手工洗涤织物的方法

专利名称：手工洗涤织物的方法
手工洗涤织物的方法发明领域本发明涉及衣物洗涤方法。具体地讲，本发明涉及手工衣物洗涤方法。
背景技术：
手工洗涤织物如布料是一项吃力并且资源密集的行为。就当前典型的手工洗涤方 法而言，使用约两盆水；一盆用于在使用洗涤液体前预润湿和擦洗，另一盆用于实际的洗涤 液体(尤其是如果使用常规洗涤剂粉末的话)。就普遍的漂洗操作而言，要耗费三至五盆 水。因此，从第一次润湿到最后一次漂洗，要使用约五至六盆水。通常在皂洗过程中，将衣物洗涤剂预先溶于盆中以形成洗涤液体，然后将衣物浸 泡和/或加入到其中，并且采用洗衣板、刷子或其它擦洗装置等手工搓洗以去除污垢和污 渍。在一些情况下，还需要使用专门的去污工具(例如漂白剂、刷子、装置等)预处理。在 将每件织物单独搓洗直至感觉它已干净后，接着将每件织物拧干，并且放在一旁以供漂洗。 漂洗步骤也是吃力的，因为通常需要大量的水来除去污水、表面活性剂等，直到典型的手工 洗衣者满意。这可能需要用干净的水多次漂洗，这增加了水的成本并且显著增加劳力，尤其 是如果这些水不易获得的话。可对此方法进行稍许变型，如将洗涤剂与织物一起加入，但是 在手工洗涤通行的世界各地，基本的流程是大致相同的。因此，这种典型的方法是时间、劳 力和资源非常密集的，因为它减少了其它行为可获得的时间、能量、水等的数量。重要的是，注意到衣物在润湿和浸泡后，它们承担了所吸收水的重量。当人们洗涤 牛仔布、毛巾、床单和床罩时，这是很明显的。手工漂洗盖布和窗帘是非常费力和折磨人的。 反复浸泡、挤压、搓洗和绞拧织物并且换水的反复并且漫长的过程是辛苦和繁重的。这种费 力的过程是使得手工洗涤成为许多人每周艰巨任务的原因。洗涤过程期间的搓洗还具有许多不可取的其它副作用，如因在织物自身上、在刷 子上、在洗衣板上、在硬质表面等上用力揉搓织物时造成的织物磨损而导致织物寿命缩短。 这致使织物磨损更快(即，变得破旧和/或产生孔洞)，失去它们的颜色并且变得晦暗，某些 织物可能因表面纤维被磨损而失去它们的光泽，等等。此外，采用某些洗涤剂方法的手工洗 涤可能造成干燥、起疹、起疱等皮肤问题，尤其是使用刺激性洗涤剂，使用特性添加剂(例 如氯漂白剂)和/或快速连续洗涤许多织物件而不给手恢复时间的情况。虽然众所周知，浸泡衣物有助于降低搓洗的需要，但是在使用手工洗涤衣物洗涤 剂的许多情况下，将脏衣物如衬衫浸泡几分钟以上可能会实际致使恶臭加剧。这是因为，当 将织物(尤其是衬衫和短袜)加入到洗涤液体中时，织物上携带为恶臭主要成因的细菌。 已发现，许多典型的手工洗涤衣物洗涤剂不包含足量的杀菌剂以抑制细菌的生长和/或杀 灭细菌。因此，将这些织物浸没在用典型手工洗涤洗涤剂配成的洗涤液体中，实际上额外促 进了细菌的生长，达到在若干小时后整个洗衣盆发出细菌生长副产物-酸和脂肪酸如异缬 草(异戊)酸、尿素、甲基苯酚等-浓烈臭味的程度。如果将此类衣物在包含不足量酶和/ 或表面活性剂的洗涤液体中放置过夜，则第二天早上整个洗衣盆和周围区域将气味非常难 闻。因此，现已发现，在适当类型洗涤液体中浸泡对于去除污垢和防止恶臭和/或细菌生长 来说是必要的。4
然而，只是浸泡不能解决减少漂洗期间用水和劳力的要求。相比之下，漂洗产品是 本领域已知的，其降低漂洗所需的劳力量和水量，但是只是这些也不能继而解决减少搓洗 的要求。因此，仍存在对全面改善手工洗涤过程的体系和方法的需要。发明概述本发明涉及利用改进的洗涤体系来洗涤织物的改进方法。所述方法包括提供洗 涤体系的步骤，将水加入到洗衣盆中，将衣物洗涤剂分配到洗衣盆中，将织物加入到洗衣盆 中；通过将水和衣物洗涤剂混合形成洗涤液体，使织物在洗涤液体中浸泡约30分钟至约12 小时的一段洗涤时间以获得经浸泡的织物，将经浸泡的织物从洗涤液体中取出，从浸泡的 织物中除去洗涤液体，将漂洗组合物分配到漂洗盆内的水中以形成漂洗溶液，将经浸泡的 织物加入到漂洗溶液中，使经浸泡的织物在漂洗溶液中浸泡约1分钟至约1小时的一段漂 洗时间以获得经漂洗的织物，将经漂洗的织物从漂洗溶液中取出，从经漂洗的织物上除去 漂洗溶液，并且干燥经漂洗的织物。所述衣物洗涤体系包含衣物洗涤剂和漂洗组合物。其 中包含杀菌剂的所述衣物洗涤剂适于浸泡过夜，并且在25°C下将细菌污染的织物在洗涤液 体中浸泡6小时后抑制细菌生长。现已发现，改善的织物洗涤方法能够通过减少或消除对大量揉搓的需要来降低手 工劳动，并且还能够减少正常洗涤和/或漂洗过程所需的用水。令人惊奇的是，在实现该目 的的同时，还避免了当使其浸泡许多小时时由洗涤液体中细菌生长产生的恶臭。此外，减少 揉搓还有助于降低织物磨损，致使衣物更加耐久并且衣物在更长的时间内看上去较新。改 进的织物洗涤方法还可降低或甚至消除洗涤过程期间对揉搓的需要，从而与与正常揉搓过 程相比，降低了对于手和/或皮肤的磨损。发明详述除非另外指明，本文所有温度均以摄氏度(。C )表示。如本文所用，术语“包含(包 括)”是指可加入对最终结果没有不利影响的其他步骤、成分、要素等等。该术语包括术语 “由…组成”和“基本上由…组成”。除非另外具体指说明，本文所有的条件是在25°C和大气 压下。除非另外具体指说明，所有比率、百分比等均按最终组合物的重量计。除非另外具体 指说明，据信本文的成分和/或设备可广泛得自全世界许多供应商和来源。如本文所用，术语“预润湿”是指在将织物加入到洗涤液体中之前特意将水加入到 织物上。这可通过用水将织物浸泡、浸没、淹没等来实现。本发明为用于手工洗涤织物例如衣服、窗帘、床单、台布等的改进的洗涤方法。所 述方法包括以下步骤提供洗涤体系，将水加入到洗衣盆中，将衣物洗涤剂分配到洗衣盆 中，将织物加入到洗衣盆中；通过将水和衣物洗涤剂混合形成洗涤液体，使织物在洗涤液 体中浸泡约30分钟至约12小时的一段洗涤时间以获得经浸泡的织物，将经浸泡的织物从 洗涤液体中取出，从浸泡的织物中除去洗涤液体，将漂洗组合物分配到漂洗盆内的水中以 形成漂洗溶液，将经浸泡的织物加入到漂洗溶液中，使经浸泡的织物在漂洗溶液中浸泡约 1分钟至约1小时的一段漂洗时间以获得经漂洗的织物，将经漂洗的织物从漂洗溶液中取 出，从经漂洗的织物上除去漂洗溶液，并且干燥经漂洗的织物。所述衣物洗涤体系包含衣物 洗涤剂和漂洗组合物。其中包含杀菌剂的所述衣物洗涤剂适于浸泡过夜，并且在25°C下将 细菌污染的织物在洗涤液体中浸泡6小时后抑制细菌生长。
