专利名称：一种手洗餐具洗涤剂及制备方法
技术领域：
本发明涉及一种适用于手洗餐具洗涤剂及制备方法。
背景技术：
手洗餐具洗涤剂在本领域是公知的，可以是粉状、凝胶状或块状等形式，但最一般的形式是液体。此类产品最主要的功能是有优异的去除餐具表面油污的性能，这种性能通常由表面活性剂提供，该表面活性剂提供一定的增溶作用，并将食物污垢，尤其是油脂污垢从被清洗餐具上或在此类产品形成的水溶液中清除掉，其次手洗餐具洗涤剂还应该具有对皮肤的低刺激性或无刺激性，由于可能在餐具表面的极少量残留，这种手洗餐具洗涤剂还应是无毒产品，此外，这种产品由于是要排放到生活污水体系中的，因此其组分都应是可以快速生物降解的。这种手洗餐具洗涤剂还要具有令消费者可接受的外观和操作时令消费者满意的感官操作效果，因此手洗餐具洗涤剂应具有一定的黏度和起泡性。合适的黏度可以避免一次使用量过大，合适的起泡性要求在最初的洗涤水中产生适量的泡沫以及泡沫形式可以在整个洗餐具过程中持续。随着社会经济的发展，人们已经认识到泡沫并不一定是餐具洗涤剂有效性的指示，也不一定是餐具洗涤剂使用量是否充足的指示，因此过于丰富的泡沫从环境保护的角度来说是不被消费者期望的，一方面是节水的要求，另一方面增加了生活污水的处理要求。
一般而言，没有一种表面活性剂具有上述手洗餐具洗涤剂所要求的所有性能，因此需要选择几种不同的表面活性剂加以复配，另外，还加入一些增稠剂，增溶剂和其它辅助物。
目前市售的手洗餐具洗涤剂主要以阴离子表面活性剂为主，它们可以提供较好的去油污作用以及较高的发泡力，但是阴离子表面活性剂也存在刺激性较高的问题，尤其是对皮肤的脱脂力较强。高浓度下或较长时间浸泡于其中，会造成皮肤发红、发痒、粗糙等现象。
发明内容
本发明的目的是提供一种对皮肤无伤害、温和的、去油污能力强的手洗餐具洗涤剂及制备方法。
本发明的手洗餐具洗涤剂重量百分比组成包括
(a)阴离子表面活性剂1～20％(b)非离子表面活性剂1～20％(c)两性离子表面活性剂0～4％(d)液体载体60～85％(e)电解质0～5％(f)香料0.05～0.1％如上所述的阴离子表面活性剂是含磺酸盐型阴离子表面活性剂和/或硫酸盐阴离子表面活性剂。
如上所述的磺酸盐型阴离子表面活性剂是水溶性的，有如下形式RSO3M，其中R为C6～20直链或支链烃基、芳烃基或其混合物，优选含有C10～ 18的烷基、芳烃基、羟烷基或其混合物；M为阳离子，如碱金属阳离子、铵或取代铵，优选钠离子或钾离子。这类表面活性剂是C6～20烷基苯磺酸钠、C6～20烷基苯磺酸钾、C6～20烷基苯磺酸铵、C6～20烷基苯磺酸乙醇胺盐等，C8～18链烷基磺酸盐，C10～24α-烯基磺酸盐。较为理想的磺酸盐型阴离子表面活性剂是C12链烷基苯磺酸钠盐或钾盐。
如上所述的硫酸盐阴离子表面活性剂包括水溶性的烷基硫酸盐或烷基聚氧乙烯醚硫酸盐阴离子表面活性剂，有如下形式R-0(A)nSO-3M+，其中R为未取代的直链或支链C6～20的烷基或羟烷基基团，优选C12～20的烷基或羟烷基，更优选C12～15或者C12～14的烷基；A为乙氧基或丙氧基单元，优选乙氧基单元；n为0.5～5，优选0.5～3；M为铵离子或一金属离子，更优选是钠离子。烷基醚硫酸盐一般以包含不同链长的R和不同乙氧基化度的混合物形式存在，理想的硫酸盐型表面活性剂是C12～14聚氧乙烯(3)醚硫酸钠，C12～15聚氧乙烯(2)醚硫酸钠。
如上所述的非离子表面活性剂含(a)油脂乙氧基化物非离子表面活性剂1～100％(b)烷基聚氧乙烯醚非离子表面活性剂0～99％(c)烷基多苷非离子表面活性剂0～99％(d)烷醇酰胺非离子表面活性剂0～99％如上所述的油脂乙氧基化物是水溶性，具有如下通式
其中R为C1～30烃基或它们的混合物，优选C8～18烃基或它们的混合物，x、y、z可以相同或不同，x+y+z＝n，n为1～180，优选12～90，更优选18～60。典型的油脂乙氧基化物有大豆油乙氧基化物(单链平均EO加合数14～20)、椰油乙氧基化物(单链平均EO加合数6～12)、菜籽油乙氧基化物(单链平均EO加合数14～20)，具体的制备方法见中国专利申请号为200510012771.3的专利。
如上所述的烷基聚氧乙烯醚(或称脂肪醇聚氧乙烯醚)非离子表面活性剂有如下形式R-O-(C2H4O)n-H，其中R为C8～22烷基或其混合物，可以是直链或支链、伯烷基或仲烷基，优选C12～14，C12～15或C12～16烷基；n为1～22，优选7～10。较为理想的是十二烷基聚氧乙烯(9)醚，十二、十四烷基聚氧乙烯(9)醚，十二烷基聚氧乙烯(7)醚。
