自动餐具清洗机用清洗剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其含有以下的(A-1)、(A-2)和(B-1)，(A-1)选自甲基甘氨酸二乙酸酯及其碱金属盐中的1种或者2种以上，其含量为6质量％以上且18质量％以下；(A-2)选自柠檬酸及其碱金属盐中的1种或者2种以上，其含量为20质量％以上且30质量％以下；(B-1)选自具有在支链的碳原子数为10以上且14以下的醇上依次嵌段结合有氧化乙烯和氧化丙烯的非离子表面活性剂中的1种或者2种以上，其含量为3质量％以上且7质量％以下，(A-1)和(B-1)的合计含量为10质量％以上且25质量％以下，(A-1)的含量与(B-1)的含量的质量比(A-1)/(B-1)为1以上且5以下。
【专利说明】自动餐具清洗机用清洗剂组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及自动餐具清洗机用清洗剂组合物。特别是涉及适合在商业用的节水型 餐具清洗机中使用的自动餐具清洗机用清洗剂组合物。
【背景技术】
[0002] 餐具清洗机是清洗弄脏的盘子、玻璃杯、料理用具等餐具的设备，用于家庭或餐 馆、咖啡馆等的厨房中。通常，餐具清洗以清洗工序-冲洗工序的顺序进行，在清洗工序中 使用与手洗用餐具清洗剂不同的无泡性或低泡性的自动餐具清洗机用清洗剂。
[0003] 近年来，随着被称为节水型清洗机的清洗机的普及，冲洗水的使用比以前的型号 大幅度地降低，减少约一半。因此，不进行伴随冲洗水流入的清洗液的置换，从而有残留 于清洗槽内的污垢量增加的倾向，在这样的条件下茶垢附着或水斑等招致显著的美观的降 低。
[0004] 在茶垢附着增加的情况下，需要另外实施使用了氯系漂白剂的浸渍漂白。然而，存 在由于设备的规模而难以确保进行浸渍漂白的空间的情况。另外，由于重复进行通过氯系 漂白剂的浸渍漂白而导致餐具的劣化，从而有可能成为茶垢更容易附着的状态。
[0005] 为了使茶垢附着不明显，提出有配合次氯酸作为漂白剂成分的自动餐具清洗机用 清洗剂。在污垢量少的情况下，其抑制了茶垢附着。另一方面，在污垢量多的情况下，由于 有机物污垢等而导致次氯酸的有效氯浓度失活，因此，不能期待茶垢附着抑制等漂白功能。
[0006] 水斑是冲洗水的水滴中所含钙、镁、二氧化硅等硬度成分干燥，作为白斑残留的物 质，特别是在玻璃制餐具的情况下，大大损害美观。为此，在餐馆、咖啡馆等的厨房中，在用 商业用餐具清洗机清洗餐具的时候，除了清洗剂以外，为了使水滴容易从餐具上流下而在 冲洗工序中使用冲洗剂。
[0007] 在通常的冲洗剂中配合有甘油脂肪酸酯或山梨糖醇酐脂肪酸酯等非离子表面活 性剂，将冲洗水乳化降低与餐具的表面张力从而使水滴容易滴落。其结果，餐具的干燥变得 快速，可以减少水斑。
[0008] 另一方面，对于冲洗剂虽然确认有减少水斑的效果，但是，其效果决不能令人满 足，在餐馆或咖啡馆等中为了除去附着于餐具上的水斑，进行用毛巾擦拭的操作。另外，冲 洗剂由于在冲洗工序中使用，因此，需要与在清洗工序中使用的清洗剂不同的供给装置。此 夕卜，需要冲洗剂的购入费和库存管理费，实际情况为成为餐馆或咖啡馆的大的负担。
[0009] 由于节水型清洗机的普及而使清洗槽内的污垢增加，从茶垢附着抑制效果和水斑 抑制的观点出发，寻求进一步的技术开发。
[0010] 在专利文献1中记载有混合有包含锰和甲基甘氨酸二乙酸等的螯合剂或聚羧酸 类高分子的漂白活化剂成分（A)、无机过氧化物（B)、低泡性表面活性剂（C)的餐具清洗机 用清洗剂组合物。在专利文献2中记载有以特定条件含有a)单乙烯性不饱和单羧酸等特 定单体通过聚合而得到的共聚物、b)甘氨酸-N，N-二乙酸衍生物等特定的络合剂、c)非离 子性表面活性剂、进一步任意的漂白剂、助洗剂、酶等的机械的餐具清洗用的清洗调制物。 在专利文献3中记载有以特定条件含有（A)碱金属盐、（B)金属离子封锁剂、（C)表面活性 剂、（D)碳酸碱金属盐、（E)高分子电解质聚合物的餐具清洗机用清洗剂组合物。在专利文 献4中记载有含有（a)甘氨酸-N，N-二乙酸衍生物、（b)聚乙二醇等特定的聚合物且能够 配合于厨房用清洗剂中的混合粉末。
[0011] 现有技术文献
[0012] 专利文献
[0013] 专利文献1 :日本特开2009-149777号公报