该方法中的改善为特定高性能衣物洗涤剂与漂洗组合物的组合以提供整体全面 的更佳清洁体验，其在提供优异效果的同时节省了劳力、资源和/或金钱。如本文所述，衣 物洗涤剂适于浸泡过夜，这是指所述衣物洗涤剂必须包含足量的杀菌剂以至少抑制细菌的 生长。在长期浸泡情形下主要抑制细菌生长的典型衣物洗涤剂杀菌剂选自例如漂白剂、酶、 表面活性剂、以及它们的混合物，或漂白剂、表面活性剂、以及它们的混合物，或漂白剂及其 混合物。所述衣物洗涤剂可包含漂白剂作为杀菌剂，所述杀菌剂选自由下列组成的组催 化金属配合物、过氧源、漂白活化剂、漂白增强剂、光漂白剂、自由基引发剂、次氯酸盐漂 白剂、以及它们的混合物，或过氧源、漂白活化剂、次氯酸盐漂白剂、以及它们的混合物。 适宜催化金属配合物的实例包括但不限于锰基催化剂如美国专利5，576，282中公开的 Mniv2 (u-0) 3 (1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2 (PF6) 2 ；美国专利5，597，936中公开的 钴基催化剂如具有式[Co (NH3) 5(^(]1；结构的乙酸五氨合钴盐，其中“OAc”代表乙酸根部 分，而“Ty”为阴离子；具有大多环刚性配体的过渡金属配合物-缩写为“MRL”。MRL中的适 宜金属包括处于其各种氧化态的Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Cr、V、Mo、W、Pd和Ru。合适的MRL的 实施例包括二氯_5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6. 6. 2]十六烷锰(II)、二氯-5， 12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6. 6. 2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐和二氯_5_正丁 基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6. 6. 2]十六烷锰(II)。合适的过渡金属MRL容易通 过已知方法来制备，如在例如WO 00/332601和US 6，225，464中所提出的方法。适宜的过氧源包括预成形过酸、过氧化氢源与漂白活化剂的组合、或它们的混合 物。适宜的预成形过酸包括选自由下列组成的组的化合物过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、 过亚氨酸及其盐、过氧一硫酸及其盐、以及它们的混合物。适宜的过氧化氢源包括选自由下 列组成的组的化合物过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物、过硅酸盐化合 物、以及它们的混合物，或过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、以及它们的混合物。过氧源的 适宜类型和含量可见于美国专利5，576，观2、6，306，812 Bl和6，326，348 Bl中，将所述文 献以引用方式并入。适宜的漂白活化剂包括但不限于可全水解的酯和可全水解的酰亚胺，如四乙酰基 乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、 十二烷酰氧基苯磺酸酯。合适的漂白增强剂包括但不限于描述于美国专利5，817，614中的那些。当存在时，所述衣物洗涤剂通常包含约0.5%至约30%，或约至约20%，或约 1.5%至约10%的漂白剂。此量足以在典型的衣物洗涤剂稀释液中提供本文的杀菌剂有益 效果。作为一种实际应用而不是作为限制，可调整本文的组合物和方法以在含水洗涤液中 提供约至少一亿分之一的催化金属配合物和/或漂白增强剂。适宜酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖 酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、 木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸 酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、或它们的组合，并且可具有任何适宜的来源。酶的选择考虑许 多因素，如PH活性、最佳稳定性、热稳定性、对活性洗涤剂的稳定性、螯合剂、助洗剂等。可 用于本文的去污酶混合物是淀粉酶与蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶的组合。虽然去污酶描述于美国专利6，579，839中，但是据信漂白酶、蛋白酶、纤维素酶、溶菌酶、脂肪 酶、和淀粉酶对于抑制细菌生长是尤其适宜的。酶的含量按每克洗涤剂中活性酶重量计一般最多约5mg，更典型约0. Olmg至约 3mg。换种说法，本文的洗涤剂通常包含约0. 001重量％至约5重量％，或约0. 01重量％至 约2重量％，或约0. 05重量％至约1重量％的酶，其通常为商业酶制剂。蛋白酶的含量为 约0.005至约0. IAU活性/g洗涤剂。可用于本文的蛋白酶包括例如得自芽孢杆菌属[例 如枯草芽孢杆菌、迟缓芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(BPN，BPN')、嗜碱芽孢 杆菌]的枯草杆菌蛋白酶的那些，例如Esperase 、Alcalase 、Everlase 、和Savinase (Novozymes)、BLAP 及变体(Henkel)。