专利名称：酸性活化的漂白组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及主要用于洗衣的漂白组合物。本发明的组合物包括氧化氢及过酸前体，其在贮存时是稳定的。
使用过氧化氢的漂白组合物在现有技术中已有大量报道。这些过氧化氢漂白剂与氯漂白剂相比，具有更适宜环境的优点。另一优点是，过氧化氢是“较温和”的漂白剂。后一个优点在洗衣应用方面尤其显得重要，因为过氧化氢漂白剂对织物是安全的。
与氯漂白剂相比，过氧化氢漂白剂的一个主要缺点是在低温下较不活泼，而低温是现代洗衣应用中常常碰到的温度。因此，人们研制出了过氧化氢漂白活化剂，并在现有技术中进行了大量报道。这些活化剂大都是过渡金属或过酸前体。过酸前体与过氧化氢反应产生过酸。过酸是低温下有效的“活化”漂白化合物。
在配制该“活化的”过氧化氢漂白组合物时遇到的一个问题是，很难获得化学上和物理上都稳定的组合物。的确，现有技术中的这些组合物或者是不溶性活化剂的混浊悬浮液，但是有较好的化学稳定性;或者是澄清的组合物，但具有较差化学的稳定性;导致显著的和不希望有的氧释放。
现已发现，该问题可通过配制含有过氧化氢、有机过酸前体(选自特定的种类，如甘醇和甘油酯)的漂白组合物、并且使配制的所述组合物在窄的酸性PH范围内解决。温和的酸性PH范围使过氧化氢和有机过酸前体都获得适当的化学稳定性。PH的升高促进了通过形成过酸对过氧化氢的活化;其发生在稀洗涤水中，特别是当洗涤水中还存在带有额外碱度的洗涤剂组合物时更是这样。
在洗涤剂和漂白剂组合物中，甘醇酯常被描述为溶剂。例如，US3956159中描述了该种组合物。这些组合物具有6.5或更高的PH值。
J62252500(摘要)公开了含有漂白活化剂(包括甘油三乙酸酯)的漂白剂组合物。这些组合物在中性或弱碱性PH值下配制。
J62001792、J62001794、J62001796和J61042600(摘要)也公开了含有甘油三乙酸酯，适于各种用途的漂白组合物。
本发明的组合物是澄清的水溶液漂白剂组合物、包括过氧化氢有机过酸前体，其特征在于该组合物具有约3.5至约6的PH值范围，并且有机过酸前体是结构式为 的化合物，其中X是0或1，R1、R2和R3独立地选自-H、-OH、 (R4是C1-C4烷基)，但R1、R2或R3中的至少两个是 ;或其混合物。
本发明的组合物是含有过氧化氢的澄清水溶液组合物。优选地，本发明的组合物含有占组合物总重量的约0.5%至约20%的过氧化氢，更优选含有约2%至约15%的过氧化氢，最优选含有约4%至约9%的过氧化氢。
本发明的组合物还含有结构式为
的特定有机过酸前体，其中X是0或1，R1、R2、R3独立地选自-H、-OH、
(其中R4是C1-C4烷基)，但R1、R2或R3中的至少两个是
;或其混合物。所有的这些化合物都是已知化学试剂，它们或者可以购得，或者可根据化学文献制备。
用于本发明组合物中的这些优选的过酸前体选自乙二醇二酯、甘油三乙酸酯和甘油二乙酸酯、或其混合物。特别优选的化合物是甘油三乙酸酯和乙二醇二乙酸酯。三丁酸甘油酯在本发明的组合物中也显示出优良的稳定性，但它不是优选的，因其在本发明的组合物中溶解性差。
本发明的组合物一般含有占组合物总重量的约1%至约15%的该有机过酸前体或其混合物。有机过酸前体的适宜含量也可根据组合物中过氧化氢的含量确定。相应地，本发明组合物相对于每摩尔过氧化氢优选含有约0.1至约2摩尔的有机过酸前体。
本发明的组合物具有约3.5至约6的PH范围，优选具有约3.5至约5的PH范围，最优选的PH为约4。组合物的PH可通过用对氧化稳定的有机和无机酸如柠檬酸、硫酸、氢氧化钠、氨和胺的化学试剂来调节和缓冲。在本发明的组合物中优选使用的缓冲剂是柠檬酸。组合物的PH必须维持在上述范围之内，因为上述的PH范围对保证本发明组合物中使用的过氧化氢和特定的有机过酸前体的足够化学稳定性是至关重要的。