[0014] 专利文献2 :日本特表2010-500431号公报
[0015] 专利文献3 :日本特开2008-50410号公报
[0016] 专利文献4 :日本特表2008-505236号公报
【发明内容】
[0017] 本发明涉及一种自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其含有以下的（A-I)、（A-2)和 (B-I)，
[0018] (A-ι)选自甲基甘氨酸二乙酸酯及其碱金属盐中的1种或者2种以上[以下，称为 (A-I)成分]，其含量为6质量％以上且18质量％以下；
[0019] (A-2)选自柠檬酸及其碱金属盐中的1种或者2种以上[以下，称为（A-2)成分]， 其含量为20质量％以上且30质量％以下；
[0020] (B-I)选自在具有支链的碳原子数为10以上且14以下的醇上依次嵌段结合了氧 化乙烯和氧化丙烯的非离子表面活性剂中的1种或者2种以上[以下，称为（B-I)成分]， 其含量为3质量％以上且7质量％以下，
[0021] (A-I)和（B-I)的合计含量为10质量％以上且25质量％以下，
[0022] (A-I)的含量与（B-I)的含量的质量比（A-IV(B-I)为1以上且5以下。
【具体实施方式】
[0023] 在餐具的清洗中，附着于餐具上的污垢成分由于水中的硬度成分而产生不溶的不 溶物。因此，如果餐具的清洗、冲洗不充分，则该不溶物残留于餐具上，清洗后的餐具的美观 显著降低。作为具体的不溶物，可以列举作为污垢成分的蛋白质的酪蛋白与作为硬度成分 的钙离子结合得到的酪蛋白C a盐、源自饮料中的多酚的单宁与硬度成分的钙离子结合得 到的单宁Ca盐等不溶性Ca盐。
[0024] 节水型清洗机由于通过冲洗水供给到清洗槽中的水的量相比以前的清洗机少，因 此，有清洗液中产生的不溶性Ca盐等不溶物相比以前大量存在的倾向。由此，节水型清洗 机中，不溶性Ca盐等不溶物容易残留于清洗后的餐具或玻璃杯上，其结果，变得容易产生 茶垢附着于餐具上或玻璃杯表面的水斑。因此，节水型清洗机容易使清洗后的餐具的美观 显著降低。
[0025] 在专利文献1的餐具清洗机用清洗剂组合物的技术中，不对应于节水清洗，对茶 垢附着抑制不足。
[0026] 在专利文献2的涉及机械的餐具清洗用的清洗调制物的技术中，没有赋予伴随湿 润性提高的冲洗效果，对水斑抑制不足，而且，难以制剂化。
[0027] 在专利文献3的涉及餐具清洗机用清洗剂组合物的技术中，在污垢负荷多的状况 下有效氯浓度降低，对茶垢附着抑制不足。
[0028] 在专利文献4的能够配合于厨房用清洗剂中的混合粉末的技术中，没有赋予伴随 湿润性提高的冲洗效果，对水斑抑制不足。
[0029] 在上述公开技术中，从兼顾相对于增加的污垢的茶垢附着抑制和水斑降低的观点 出发，还不充分。
[0030] 本发明的技术问题在于提供一种即使在如用节水型清洗机清洗的情况那样的冲 洗水的使用量少的条件下，也在茶垢附着的抑制和水斑的降低方面显示优异的效果的自动 餐具清洗机用清洗剂组合物。
[0031] 以下，将（A-ι)成分和（A-2)成分一并作为（A)成分进行说明。
[0032] 根据本发明，可以提供即使在如用节水型清洗机清洗的情况那样冲洗水的使用量 少的条件下，在茶垢附着的抑制和水斑的降低方面也显示优异的效果的自动餐具清洗机用 清洗剂组合物。
[0033] 在本发明中，节水型清洗机是指能够进行以下的清洗的自动餐具清洗机， 使NaOH的0. 2质量％水溶液为60°C，对立在玻璃支架中的20片试验片（1片的形状： 15cmX15cmX0.2cm，Nippon Testpanel Co.，Ltd.制造的纳I丐玻璃）进行40秒以上且60秒 以下的清洗之后，用相对于餐具设置水平面每2500cm2为2L的水并使之为80°C进行冲洗， 然后，在25°C的空气中干燥了 10分钟的试验片上的NaOH残留量为0. 15 μ g/cm2以下、优选 为0. 12 μ g/cm2以下、进一步优选为0. 1 μ g/cm2以下。在此，NaOH残留量为将每1片试验 片浸渍于25°C、200g的蒸馏水中10秒时间，提取残留于试验片上的NaOH之后，用0. Olmol/ L的盐酸（HCl)进行中和滴定，定量提取液中的NaOH的量，求出相对于20片的试验片的平 均值。另外，餐具设置水平面的面积，在使用架子（餐具收纳用的架子）的情况下，用该架 子的底面的面积来定义。本发明的自动餐具清洗机用清洗剂组合物可以用于利用这样定义 的节水型清洗机的清洗中。