更多的蛋白酶描述于 EP 130756、WO 91/06637、WO 95/10591 和 WO 99/20726 中。淀粉酶(α和/或β)描述于英国专利1四6 839,WO 94/02597和WO 96/23873 中；并且以商品名 Purafect Ox Am (Genencor)、Termamyl 、Natalase 、Ban 、Fungamyl 、Duramyl (均得自 Novozymes)、禾口 RAPIDASE (International Bio-Synthetics, Inc)购得。本文的纤维素酶包括最佳pH介于5和9. 5之间的细菌和/或真菌纤维素酶。适 宜的纤维素酶公开于1984年3月6日公布的授予Barbesgoard等人的美国专利4，435，307 中。可用于本文的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶，例如由特异腐质霉(尤其是DSM 1800)产生的那些，例如50kD和 43kD (Carezyyme )。还合适的纤维素酶是得自长枝木霉 菌的EGIII纤维素酶。Novozymes的WO 02/099091描述了抑制内源于芽孢杆菌DSMU648 的内-β-葡聚糖酶活性(EC 3.2.1.4)的酶；以用于洗涤剂和纺织物应用中；并且在WO 04/053039中描述了抗再沉积的内-葡聚糖酶。Kao的832描述了从芽孢杆菌 KSM-6;35培养产物中分离出的碱性纤维素酶K、CMCase I和CMCase II。Kao还在EP 1 350 843 (KSM S237 ； 1139 ；KSM 64 ；KSM N131)、EP 265 832A (KSM 635, FERM BP 1485)和 EPO 271 044 A(KSM 534, FERM BP 1508 ；KSM 539, FERM BP 1509 ；KSM 577, FERM BP 1510 ；KSM 521，FERM BP 1507 ；KSM 580，FERMBP 1511 ；KSM 588，FERM BP 1513 ；KSM 597，FERM BP 1514 ；KSM522,FERM BP 1512 ；KSM 3445,FERM BP 1506 ；KSM 425,FERM BP1505)中描述了易 于大规模生产并且高活性的适于碱性环境的碱性纤维素酶/内-葡聚糖酶。该内葡聚糖酶 可包含内源于上述一种芽孢杆菌属菌种的多肽(或其变体)。其它适宜的纤维素酶为得自 多粘类芽孢杆菌(野生型)的显现内-β_1，4-葡聚糖酶活性的第44家族糖基水解酶，如WO 01/062903中所述的XYG1006或其变体。可用于本文的糖酶包括例如甘露聚糖酶(参见例 如美国专利6，060, 299)、果胶酸裂合酶(参见例如WO 99/27083)、环糊精葡萄糖基转移酶 (参见例如W096/33267)、和/或木葡聚糖酶(参见例如WO 99/02663) 0可与增强剂一起用 于本文的漂白酶包括例如过氧化物酶、漆酶、加氧酶、脂氧合酶(参见例如WO 95/26393)、 和/或(非血红素)加卤酶。适宜的内葡聚糖酶包括1)表现出内-β-1，4-葡聚糖酶活性(Ε. C. 3. 2. 1. 4)的 酶，其序列与WO 02/099091中序列标识号2位置1-773的氨基酸序列具有至少90%，或至 少94%，或至少97%，或至少99%，或100%的同一性；或其具有内-β_1，4_葡聚糖酶活 性的片段。采用3. 0的空位形成罚分和0. 1的空位延伸罚分，由GCG程序中的GAP确定同 一性。参见 2002 年 12 月 12 日 Novozymes A/S 的 WO 02/099091，例如得自 Novozymes A/S的 Celluclean 。GCG 是指序列分析软件包(Accelrys，San Diego, CA, USA)。GCG 包括称 为GAP的程序，其采用Needleman和^msch运算法则来发现匹配数最大并且空位数最小的 两个完整序列排列；和2)2003年10月8日由Kao公布的EP 1 350 843A中所描述的碱性 内葡聚糖酶(
40039]和实施例1-4)。适宜的脂肪酶包括由假单胞菌和色杆菌产生的那些，以及得自Novozymes的 LIP0LASE 、LIP0LASE ULTRA 、LIPOPRIME 和 LIPEX 。还可参见 1978 年 2 月 24 日日本专利 申请特开昭 53-20487，以商品名 Lipase P"Amano，，得自 Areario Pharmaceutical Co. Ltd. (Nagoya, Japan)的脂肪酶。其它市售脂肪酶包括得自Toyo Jozo Co. (Tagata, Japan) 的Amano-CES，得自粘稠色杆菌的脂肪酶；和得自U. S. Biochemical Corp. (U. S. A. and Diosynth Co., The Netherlands)的粘稠色杆菌脂肪酶，以及得自唐菖蒲假单胞菌的脂肪 酶。还合适的是角质酶[EC3. 1. 1. 50]和酯酶。如果酶包含于本文中，则还可存在酶稳定体系。此类体系是本领域和技术人员所 熟知的。可用于本文的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表 面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、双子表面活 性剂、以及它们的混合物；或阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、 以及它们的混合物；或阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。所述表 面活性剂典型地以约至约80%，或约5%至约50%，或约10%至约35%存在。