如上所述的烷基多苷非离子表面活性剂，有如下通式RO(Z)x，其中Z是葡萄糖基，R是烷基，含有8～22个碳原子，优选8～14个碳原子；x是葡萄糖的平均聚合度，x为1.0～3.0，优选1.2～1.8。较为理想的是十二烷基葡萄糖苷酯、椰油烷基葡萄糖苷酯。
如上所述的烷醇酰胺非离子表面活性剂是C8～18烷醇酰胺，可用作增稠剂，具有以下通式R1-CO-N(H)m(R2OH)3-m，，其中，R1是含有7～21，优选11～17个碳原子的饱和或不饱和无羟基脂族烃基或它们的混合物；R2表示亚甲基或亚乙基；m是1或2，优选1。具体实例是椰油酸单乙醇酰胺或/和十二烷基二乙醇酰胺。
如上所述的两性表面活性剂是甜菜碱型两性表面活性剂和/或氧化胺两性表面活性剂。
如上所述的水溶性的两性表面活性剂在本发明配方中具有良好的发泡性能和洗涤能力，对硬水稳定，是一类温和的表面活性剂。
如上所述的甜菜碱型两性表面活性剂有如下通式 其中R1为C10～20烃基或它们的混合物，优选C12～18烃基，R2、R3为C1～3烃基，优选CH3-，R4为具有1～6个碳原子的亚烷基。典型的甜菜碱实例包括十二烷基二甲基甜菜碱，棕榈油基、月桂基、十六烷基、硬脂基二甲基甜菜碱。
如上所述的作为增泡剂/稳定剂的氧化胺两性表面活性剂包括具有下式的化合物或其混合物 其中R1是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中烷基和烷氧基分别含有约8～18个碳原子，R2和R3是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟基丙基。较为理想的是十二烷基二甲基氧化胺。
如上所述的液体载体的作用是将其它必要的和任选的组份溶解、分散或悬浮于其中，该液体载体除主要是去离子水外，还包括增溶剂(也称水溶助长剂)、溶剂、pH调节剂。
如上所述的液体载体含(a)去离子水80～100％(b)溶剂或增溶剂0～20％(c)pH调节剂0～10％如上所述的液体载体可包含一种或多种为溶剂或增溶剂的材料。适用于本发明配方的有低碳醇、二醇、其它多元醇、醚、胺、C1～3烷基芳基磺酸盐、C6～12烷醇、C1～6羧基硫酸盐和磺酸盐、尿素、C1～6氢化羧酸盐、C1～4羧酸盐、C2～4有机二酸及其混合物。典型的有C1～4烷醇、甲苯磺酸钠、钾和铵，二甲苯磺酸钠、钾和铵，取代或未取代的萘磺酸钠、钾和铵及它们的混合物；磺基琥珀酸盐、磺基苯二甲酸盐；乙酸盐、丙酸盐和柠檬酸盐；琥珀酸、戊二酸和己二酸。用于本发明优选的溶剂或增溶剂是乙醇、乙二醇、二甲苯磺酸钠、钾、铵，甲苯磺酸钠、钾、铵和它们的混合物。
本发明配方还可含一些pH调节剂，包括碱金属碳酸盐或碳酸氢盐溶液和有机或无机酸溶液，如Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3及柠檬酸、酒石酸、磺酸、磷酸等的水溶液，根据配方要求的pH值选择合适的加入量。
如上所述的电解质包括氯化钠、氯化钾、柠檬酸钠、乙酸钠、硫酸钠或硫酸钾等盐。最优选的电解质是氯化钠或氯化钾。
如上所述的香料为安全的水溶性的食用香料，如食用柠檬香精。
本发明的制备方法
本发明手洗餐具洗涤剂可通过将上述发明配方中阴离子、非离子、阳离子、两性离子表面活性剂及液体载体在搅拌下，于40～50℃下混匀后，在同一温度、搅拌下加入电解质混合均匀，冷却至30～35℃后加入香料混匀，制得产品。
本发明与现有技术相比具有如下优点本发明在手洗餐具洗涤剂配方中加入一种新的系列表面活性剂——油脂乙氧基化物，产品无毒，无刺激，皮肤相容性好，有较好的富脂作用，可降低配方产品的刺激性。此外由于相似相溶原理，天然油脂的乙氧基化物还具有优异的油污增溶能力和乳化力；对阴离子体系增稠效果明显，本身属于中等发泡产品，对配方体系泡沫无明显抑制作用，HLB值随意可调，低温溶解性好，抗硬水，易生物降解等特性，是一类综合性能较高的表面活性剂。在手洗餐具洗涤剂配方中加入油脂乙氧基化物后，产品去油污率可提高20～80％，而且配方黏度在不加电解质的情况下可提高3～60倍，此外由于油脂乙氧基化物的低刺激性和富脂作用，因此用于手洗餐具洗涤剂配方后，可以有效改善配方的刺激性和脱脂性，洗后皮肤光滑、柔嫩、有弹性。
具体实施例方式对比例1(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)140g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂十二烷基葡萄糖苷酯10g。
(3)两性离子表面活性剂十二烷基二甲基甜菜碱10g。
(4)去离子水799g。
(5)电解质氯化钠10g。
(6)柠檬香精1g。