[0034] 在本发明中，节水型清洗机是指能够实施用比以前的自动餐具清洗机少的水量进 行冲洗的节水清洗的自动餐具清洗机，不限于节水清洗的专用机，也包括带有能够节水清 洗功能的清洗机。例如，以前的自动餐具清洗机中，每1次冲洗所需的水量为相对于餐具设 置水平面每2500cm2为4?6L ;节水型清洗机中，每1次冲洗所需的水量为相对于餐具设置 水平面每2500cm2为2?3L。因此，可以将能够实施每1次冲洗的水量为相对于餐具设置 水平面每2500cm 2为2?3L的冲洗的自动餐具清洗机作为节水型清洗机。
[0035] 〈⑷成分〉
[0036] [ (A-I)成分]
[0037] 本发明的自动餐具清洗机用清洗剂组合物含有选自甲基甘氨酸二乙酸酯及其碱 金属盐中的1种或者2种以上作为（A-I)成分。
[0038] 本发明的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，推测由于甲基甘氨酸二乙酸酯（MGDA) 或其碱金属盐可以抑制节水型清洗机中进行清洗的情况下容易增加的酪蛋白Ca盐或单宁 Ca盐等不溶性Ca盐的生成以及结晶生长，从而可以得到优异的抑制茶垢附着的效果。
[0039] (A-I)成分的碱金属盐的种类，可以列举钠盐、钾盐等，从作为通用品的观点出发， 优选为钠盐。
[0040] 本发明的自动餐具清洗机用清洗剂组合物中的（A-I)成分的含量，从抑制茶垢附 着的观点出发，为6质量％以上,优选为7质量％以上,更加优选为8质量％以上,而且,为 18质量％以下，优选为15质量％以下，更加优选为12质量％以下。另外，基于同样的理由， (A-I)成分的含量为6?18质量％，优选为7?15质量％，进一步优选为8?12质量％。
[0041] 〈(A-2)成分〉
[0042] 本发明的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，从抑制茶垢附着的观点出发，含有选 自柠檬酸及其碱金属盐中的1种或者2种以上作为（A-2)成分。作为碱金属盐，优选为钠 盐、钾盐，进一步优选为钠盐。作为本发明的（A-2)成分，优选为柠檬酸三钠。作为本发明 的（A-2)成分，优选为柠檬酸三钠的二水盐。
[0043] 本发明的自动餐具清洗机用清洗剂组合物中的（A-2)成分的含量，从抑制茶垢附 着的观点出发，为20质量％以上，优选为23质量％以上，而且，为30质量％以下，优选为27 质量％以下。另外,基于同样的理由，（A-2)成分的含量为20?30质量％，优选为23?27 质量％。
[0044] 〈 (B-I)成分〉
[0045] 本发明的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，从具有冲洗效果降低水斑的观点出 发，含有选自在具有支链的碳原子数为10以上且14以下的醇上依次嵌段结合有氧化乙烯 和氧化丙烯的非离子表面活性剂中的1种或者2种以上作为（B-I)成分。
[0046] (B-I)成分的氧化乙烯的平均加成摩尔数优选为4以上，进一步优选为4. 5以上， 更加优选为5以上，而且，优选为10以下，进一步优选为9以下，更加优选为8以下。
[0047] 另外，（B-I)成分的氧化丙烯的平均加成摩尔数优选为2以上，进一步优选为3以 上，更加优选为4以上，进一步更优选为5以上，而且，优选为10以下，进一步优选为9. 5以 下，更加优选为9以下。
[0048] (B-I)成分优选为选自在具有支链的碳原子数为10以上且14以下的醇上依次嵌 段结合有氧化乙烯和氧化丙烯的非离子表面活性剂，并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为4 以上且10以下、氧化丙烯的平均加成摩尔数为2以上且10以下的非离子表面活性剂中的 1种或者2种以上。