可用于本发明的阴离子表面活性剂具有的烷基链长为约6个碳原子(C6)至约22 个碳原子(C22),并且在洗涤剂制剂领域是熟知的。可用于本发明的阴离子表面活性剂的非 限制性实例包括a)直链烷基苯磺酸盐(LAQ，尤其是C11-C18 LAS ；b)伯链、支链和无规链烷基硫酸盐(AS)，尤其是Cltl-C2tl AS ；c)具有式⑴和(II)结构的仲(2，3)烷基硫酸盐，尤其是Cltl-Cw仲烷基硫酸盐OvSO3" M+OSO3" M+CH3(CH2)x(CH)CH3或 CH3(CH2)y(CH)CH2CH3(I)(II)化学式⑴和(II)中的M为氢或提供电中性的阳离子。对于本发明的目的而言， 根据技术人员分离的形式或其中使用所述化合物的所述体系的相关PH，与表面活性剂有关 或是与辅助成分有关的所有M单元均可以为氢原子或阳离子。优选阳离子的非限制性实施 例包括钠离子、钾离子、铵离子、以及它们的混合物。其中χ为至少约7或至少约9的整数； 而y为至少约8或至少约9的整数；d)烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，尤其是Cltl-C18 AExS,其中χ为约1至约30，或约2至 约10 ；e)烷基烷氧基羧酸盐，尤其是C6-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包含约1至5个乙氧 基单元；f)中链支化的烷基硫酸盐，如在授权于2000年2月1日并授予Cripe等人的美国8专利6，020, 303 ；和授权于2000年5月9日并授予Cripe等人的美国专利6，060, 443中所 述；g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如在授权于1999年12月观日并授予Cripe 等人的美国专利6，008，181 ；和授权于2000年2月1日并授予Cripe等人的美国专利 6，020，303 中所述；h)甲酯磺酸盐(MES)；和i)伯链、支链和无规链烷基或链烯基羧酸盐，尤其是具有约6至约18个碳原子的 那些。通常，本发明包含按所述最终组合物的重量计约0. 至约25%，或约0. 5%至约 20%，或约至约17%的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的非限制性实例包括a) C12-C18烷基乙氧基化物，如得自Siell Corp.的NEODOL 非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混 合物；c) C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物(如得自 BASF Aktiengesellschaft ^ Pluronic )；d) C14-C22中链支化的醇(BA)，如在授权于2000年11月21日并授予Singleton等 人的美国专利6，150，322中所述；e) C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物(BAEx)，其中χ为约1至30，如在授权于2000 年11月观日并授予Cripe等人的美国专利6，153，577;授权于2000年2月1日并授予 Cripe等人的美国专利6，020，303 ；和授权于2000年7月25日并授予Cripe等人的美国专 利6，093，856中所述；f)多羟基脂肪酸酰胺，如在授权于1994年7月沈日并授予Pan和Gosselink的 美国专利5，332，528 ；公布于1992年4月16日并授予Murch等人的PCT公布WO 92/06162 Al ；公布于1993年9月30日并授予Fu等人的PCT公布WO 93/19146 Al;公布于1993年 9月30日并授予Conner等人的PCT公布WO 93/19038 Al ；和公布于1994年4月观日并 授予Blake等人的PCT公布WO 94/09099A1中所述；g)醚封端的多(烷氧基化的)醇表面活性剂，如在授权于2002年11月19日并授 予Sch印er和Sivik的美国专利6，482，994 ；和公布于2001年6月14日并授予Sivik等 人的PCT公布WO 01/42408 A2中所述。阳离子表面活性剂的非限制性实例包括季铵表面活性剂，其可具有最多沈个碳 原子。如果存在，则阳离子表面活性剂的含量通常为约0. 75重量％至约5重量％。a)如US 6，136，769中所述的烷氧基化物季铵(AQA)表面活性剂；b)如6，004, 922中所述的二甲基羟基乙基季铵；c)如 WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005 和 WO 98/35006 中 所述的多胺阳离子表面活性剂；d)如美国专利 4，228，042,4, 239，660,4, 260，529 和 US 6，022，844 中所述的阳离子酯表面活性剂；和e)如US 6，221，825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性剂，特别是酰氨基丙基二甲基胺。