(7)制法将阴离子、非离子、两性离子表面活性剂及去离子水在搅拌下，于40～50℃下混匀后，在同一温度、搅拌下加入电解质混合均匀，冷却至30℃后加入香料混匀，制得产品。
对比例2(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)140g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂椰油二乙醇酰胺(1∶1)10g。
(3)两性离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺10g。
(4)去离子水799g。
(5)电解质氯化钠10g。
(6)柠檬香精1g。
(7)制法同对比例1。
实施例1(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)130g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂豆油乙氧基化物(n＝48)10g，十二烷基葡萄糖苷酯10g。
(3)去离子水814g。
(4)电解质氯化钠5g。
(5)柠檬香精1g。
(6)制法将阴离子、非离子表面活性剂及去离子水在搅拌下，于40～50℃下混匀后，在同一温度、搅拌下加入电解质混合均匀，冷却至30℃后加入香料混匀，制得产品。
实施例2(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)100g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂豆油乙氧基化物(n＝54)40g，十二烷基葡萄糖苷酯10g。
(3)去离子水814g。
(4)电解质氯化钠5g。
(5)柠檬香精1g。
(6)制法同实施例1。
实施例3(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)80g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂椰油乙氧基化物(n＝24)60g，十二烷基葡萄糖苷酯10g。
(3)去离子水814g。
(4)电解质氯化钠5g。
(5)柠檬香精1g。
(6)制法同实施例1。
实施例4(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)50g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂棕榈油乙氧基化物(n＝42)90g，十二烷基葡萄糖苷酯10g。
(3)去离子水819g。
(4)柠檬香精1g。
(5)制法将阴离子、非离子表面活性剂及去离子水在搅拌下，于40～50℃下混匀，冷却至30℃后加入香料混匀，制得产品。
实施例5(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)30g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂菜籽油乙氧基化物(n＝48)110g，十二烷基葡萄糖苷酯10g。
(3)去离子水819g。
(4)柠檬香精1g。
(5)制法同实施例4。
对比例3(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)140g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)溶剂95％乙醇50g。
(3)去离子水779g。
(4)柠檬香精1g。
(5)制法将阴离子表面活性剂、溶剂及去离子水在搅拌下，于40～50℃下混匀，冷却至30℃后加入香料混匀，制得产品。
实施例6(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)40g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)30g。
(2)非离子表面活性剂豆油乙氧基化物(n＝54)100g。
(3)溶剂95％乙醇50g。
(4)去离子水779g。
(5)柠檬香精1g。
(6)制法将阴离子、非离子表面活性剂、溶剂及去离子水在搅拌下，于40～50℃下混匀，冷却至30℃后加入香料混匀，制得产品。
实施例7(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钾(以100％活性物计)100g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)20g。