本发明的组合物可包括表面活性剂。本文使用的优选表面活性剂是众所周知的阴离子表面活性剂，如烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐，和/或非离子表面活性剂，如乙氧基化和/或丙氧基化醇。本文使用的所有表面活性剂必须能够抵抗过酸和过氧化氢的氧化作用，并最好是水溶性的。本发明组合物可包括占组合物总重量的0%至约30%的表面活性剂，优选包括约0.5%至约15%。最优选包括约2%至8%的表面活性剂。
本发明的组合物还可包括过氧化物稳定剂，如锡酸盐、8-羟基喹啉、焦磷酸盐和磷酸盐。螯合剂也可用于本发明中，适宜的螯合剂包括EDTA、NTA和DETPA、吡啶甲酸、吡啶二羟酸以及氨基多磷酸盐，但其中的一些对环境有污染作用。自由基清除剂，如丁基化的羟基甲苯和其他位阻羟基苯或苯甲酸钠，也可在本文中使用。丁基化的羟基甲苯是最优选的成分，因为已经观察到该试剂能够稳定本发明组合物中的过酸前体和过氧化氢。
本发明的组合物还可包括一些任选的成分，如增白剂、染料、助洗剂、增稠剂、水溶助长剂、香料、所有这些试剂均须与本发明组合物的弱酸性PH值和氧化环境相配伍。
本发明的组合物通过下列实施例进一步说明。
实施例通过将所列组分按所列比例混合在一起制备下列组合物。
组分%重量IIIIIIIV过氧化氢6.06.06.06.0烷基硫酸钠2.82.82.82.8甘油三乙酸酯4.05.04.04.0柠檬酸1.01.01.01.0锡酸钠0.00150.00100.00150.0015氢氧化钠PH4PH4PH3.5PH5水及微量物质至100%组分%重量VVIVIIVIII过氧化氢6.08.03.55.0烷基硫酸钠2.82.04.03.5甘油三乙酸酯-3.05.0-乙二醇双二乙酸酯4.0--5.0柠檬酸1.01.01.01.0锡酸钠0.00150.00150.00100.0015氢氧化钠PH4PH4PH4PH4水及微量物质至100%
权利要求
1.一种包括过氧化氢和有机过酸前体的水溶液漂白组合物，其特征在于该组合物具有约3.5至约6的PH范围，并且有机过酸前体是结构式为
的化合物，其中X是0或1，R1、R2、R3独立地选自-H、-OH、
，其中R4是C1-C4烷基、但R1、R2或R3中的至少两个是
；或其混合物。
2.根据权利要求1的组合物，其具有约3.5至约5的PH范围。
3.权利要求2的组合物，其具有的PH值为约4。
4.根据权利要求1的组合物，其中有机过酸前体选自乙二醇二酯、甘油三乙酸酯、甘油二乙酸酯或其混合物。
5.根据权利要求4的组合物，其中有机过酸前体选自甘油三乙酯和乙二醇二乙酸酯。
6.根据权利要求1、2、3、4或5的组合物，其含有占组合物总重量的约0.5%至约20%的过氧化氢。
7.根据权利要求1或4的组合物，其含有占组合物总重量的约1%至约15%的所述有机过酸前体。
8.根据权利要求6的组合物，其相对于每摩尔过氧化氢含有约0.1至约2摩尔的所述有机过酸前体。
9.根据权利要求1的组合物，其含有占组合物总重量的约0.5%至约15%的表面活性剂。
10.根据权利要求1的组合物，其含有柠檬酸。
11.根据权利要求1的组合物，其含有丁基化的羟基甲苯。
全文摘要
本发明涉及水溶液漂白组合物，其含有过氧化氢以及选自特定种类的甘醇和甘油酯的有机过酸前体。该组合物具有约3.5至约6pH范围。公开的组合物在物理上和化学上都是稳定的。
文档编号C11D7/38GK1078254SQ9310548
公开日1993年11月10日 申请日期1993年4月3日 优先权日1992年4月3日
发明者F·E·哈迪, R·施科西安蒂, S·施阿拉, B·曼弗雷迪 申请人:普罗格特-甘布尔公司