两性离子表面活性剂的非限制性实例包括仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔 胺的衍生物，或季铵、季憐或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的实例，参见 1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3，929，678第19栏第38行到第 22栏第48行；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和可可二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8_18 (优选 C12_18)氧化胺以及磺基甜菜碱和羟基甜菜碱，如N-烷基-N，N- 二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐， 其中烷基可为C8_18，优选C10-14°两性表面活性剂的非限制性实例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和 叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。通常，一个脂族取代基包含至少约8个 碳原子，通常约8至约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水增溶性基团，例如羧基、磺 酸根、硫酸根等。两性表面活性剂的实例参见例如1975年12月30日公布的授予Laughlin 等人的美国专利3，929，678第19栏第18-35行。半极性非离子表面活性剂的非限制性实例包括水溶性氧化胺，其包含一个具有 约10至约18个碳原子的烷基部分，和2个选自由下列组成的组的部分包含约1至约3个 碳原子的烷基和羟烷基；水溶性氧化膦，其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部 分，和2个选自由下列组成的组的部分包含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基；和水溶 性亚砜，其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分，和1个选自由下列组成的组 的部分具有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基；参见W001/32816、US 4，681，704和US 4，133，779。已提出了双子表面活性剂，所述表面活性剂是每个分子中具有至少两个疏水性 基团和至少两个亲水性基团的化合物。这些已在文献中被称为“双子表面活性剂”，例如 “Chemtech” (1993 年 3 月第 30-33 页)和“J. Am. Chem. Soc. ”(115，10083-90 (1993))，以及 其中引用的参考文献。这些表面活性剂是典型的商品，可以所需的任何数量和质量易于从世界各地不同 的供应商购得。重要的是，根据本文所述的测试，在25°C下使被细菌污染的织物在其洗涤液体中 浸泡6小时，衣物洗涤剂抑制了细菌生长。这确保在洗涤液体中浸泡过程期间不产生恶臭。漂洗组合物是本领域熟知的并且通常包括中和酸剂、漂洗助剂、衣物漂洗剂等。漂 洗组合物通常包含专门旨在降低表面活性剂残余物、崩解泡沫、中和衣物洗涤剂残余的碱 性PH等的成分。重要的是，注意到不具有抑泡或崩解泡沫作用的织物调理剂和织物软化剂 不包括在本文漂洗组合物的范畴内，因为它们不提供对本文衣物洗涤体系而言关键性的节 省水和劳力的有益效果。因此，所述漂洗组合物通常包含抑泡体系，其含量按所述漂洗组合 物的重量计为0.01-15%，或0. 1-5%。适用于本文的抑泡体系包括任何已知的消泡化合 物，包括硅氧烷消泡化合物和2-烷基烷醇消泡化合物。可用的硅氧烷消泡化合物是硅氧 烷，尤其是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。其它适宜的消泡化合物包括 美国专利2，954，347中所述的一元脂肪羧酸及其可溶性盐。优选的颗粒状抑泡体系描述于 均授予Dow Corning的EP专利公布210 731 A和EP专利公布210 721 A中。可用于本文的某些非限制性漂洗组合物的实例描述于例如1989年5月9日公布 的授予Simion等人的美国专利4拟8750 ；2002年9月19日公布的授予DeMeyere等人的WO 02/72745 ；2006 年 10 月 26 日公布的授予 Frankenbach 等人的 WO 06/113658 ；2001 年 12月27日公布的授予Price等人的WO 01/98447 A3 ；2003年2月27日公布的授予DeMeyere 的 W003/016447 ；2003 年 11 月 27 日公布的授予 Bettiol 等人的 WO 03/097781 ；2003 年 11 月27日公布的授予Bettiol等人的WO 03/097776 ；2001年3月四日公布的授予Bettiol 等人的WO 01/21747中。所述漂洗组合物还可包含阴离子表面活性剂清除剂，如从织物、漂洗溶液等中清 除阴离子表面活性剂的阳离子或两性离子部分。某些水溶性阳离子部分如阳离子分子、两 性离子分子、甜菜碱等可起到此作用。在一些情况下，此阴离子表面活性剂清除剂可与阴离 子表面活性剂形成团聚体，以将其从织物和/或漂洗溶液中移除。参见例如2002年12月 10日批准的授予Cooper等人的美国专利6，492，322中详述的阳离子聚合物。此漂洗组合物还可提供附加有益效果，如软化、织物保养、散发香气等。在本文的 一个实施方案中，所述漂洗组合物还提供织物调理有益效果，如柔软性。在本文的一个实施 方案中，所述漂洗组合物包含织物软化活性物质，如硅氧烷基和/或季铵基软化活性物质。 此类化合物和制剂是本领域熟知的。本文的衣物洗涤剂和/或漂洗组合物可包含本领域已知的附加辅助成分，如助洗 剂、螯合剂、染料转移抑制剂、染料、香料、以及它们的混合物。在大多数情况下，衣物洗涤剂 和漂洗组合物将在其中包含一种或多种香料。所述衣物洗涤剂通常包含至少约1重量％的助洗剂，优选约5重量％，更优选约10 重量％至约80重量％，优选至约50重量％，更优选至约30重量％的洗涤剂助剂。助洗剂 包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳 酸盐，硅铝酸盐助洗剂多羧酸盐化合物。