油溶性萜烯醇、植物甾醇、抗痤疮活性物质、β-羟基酸、螯合剂、类黄酮、抗炎剂、抗蜂窝炎剂、局部麻醉剂以及它们的组合。
8.如权利要求5所述的产品，其中所述防晒活性物质选自对甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、氰双苯丙烯酸辛酯、羟甲氧二苯酮、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、二苯甲酰甲烷衍生物、樟脑衍生物、阿伏苯宗、二苯酮-4、二苯酮-6以及它们的混合物。
9.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述个人护理产品选自唇膏、唇香膏、脸部化妆品、粉底、腮红、化妆底粉、睫毛膏、眼线、眼影、遮盖剂、润湿剂和防晒剂。
全文摘要
本发明涉及一种包含聚合物凝胶网络的个人护理产品，该网络是通过交联有机聚硅氧烷聚合物并经注入包含一种或多种活性剂的液体溶胀有机聚硅氧烷聚合物以形成凝胶网络的工艺制得的，其中活性剂被夹带于凝胶网络中。产品的液体可非必需地包括一种或多种溶剂。
文档编号A61Q19/00GK1791380SQ200480013264
公开日2006年6月21日 申请日期2004年5月13日 优先权日2003年5月16日
发明者J·M·桑科尔, C·B·默特里, T·E·拉贝 申请人:宝洁公司