(2)非离子表面活性剂豆油乙氧基化物(n＝48)10g，十二烷基葡萄糖苷酯20g，AEO920g，椰油二乙醇酰胺(1∶1)10g。
(3)两性离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺10g。
(4)增溶剂二甲苯磺酸钠10g。
(5)溶剂95％乙醇20g。
(6)去离子水774.5g。
(7)电解质柠檬酸钠5g。
(8)柠檬香精0.5g。
(9)制法将阴离子、非离子、两性离子表面活性剂及去离子水、溶剂和增溶剂在搅拌下，于40～50℃下混匀后，在同一温度、搅拌下加入电解质混合均匀，冷却至35℃后加入香料混匀，制得产品。
实施例8(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸氨(以100％活性物计)10g，C12～15醇醚硫酸钠(以100％活性物计)10g。
(2)非离子表面活性剂豆油乙氧基化物(n＝48)60g，十二烷基葡萄糖苷酯10g，AEO920g，椰油二乙醇酰胺(1∶1)10g。
(3)两性离子表面活性剂十六烷基二甲基甜菜碱20g，十二烷基二甲基氧化胺20g。
(4)增溶剂甲苯磺酸钠20g。
(5)溶剂乙二醇30g。
(6)去离子水788g。
(7)电解质氯化钠1g。
(8)柠檬香精1g。
(9)制法将阴离子、非离子、两性离子表面活性剂及去离子水、溶剂和增溶剂在搅拌下，于40～50℃下混匀后，在同一温度、搅拌下加入电解质混合均匀，冷却至35℃后加入香料混匀，制得产品。
实施例9(1)阴离子表面活性剂C12～14链烷基苯磺酸钠(以100％活性物计)10g。
(2)非离子表面活性剂牛油乙氧基化物(n＝54)60g，AEO930g，AE0720g，椰油单乙醇酰胺10g。
(3)两性离子表面活性剂椰油酰胺基丙基甜菜碱20g。
(4)增溶剂尿素20g。
(5)溶剂乙二醇30g。
(6)去离子水799g。
(7)柠檬香精1g。
(8)制法同实施例8。
对比例1～3及实施例1～5的性能比较见表1表1 产品的性能
表1可见，实施例1～5与不加油脂乙氧基化物的对比例1、2相比，活性物含量相同，去油率提高了20～80％，发泡力没有明显减少。
对比例3及实施例6均未加任一电解质且活性物含量相当，在同一条件下(25℃，剪切速率100秒-1)后者的黏度是前者的63倍，可见油脂乙氧基化物有较好的增黏作用。
权利要求
1.一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于手洗餐具洗涤剂的重量百分比组成是阴离子表面活性剂1～20％，非离子表面活性剂1～20％，两性离子表面活性剂0～4％，液体载体60～85％，电解质0～5％，香料0.05～0.1％。
2.如权利要求1所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的阴离子表面活性剂是磺酸盐型阴离子表面活性剂和/或硫酸盐阴离子表面活性剂。
3.如权利要求2所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的磺酸盐型阴离子表面活性剂是RSO3M，其中R为C6～20直链或支链烃基、芳烃基或其混合物；M为阳离子。
4.如权利要求2所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的硫酸盐型阴离子表面活性剂包括水溶性的烷基硫酸盐或烷基聚氧乙烯醚硫酸盐阴离子表面活性剂，有如下形式R-O(A)nSO-3M+，其中R为未取代的直链或支链C6～20的烷基或羟烷基基团； A为乙氧基或丙氧基单元；n为0.5～5；M为铵离子或一金属离子。
5.如权利要求1所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的非离子表面活性剂由如下物质的重量百分比组成油脂乙氧基化物非离子表面活性剂1～100％烷基聚氧乙烯醚非离子表面活性剂0～99％烷基多苷非离子表面活性剂0～99％烷醇酰胺非离子表面活性剂0～99％
6.如权利要求5所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的油脂乙氧基化物非离子表面活性剂，具有如下通式 其中R为C1～30烃基或它们的混合物，x、y、z相同或不同，x+y+z＝n，n为1～180。
7.如权利要求6所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的油脂乙氧基化物非离子表面活性剂为单链平均EO加合数14～20的大豆油乙氧基化物、单链平均EO加合数6～12的椰油乙氧基化物或单链平均EO加合数14～20的菜籽油乙氧基化物。