其它有用的助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐 与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧基甲基氧琥珀酸， 多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及多羧酸 盐，如苯六酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、1，3，5_苯三甲酸、羧基甲基氧琥珀酸、以及 它们的可溶性盐。所述衣物洗涤剂还可在其中包含螯合剂。所述螯合剂通过与金属离子结合，控制 含水浴液中重金属污染或水硬度(例如钙和镁离子)的不利影响。具有多齿的任何配体适 用作螯合剂。例如，适宜的螯合剂可包括但不限于羧酸盐、磷酸盐、膦酸盐、多官能取代的芳 香化合物、多胺、可生物降解的化合物、这些螯合剂配合物的碱金属盐、铵盐或取代的铵盐、 以及它们的混合物。适宜螯合剂和用量的其它实例描述于美国专利3，812，044,4, 704，233、5，292，446、5，445，747、5，531，915、5，545，352、5，576，282、5，641，739,5,703，031、5，705，464、5，710，115、5，710，115、5，712，242、5，721，205、5，728，671,5，747，440、5，780，419、5，879，409、5，929，010、5，929，018、5，958，866、5，965，514,5,972，038、6，172，021、和6，503，876中。如果存在，则所述螯合剂的含量按所述衣物洗涤剂的重量计 为约0.01%至约10%，或约0. 1%至约5%。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧 化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基卩恶唑烷酮和聚乙烯基 咪唑或它们的混合物。当存在于本文的清洁组合物中时，所述染料转移抑制剂的含量为约 0. 0001重量％至约10重量％，或约0. 01重量％至约2重量％。在本文的一个实施方案中，所述衣物洗涤剂和漂洗组合物以衣物洗涤套盒形式一11起出售。在本文的一个实施方案中，所述衣物洗涤套盒包含预定数量的衣物洗涤剂剂量和 预定数量的漂洗组合物剂量。在这种情况下，预定数量的衣物洗涤剂剂量通常等于预定数 量的漂洗组合物剂量，以推进体系的使用。然而在其它情况下，认识到预定数量的衣物洗涤 剂剂量有时可大于预定数量的漂洗组合物剂量，以洗涤例如高度染污的衣服。细菌测定方法易于通过浸泡步骤后嗅闻洗涤液体和/或织物来判断细菌的生长。本领域的技术 人员将理解，如果典型的人鼻感觉织物和/或洗涤液体闻起来有恶臭(例如如衣帽间，发出 汗臭的旧短袜，霉菌，或难闻的体臭)，则细菌增加，从而细菌的生长没有被抑制，将其作为 本文所用的词语。然而，如果在浸泡步骤后，几乎没有或没有正常人鼻可察觉的恶臭，则认 为细菌生长已被抑制，将其作为本文所用的词语。虽然此测试似乎略为主观，但是它实际上 是比较准确的，并且足以进行粗略的判断。当然，测定细菌的更专业方法是本领域已知的， 并且通常采用细菌滴定，然后在琼脂板上生长经稀释的细菌。虽然这些花费时间和精力，但 是它们是本领域的标准方法，并且可在大多数中学或大学生物实验室中进行。在繁殖后，计 算菌落，并且外推以估算样本和/或体系中的细菌总量。在本发明情况下，任何此类方法均 能胜任，只要琼脂支持产生恶臭的细菌类型，并且只要25°C下的繁殖时间为至少6小时。基准细菌数是织物洗涤前织物上存在的细菌数。初始时，通过在将染污织物如汗 臭的衬衫加入到洗涤液体中之前，直接对其取样，获得基准细菌数。样本应取自染污最大的 部分，如腋窝区域。通过本领域已知的方法将细菌样本与织物分离，然后外推和/或计算衬 衫上的细菌总数。为进行此测定，假定相对于取自腋窝的部分，衬衫其它部分上的细菌可忽 略不计，因此对于粗略的测定，其它位置上的此类细菌可忽略不计。然而，在需要更精确测 定的情况下，已知的染色技术易于显示衬衫上细菌的浓度和位置，并且此测量可确定基准 细菌数。作为另外一种选择，可在洗涤前，用得自已知培养物的已知数目的细菌“掺入到” 染污织物中。在这种情况下，细菌剂量数应大约为实际洗涤时存在的数量，并且将代表基准 细菌数。繁殖后，将洗涤液体取样，按需要滴定，并且计量细菌(如果需要，进一步繁殖)以 确定繁殖的细菌数，本文将其定义为25°C下织物已在洗涤液体内浸泡6小时后洗涤液体总 体积中的细菌数。衣物洗涤剂应抑制洗涤液体中细菌的生长，从而降低或消除恶臭。因此，“抑制细 菌生长”是指在25°C下浸泡6小时后，本发明洗涤液体繁殖的细菌数应低于类似体系，其中 在相同条件下，将织物在水中(无衣物洗涤剂)浸泡相同的时间量。通常，通过如上所述， 嗅闻织物和洗涤液体来对此进行测定。在本文的一个实施方案中，在25°C下浸泡6小时后， 洗涤液体中繁殖的细菌数小于或等于基准细菌数的10倍，或小于或等于基准细菌数。本领 域的技术人员理解，可能繁殖的细菌最小数为0，或低于检测阈值，这将表明，基本上所有的 细菌被杀灭在洗涤液体中，从而认为存在于织物上。在本文的一个实施方案中，细菌生长抑 制作用由不存在人鼻可检测的恶臭来证实。使用方法在制造商推荐的典型剂量和/或稀释度下，实施衣物洗涤剂方法和衣物洗涤剂体 系的应用。本发明还包括手工洗涤织物方法，通过使用本文所述的衣物洗涤体系将水加入到洗衣盆中，将衣物洗涤剂分配到洗衣盆中，将织物加入到洗衣盆中；通过将水和衣物洗涤 剂混合形成洗涤液体，使织物在洗涤液体中浸泡约30分钟至约12小时的一段洗涤时间以 获得经浸泡的织物，将经浸泡的织物从洗涤液体中取出，从浸泡的织物中除去洗涤液体，将 漂洗组合物分配到漂洗盆内的水中以形成漂洗溶液，将经浸泡的织物加入到漂洗溶液中， 使经浸泡的织物在漂洗溶液中浸泡约1分钟至约1小时的一段漂洗时间以获得经漂洗的织 物，将经漂洗的织物从漂洗溶液中取出，从经漂洗的织物上除去漂洗溶液，并且干燥漂洗过 的织物。