[0049] 作为（B-I)成分，优选为选自在碳原子数为10以上、优选碳原子数为12以上且碳 原子数为14以下的仲醇上依次嵌段结合有氧化乙烯和氧化丙烯而成的非离子表面活性剂 中的1种或者2种以上。进一步，作为（B-I)成分，优选为选自在碳原子数为10以上、优选 碳原子数为12以上而且碳原子数为14以下的仲醇上依次嵌段结合有氧化乙烯和氧化丙烯 而成的非离子表面活性剂，并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为4以上且10以下、氧化丙烯 的平均加成摩尔数为2以上且10以下的非离子表面活性剂中的1种或者2种以上。
[0050] 作为（B-I)成分，从效果性的观点出发，优选为下述通式（b-Ι)所表示的非离子表 面活性剂。
[0051] R1-O-(EO)s-(PO)t-H (b_l)
[0052] [式中，R1表示碳原子数为10以上且14以下的支链的烷基或者碳原子数为10以 上且14以下的支链的烯基、另外，碳原子数为10?14的支链的烷基或者碳原子数为10? 14的支链的烯基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基。s、t分别表示平均加成摩尔数，s为 4以上且10以下，t为2以上且10以下，t/s为0. 3以上且1. 5以下，另外，s = 4?10、t =2 ?10、0· 3 彡（t/s)彡 I. 5。"-(EO)s-(PO)t_" 为嵌段结合。]
[0053] 在通式（b-Ι)中，R1为具有支链的碳原子数为10?14的烷基或者具有支链的碳 原子数为10?14的烯基，优选为具有支链的碳原子数为10?14的烷基。R 1优选为碳原子 数为10?14的仲烷基或者碳原子数为10?14的仲烯基，进一步优选为碳原子数为10? 14的仲烷基。作为仲烷基，可以列举下述式所表示的基团。通式（b-Ι)中的R 1也可以为该 式所表示的仲烷基。
[0054]
【权利要求】
1. 一种自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， 含有以下的（A-l)、（A-2)和（B-1)， (A-1)选自甲基甘氨酸二乙酸酯及其碱金属盐中的1种或者2种以上，其含量为6质 量％以上且18质量％以下； (A-2)选自柠檬酸及其碱金属盐中的1种或者2种以上，其含量为20质量％以上且30 质量％以下； (B-1)选自在具有支链的碳原子数为10以上且14以下的醇上依次嵌段结合有氧化乙 烯和氧化丙烯的非离子表面活性剂中的1种或者2种以上，其含量为3质量％以上且7质 量％以下， (A-1)和（B-1)的合计含量为10质量％以上且25质量％以下， (A-1)的含量与（B-1)的含量的质量比（A-lV(B-l)为1以上且5以下。
2. 如权利要求1所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (B-1)为在具有支链的碳原子数为10以上且14以下的醇上依次嵌段结合有氧化乙烯 和氧化丙烯的非离子表面活性剂，是选自氧化乙烯的平均加成摩尔数为4以上且10以下， 氧化丙烯的平均加成摩尔数为2以上且10以下的非离子表面活性剂中的1种或者2种以 上的非离子表面活性剂。
3. 如权利要求1或2所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， 进一步含有选自（C-1)和（C-2)中的1种以上的高分子化合物（C)，（C-1)为聚丙烯酸 及其盐，（C-2)为具有来自马来酸的单体单元的共聚物及其盐。
4. 如权利要求3所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (A-1)、（A-2)和（C)的合计含量为30质量％以上且50质量％以下。
5. 如权利要求1?4中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， 进一步含有（B-2)在具有碳原子数为8以上且18以下的烃基的醇上嵌段结合有氧化 乙烯和氧化丙烯的非离子表面活性剂，（B-2)中不包括（B-1)在具有支链的碳原子数为10 以上且14以下的醇上依次嵌段结合有氧化乙烯和氧化丙烯的非离子表面活性剂。
6. 如权利要求5所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (B-1)和（B-2)的合计含量为3质量％以上且7质量％以下，（B-1)的含量与（B-2)的 含量的质量比（B-lV(B-2)为1以上且15以下。