8.如权利要求5所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的烷基聚氧乙烯醚非离子表面活性剂有R-O-(C2H4O)n-H形式，其中R为C8～22烷基或其混合物，n为1～22。
9.如权利要求5所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的烷基多苷非离子表面活性剂有RO(Z)x通式，其中Z是葡萄糖基，R是含有8～22个碳原子的烷基；x是葡萄糖平均聚合度，为1.0～3.0。
10.如权利要求5所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的烷醇酰胺非离子表面活性剂是C8～18烷醇酰胺，具有R1-CO-N(H)m(R2OH)3-m，通式，其中，R1是含有7～21个碳原子的饱和或不饱和无羟基脂族烃基或它们的混合物；R2表示亚甲基或亚乙基；m是1或2。
11.如权利要求1所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的两性表面活性剂是甜菜碱型两性表面活性剂和/或氧化胺两性表面活性剂。
12.如权利要求11所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的甜菜碱型两性表面活性剂有如下通式 其中R1为C10～20烃基或它的混合物，R2、R3为C1～3烃基，R4为具有1～6个碳原子的亚烷基。
13.如权利要求11所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的氧化胺两性表面活性剂包括具有下式的化合物或其混合物 其中R1是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中烷基和烷氧基分别含有8～18个碳原子，R2和R3是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟基丙基。
14.如权利要求1所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的液体载体由如下物质的重量百分比组成去离子水80～100％溶剂或增溶剂0～20％pH调节剂0～10％
15.如权利要求14所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的溶剂或增溶剂有低碳醇、二醇、多元醇、醚或胺、C1～3烷基芳基磺酸盐、C6～12烷醇、C1～6羧基硫酸盐和磺酸盐、尿素、C1～6氢化羧酸盐、C1～4羧酸盐、C2～4有机二酸及其混合物。
16.如权利要求14所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的pH调节剂包括碱金属碳酸盐或碳酸氢盐溶液和有机或无机酸溶液。
17.如权利要求1所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的电解质包括氯化钠、氯化钾、柠檬酸钠、乙酸钠、硫酸钠或硫酸钾。
18.如权利要求1所述的一种手洗餐具洗涤剂，其特征在于所述的香料为水溶性的食用香料。
19.如权利要求1～18任一项所述的一种手洗餐具洗涤剂的制备方法，其特征在于将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、液体载体在搅拌下，于40～50℃下混匀后，在同一温度、搅拌下加入电解质混合均匀，冷却至30～35℃后加入香料混匀制得产品。
全文摘要
一种手洗餐具洗涤剂重量百分比组成是阴离子表面活性剂1～20％，非离子表面活性剂1～20％，两性离子表面活性剂0～4％，液体载体60～85％，电解质0～5％，香料0.05～0.1％。制备方法是将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、液体载体在搅拌下，于40～50℃下混匀后、在同一温度、搅拌下加入电解质混合均匀，冷却至30℃后加入香料混匀，制得产品。本发明具有对皮肤无伤害、温和、去油污能力强的优点。
文档编号C11D1/94GK1865422SQ200610012549
公开日2006年11月22日 申请日期2006年3月30日 优先权日2006年3月30日
发明者孙永强, 罗毅, 张高勇, 田春花, 刘广宇 申请人:中国日用化学工业研究院