本领域的技术人员将理解，该基本方法的许多变型是可能的，例如水可在衣物洗涤 剂和/或织物之前或之后加入到洗衣盆中；洗衣盆和漂洗盆为同一盆，等等。本文的衣物洗涤剂尤其非常适用于手工洗涤范围和硬水条件，其中水的硬度为介 于约IOppm至约600ppm，或约15ppm至约340ppm，或约17ppm至约300ppm，或约20ppm至约 230ppm之间的硬水离子，例如Ca2+、Mg2+等，或者例如Ca2+和/或Mg2+。对于手工洗涤，通常 通过将衣物洗涤剂与洗涤水一起放入到容器中，以按重量计约1 150至约1 1000，或约 1 200至约1 500的因子用水稀释衣物洗涤剂，以形成洗涤液体。对于手工洗涤，通常 将盆中的漂洗组合物稀释约1至约10000倍，或约10至约5000倍，或约300至约600倍。洗衣盆和/或漂洗盆通常是正方形、长方形、椭圆形或圆形的，并且宽度大约其深 度。用于形成洗涤液体和/或漂洗溶液的水通常为易于获得的任何水，如自来水、河水、井 水等。水温可在约2 V至约50 V，或约5°C至约40°C，或10°C至40°C范围内，然而可使用更 高的温度来浸泡和/或预处理。在本文的特定实施方案中，通过绞拧从经浸泡的织物上除去洗涤液体和/或漂洗 溶液。在本文的一个实施方案中，所述方法还包括通过例如使织物在漂洗溶液中浸蘸一次 或多次(即使织物升起然后使其落下)来搅拌漂洗溶液的步骤。在本文的一个实施方案 中，也可使织物在洗涤溶液中浸蘸；然而本领域的技术人员认识到，此浸蘸不会以任何方式 构成对织物的揉搓。在本文的一个实施方案中，所述织物包含污垢，并且不必揉搓浸泡的织 物来移除污垢。虽然当前典型的手工洗涤行为是在将织物加入到洗涤液体中之前将其预润湿，但 是在本文的另一个实施方案中，无需任何预润湿而将织物加入到洗衣盆中。这意味着，织物 是基本上干燥的，其上没有任何特意加入的水。然而认识到，织物上可能存在一些来自例如 汗液、污垢等的水或水分。不旨在受理论的限制，据信这是尤其令人惊奇和有利的，因为这 确保包含杀菌剂的洗涤液体可更好地从一开始就吸收到织物中。这可改善浸泡期间表面活 性剂接触污垢，将它们从织物上移除的能力。在本文的一个实施方案中，不必揉搓经浸泡的 织物来移除污垢，从而通过减少织物磨损而延长了织物寿命。在本文的一个实施方案中，衣 物洗涤体系包含衣物洗涤套盒，其中衣物洗涤剂和漂洗组合物一起出售，并且所述衣物洗 涤套盒包含预定数目的衣物洗涤剂剂量和预定数目的漂洗组合物剂量。在本文的一个实施方案中，干燥步骤包括晾挂漂洗过的织物，并且漂洗过的织物 通常晾挂在室外晒衣绳上，并且通常晾挂在阳光下。在本文的一个实施方案中，洗涤时间为约1小时至约10小时，或约2小时至约8 小时，或约4小时至约7小时。在本文的一个实施方案中，洗涤液体在洗涤期间变得澄清。 在此情况下，污垢和其它颗粒可能作为沉淀物沉降到洗衣盆的底部。在本文的一个实施方 案中，漂洗时间为约2分钟至约30分钟，或约3分钟至约20分钟，或约4分钟至约10分钟。在本文的一个实施方案中，使浸泡过的织物在漂洗溶液中浸泡一次，并且不用水进行额 外的漂洗步骤。此方法使本文水的节省达到最大。衣物洗涤剂和/或漂洗组合物独立地为任何已知的便利形式，如粉末、凝胶、液体 或固体(即小方块)。在本文的一个实施方案中，衣物洗涤剂为粉末和/或颗粒形式，而漂 洗组合物为液体形式。实施例1将除了常规的助洗剂、螯合剂、PH缓冲剂等以外，还包含2. 6%的漂白剂(过硼酸 盐+壬酰氧基苯磺酸盐)、0. 3%的活性酶(蛋白酶、纤维素酶混合物)、和21%的LAS表面 活性剂的可商购获得的衣物洗涤剂(在菲律宾出售的Ariel)以1 250的衣物洗涤剂 水重量比预溶在洗衣盆中。首先加入室温(约25°C)的水，然后将衣物洗涤剂分散于其中， 通过用手温和搅拌来分散衣物洗涤剂并且形成浑浊的洗涤液体。将典型的衣物加载物(约 5kg的牛仔裤、T恤、内衣等)，混合并且加入到洗涤液体中，包括锻炼后汗湿的T恤。使洗 涤液体整晚浸泡6小时。虽然使牛仔裤和T恤在洗涤液体中浸蘸2-3次，但是不进行实际 的揉搓。约4小时后，洗涤液体变澄清，同时在底部有某些沉淀物。6小时浸泡后，人鼻没有 检测到恶臭。将浸泡过的织物从洗涤液体中取出，并且用手绞拧以移除多余的洗涤液体。通过用水稀释包含0. 3%硅氧烷抑泡剂、5%织物软化活性物质以及其它常规织 物软化剂成分的漂洗组合物(Downy 1 Banlaw，可在菲律宾商购获得)，配制漂洗溶液。将 33mL的漂洗组合物加入到15L水中以形成漂洗溶液。将拧干的浸泡过的织物加入到漂洗溶 液中，浸蘸2次，并且浸泡5分钟以获得漂洗过的织物。然后将漂洗过的织物从漂洗溶液中 取出并且拧干。织物闻起来干净而清新，没有可察觉的恶臭。然后在阳光下，将漂洗过的织 物挂在常规的晒衣绳上晾干。织物显示降低的磨损，无可察觉的恶臭，并且干净，所有可见 污垢均被移除了。洗涤织物的人在她的手上几乎没有或完全没有与洗涤相关的皮肤磨损。共使用2盆水将1盆用于洗涤液体，1盆用于漂洗液体。实施例2在比较实施例中，依照如实施例1所述的方法，不同的是以类似的浓度使用包含 表面活性剂但不包含漂白剂的洗涤剂组合物(可在菲律宾商购获得的颗粒状洗涤剂)。在 洗涤液体中浸泡6小时后，在洗涤液体中和织物上明显具有易于察觉的恶臭。此外，在浸泡 后，牛仔裤仍是脏污的，并且需要额外的揉搓以移除污垢。在干燥后，织物仍具有可察觉的恶臭，然而这弱于起初在洗涤液体中浸泡后的恶 臭。由于需要额外的揉搓，因此洗涤织物的人在她揉搓后发红的手上具有明显的与洗涤相 关的皮肤磨损。实施例3依照如实施例1所述的方法，不同的是根据地方习惯将织物在常规水中漂洗两 次，并且在第3次漂洗时加入织物调理剂。由于多个漂洗步骤，织物必须比实施例1多绞拧 2次以上。