包含过氧漂白剂的含水碱性组合物的制作方法

专利名称：包含过氧漂白剂的含水碱性组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含过氧漂白剂的含水碱性组合物，并且更具体地，涉及稳定的和缓冲的组合物。
背景技术：
多年来，含水的家用洗涤剂组合物使用了漂白剂，其目的是为了对硬表面和/或织物进行漂白和/或消毒。次氯酸盐漂白剂已最广泛地被应用于此目的，因为它们高效、价廉。与次氯酸盐漂白剂有关的缺陷在于，它们可被消费者察觉到，其安全问题并不能完全令人满意。
包含一种过氧漂白剂的含水组合物一般较少用于家用市场，尽管它们提供有效的漂白性能和/或消毒性能，并且消费者可察觉到，与基于次氯酸盐的组合物相比，它们没那么粗糙。例如，一般认为过氧化氢是环境可接受的，因为它的分解产物是氧气和水。相信其在家庭中较少使用，部分是由于包含过氧漂白剂的含水组合物的不稳定性。这种不稳定性在碱性介质中特别明显，这主要是由于该组合物中本身存在的和/或用水稀释该组合物后获得的洗涤溶液中存在的金属离子的污染介导的。
而且，尽管这种包含过氧漂白剂的含水组合物提供有效的漂白和/或消毒性能，它们不能有效去除油脂污渍。因而，还存在进一步提高基于过氧漂白剂的液体含水组合物去除油脂污渍性能的空间。
因此本发明的目的是提供有效去除油脂污渍、化学上更稳定并且提供有效消毒性能的含过氧漂白剂的液体含水组合物。
现已发现，这些目的可通过配制具有高于8的pH，并包含一种过氧漂白剂、一种游离基清除剂、一种螯合剂和一种pH缓冲剂的液体含水碱性组合物来实现。
事实上，令人惊奇地发现，在一种含过氧漂白剂的含水碱性组合物中，结合使用一种螯合剂，优选一种膦酸盐/氨基膦酸盐螯合剂，一种游离基清除剂，优选二叔丁基羟基甲苯(BHT)和/或丁基邻甲氧基苯酚(BHA)，和一种pH缓冲剂，优选一种硼酸盐pH缓冲剂，在延长的贮存期限下既可保持pH，也可保持过氧漂白剂的稳定性。而且，现在还发现，这种含过氧漂白剂的含水组合物配制为pH高于8，其包含一种螯合剂、一种游离基清除剂和一种pH缓冲剂，提供了增强的去油脂污渍性能，同时提供有效的消毒性能。
根据本发明的组合物适用于各种类型的表面，包括无生命的表面如硬表面、织物、衣物、地毯等，以及有生命的表面如人类皮肤、口腔等。本发明组合物的优选用途为硬表面应用和/或洗衣应用，例如，作为一种洗衣洗涤剂、一种洗衣添加剂、或甚至用作一种洗衣预处理剂。更具体地，根据本发明的组合物的优点为，它适用于精细平面。事实上，当在洗衣应用中使用根据本发明的组合物时，与不含所说的螯合剂和/或游离基清除剂的相同组合物相比，织物的损坏和/或颜色的损坏降低了。
本发明的含水组合物可包含一种抗菌化合物，优选一种抗菌香精油和/或其活性物，它可进一步有助于本组合物的消毒性能。该组合物的优点为，甚至在高度稀释的情况下，例如高达1∶100(组合物∶水)的稀释水平的情况下，它对于宽范围菌种包括革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌以及更顽固的微生物如真菌都可提供有效的消毒作用。
本发明含水组合物还可包含至少一种表面活性剂和/或至少一种溶剂，其进一步有助于所说的组合物的整体去污性能。
背景技术：
EP-B-209228公开了稳定化的过氧组合物，它具有1～8的PH，并包含一种过氧组分(例如过氧化氢)、一种金属螯合剂(例如，一种氨基膦酸盐)以及一种游离基清除剂(例如，二叔丁基羟基甲苯)。
发明概述本发明包含一种稳定的液体含水洗涤组合物，该组合物具有高于8的pH，并包含一种过氧漂白剂、一种游离基清除剂、一种螯合剂和一种pH缓冲剂。
在本发明优选的实施方案中，该组合物还包含一种抗菌化合物如一种抗菌香精油和/或它的一种活性物。
在本发明的另一优选的实施方案中，该组合物还包含一种溶剂和/或一种表面活性剂。
发明详述作为第一必需组分，根据本发明的组合物包含一种过氧漂白剂，或其混合物。优选的过氧漂白剂为过氧化氢，或它的一种水溶性源，或其混合物。过氧化氢最优选用于本发明的组合物中。
相信本发明的组合物中过氧漂白剂特别是过氧化氢的存在有助于所说的组合物的消毒性能和/或漂白性能。
此处使用的过氧化氢源是指当所说的化合物与水接触时产生过氢氧根离子的任意化合物。此处使用的适宜的过氧化氢的水溶性源包括过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐如单过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸如双过氧十二双酸(DPDA)、过苯二甲酸镁、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预形成的过羧酸、有机的和无机的过氧化物和/或氢过氧化物或其混合物。
一般地，此处的组合物包含按总组合物重量计0.01％～15％的所说的过氧漂白剂或其混合物，优选0.1％～10％，更优选0.5％～8％以及最优选0.3％～5％。