7. 如权利要求1?6中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， 进一步含有具有液体担载能力的无机粉体（D)。
8. 如权利要求1?7中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， 进一步含有选自硅酸盐的无水物和碳酸盐的无水物中的1种以上的碱剂（E)。
9. 如权利要求8所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， 作为（E)成分，含有碳酸盐的无水物和硅酸盐的无水物。
10. 如权利要求1?9中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (A-1)成分的含量与（B-1)成分的含量的质量比（A-lV(B-l)为1.5以上且4以下。
11. 如权利要求1?10中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (A-1)成分和（B-1)成分的合计含量为10质量％以上且19质量％以下。
12. 如权利要求3?11中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (A-l)、（A-2)和（C)的合计含量为40质量％以上且47质量％以下。
13. 如权利要求1?12中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (B-1)成分为下述通式（b-1)所表示的非离子表面活性剂， #-0-(EO) s-(PO) t-H (b-1) 式中，R1表示碳原子数为10以上且14以下的仲烷基或者碳原子数为10以上且14以 下的仲烯基，E0表示乙烯氧基，P0表示丙烯氧基，s、t分别表示平均加成摩尔数，s为4以 上且10以下，t为2以上且10以下，t/s为0.3以上且1.5以下，"-伍0)3-(?0),-"为嵌段 结合。
14. 如权利要求5?13中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物，其中， (B-2)成分为下述通式（b-2)所表示的非离子表面活性剂， R2-0-(E0)p-(P0)q-(E0)r-H (b-2) 式中，R2表示碳原子数为8以上且18以下的烃基或者碳原子数为8?18的烃基，EO 表示乙烯氧基，P0表示丙烯氧基，p、q、r分别表示平均加成摩尔数，p为1以上且10以下， q为0.5以上且5以下，r为1以上且10以下，￠0)^00),-^0) 为嵌段结合。
15. -种自动餐具清洗机用清洗剂组合物的制造方法，其中， 所述制造方法为权利要求9?14中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物中 的含有（A)成分、(B)成分、（C)成分、(D)成分以及（E)成分的自动餐具清洗机用清洗剂组 合物的制造方法， 所述制造方法具有以下的工序， 工序1，混合（A-2)成分、（D)成分、（E)成分中的碳酸盐的无水物； 工序2,在该工序1中得到的混合物中混合（B)成分； 工序3,在该工序2中得到的混合物中混合（A-1)成分、（C)成分和（E)成分中的硅酸 盐的无水物。
16. -种餐具的清洗方法，其中， 具有：使用权利要求1?14中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物利用自动 餐具清洗机清洗餐具的工序；对于该工序后的餐具进行冲洗的工序，每次冲洗相对于餐具 设置水平面每2500cm2用2?3L的水。
17. 权利要求1?14中任一项所述的自动餐具清洗机用清洗剂组合物作为自动餐具清 洗机用清洗剂的用途。
【文档编号】C11D1/722GK104350139SQ201280073452
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2012年11月21日 优先权日:2012年5月25日
【发明者】铃木信行, 齐藤慎也, 川村卓司 申请人:花王株式会社