织物无可察觉的恶臭，并且干净，所有可见污垢均被移除了。共使用4盆水1盆 用于洗涤液体，3盆用于漂洗步骤。本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另 外指明，每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或 专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或 本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个 参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何 含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本 发明中赋予该术语的含义或定义。虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来 说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因 此，权利要求书旨在包括本发明范围内的所有这样的改变和变型。
权利要求
1. 一种手工洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤A.提供衣物洗涤体系，所述体系包含i.适于整夜浸泡的包含杀菌剂的衣物洗涤剂，其中在25°C下使被细菌污染的织物在其洗涤液体中浸泡6小时后，所述衣物洗涤剂抑 制细菌的生长；和ii.漂洗组合物；B.将水加入到洗衣盆中；C.将所述衣物洗涤剂分散在洗衣盆中；D.将织物加入到所述洗衣盆中；E.通过使所述水与所述衣物洗涤剂混合来形成洗涤液体；F.使所述织物在所述洗涤液体中浸泡约30分钟至约12小时的一段洗涤时间以获得浸 泡过的织物；G.将所述浸泡过的织物从所述洗涤液体中取出；H.从所述浸泡过的织物中除去洗涤液体；I.将所述漂洗组合物分散到洗衣盆内的水中以形成漂洗溶液； J.将所述浸泡过的织物加入到所述漂洗溶液中；K.使所述浸泡过的织物在所述漂洗溶液中浸泡约1分钟至约1小时的一段漂洗时间以 获得漂洗过的织物；L.将所述漂洗过的织物从所述漂洗溶液中取出； M.从所述漂洗过的织物中除去漂洗溶液；以及 N.干燥所述漂洗过的织物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述杀菌剂选自由下列组成的组漂白剂、酶、表面 活性剂、以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的方法，其中通过绞拧从所述浸泡过的织物中除去所述洗涤液体。
4.如权利要求1所述的方法，其中通过绞拧从所述漂洗过的织物中除去所述漂洗溶液。
5.如权利要求1所述的方法，其中将未预润湿的所述织物加入到所述洗衣盆中。
6.如权利要求1所述的方法，所述方法包括搅拌所述漂洗溶液的步骤。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述织物包含污垢，并且其中无需揉搓所述浸泡过 的织物即可移除所述污垢。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述干燥步骤包括晾挂所述漂洗过的织物。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述洗涤时间为约1小时至约10小时。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述漂洗时间为约2分钟至约30分钟。
11.如权利要求1所述的方法，其中无需揉搓所述浸泡过的织物即可移除污垢，从而通 过减少织物磨损而延长了织物寿命。
12.如权利要求1所述的方法，其中与需要揉搓的常规手洗方法相比，无需揉搓所述浸 泡过的织物即可移除污垢，从而降低了对于手的皮肤磨损。
13.如权利要求1所述的方法，其中所述衣物洗涤体系包括衣物洗涤套盒，其中所述衣物洗涤剂和所述漂洗组合物一起出售，并且其中所述衣物洗涤套盒包含预定数目的衣物洗 涤剂剂量和预定数目的漂洗组合物剂量。
14.如权利要求1所述的方法，其中使所述浸泡过的织物在所述漂洗溶液中浸泡一次， 并且其中不实施额外的用水漂洗步骤。
15.如权利要求2所述的方法，其中所述杀菌剂为漂白剂。
16.如权利要求9所述的方法，其中所述洗涤时间为约2小时至约8小时。
17.如权利要求10所述的方法，其中所述漂洗时间为约3分钟至约20分钟。
18.如权利要求16所述的方法，其中所述洗涤时间为约4小时至约7小时。
19.如权利要求17所述的方法，其中所述漂洗时间为约4分钟至约10分钟。
全文摘要
本发明涉及用于手工洗涤织物例如衣服、窗帘、床单、台布等的改进的洗涤方法，所述方法包括以下步骤提供洗涤体系，将水加入到洗衣盆中，将衣物洗涤剂分配到洗衣盆中，将织物加入到洗衣盆中；通过将水和衣物洗涤剂混合形成洗涤液体，使织物在洗涤液体中浸泡约30分钟至约12小时的一段洗涤时间以获得经浸泡的织物，将经浸泡的织物从洗涤液体中取出，从浸泡的织物中除去洗涤液体，将漂洗组合物分配到漂洗盆内的水中以形成漂洗溶液，将经浸泡的织物加入到漂洗溶液中，使经浸泡的织物在漂洗溶液中浸泡约1分钟至约1小时的一段漂洗时间以获得经漂洗的织物，将经漂洗的织物从漂洗溶液中取出，从经漂洗的织物上除去漂洗溶液，并且干燥经漂洗的织物。所述衣物洗涤体系包含衣物洗涤剂和漂洗组合物。其内包含有杀菌剂的所述衣物洗涤剂适于浸泡过夜，并且在25℃下将细菌污染的织物在洗涤液体中浸泡6小时后可抑制细菌生长。
文档编号C11D11/00GK102057031SQ200980120712
公开日2011年5月11日 申请日期2009年5月15日 优先权日2008年6月6日
发明者丹尼尔·维多利亚·拉皮尼格 申请人:宝洁公司