作为第二必需组分，根据本发明的组合物包含一种螯合剂或其混合物。此处适用的螯合剂选自膦酸盐螯合剂、氨基膦酸盐螯合剂、取代的芳香杂环螯合剂，以及其混合物。
此处适用的膦酸盐螯合剂包括羟乙二磷酸(1-羟乙二膦酸(HEDP))，和/或乙烷1-羟基二膦酸的碱金属盐。
此处适用的氨基膦酸盐螯合剂包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、次氮基三(亚甲基)三膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和/或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
这些膦酸盐/氨基膦酸盐螯合剂可以其酸的形式存在，或者可以部分或全部其酸官能团上的不同阳离子的盐存在。这些膦酸盐/氨基膦酸盐螯合剂可以商品名DEQUEST从Monsanto商业购得。
此处适用的取代的芳香杂环螯合剂包括羟基吡啶-N-氧化物或其衍生物。
适用于本发明的羟基吡啶-N-氧化物和其衍生物具有下式

其中X为氮，Y为下述基团中的一个氧、-CHO、-OH、-(CH2)n-COOH，其中n为一个0～20、优选0～10、以及更优选为0的整数，其中Y优选为氧。因此用于此处的特别优选的羟基吡啶N-氧化物及其衍生物为2-羟基吡啶N-氧化物。
羟基吡啶N-氧化物及其衍生物可从Sigma商业购得。
这些螯合剂，特别是膦酸盐螯合剂如1-羟基乙二膦酸是根据本发明的组合物中特别优选的，因为已发现它们有助于本发明的含过氧漂白剂(例如过氧化氢)的组合物的化学稳定性，还有助于所说的组合物的消毒性能。
一般地，该螯合剂或其混合物在本发明的组合物中存在的量为按总组合物重量计0.001％～10％，优选0.005％～5％以及更优选0.01％～2％。
作为第三必需组分，根据本发明的组合物包含一种游离基清除剂，或其混合物。此处适用的游离基清除剂包括众所周知的取代的单和二羟基苯及其衍生物，烷基-和芳基羧酸盐及其混合物。此处使用的优选的游离基清除剂包括二叔丁基羟基甲苯(BHT)、对-羟基甲苯、氢醌(HQ)、二叔丁基氢醌(DTBHQ)、单叔丁基氢醌(MTBHQ)、叔丁基羟基甲氧基苯(BHA)、对-羟基甲氧基苯、苯甲酸、2，5-二羟基苯甲酸、2，5-二羟基对苯二甲酸、甲苯甲酸、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚、4-烯丙基邻苯二酚、4-乙酰基邻苯二酚、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、3，4-二羟基苯甲醛、2，3-二羟基苯甲醛、苄胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、叔丁基羟基苯胺、对-羟基苯胺以及棓酸正丙酯。此处使用的高度优选的是例如可以商品名IONOL CP从SHELL商业购得的二叔丁基羟基甲苯，和/或叔丁基羟基甲氧基苯。这些游离基清除剂还有助于此处的含过氧漂白剂组合物的稳定性。
一般地，根据本发明的组合物包含按总组合物重量计0.0005％～5％的所说的游离基清除剂或其混合物，优选0.005％～1.5％以及更优选0.01％～1％。
作为第四必需的组分，根据本发明的组合物包含一种pH缓冲剂，或其混合物。
此处“pH缓冲剂”是指由一种化合物或一种化合物的混合物组成的体系，它的pH在加入一种强酸或强碱时只会轻微变化。因而，与不含所说的pH缓冲剂的相同组合物相比，本发明的组合物中pH缓冲剂的存在可使所说的组合物在该组合物的自身寿命期间保持pH高于8更长的时间。
此处适用的pH缓冲剂包括硼酸盐pH缓冲剂、膦酸盐、硅酸盐及其混合物。
此处适用的硼酸盐pH缓冲剂包括碱金属的硼酸盐和烷基硼酸盐及其混合物。此处适用的硼酸盐pH缓冲剂为碱金属硼酸盐、偏硼酸盐、四硼酸盐、八硼酸盐、五硼酸盐、十二硼、三氟化硼和/或含1～12个、优选1～4个碳原子的烷基硼酸盐。适宜的烷基硼酸盐包括甲基硼酸盐、乙基硼酸盐和丙基硼酸盐。此处特别优选碱金属的偏硼酸盐(如偏硼酸钠)、四硼酸盐(例如，十水合四硼酸钠)或其混合物。
硼盐如偏硼酸钠和四硼酸钠可以商品名偏硼酸钠和Borax从Borax和Societa Chimica Larderello商业购得。
一般地，根据本发明的组合物包含按总组合物重量计0.001％～15％的PH缓冲剂或其混合物，优选0.01％～10％，更优选0.01％～5％以及最优选0.1％～3％。
根据本发明的组合物是含水的。优选地，它们包含按总组合物重量计55％～99％的水，优选80％～99％，以及更优选85％～98％。
本发明的含水组合物具有高于8的pH，优选8.1～10，较优选8.2～9.5以及更优选8.2～8.8。该组合物的pH可使用碱化剂进行调节。碱化剂的实施例为碱金属的氢氧化物，如氢氧化钾和/或氢氧化钠，或碱金属的氧化物如氧化钠和/或氧化钾。
此处“有效的消毒性能”是指本发明的包含所说的过氧漂白剂、所说的游离基清除剂、所说的螯合剂和pH缓冲剂的含水碱性组合物可明显减少被感染表面上的细菌数量。事实上，对于被感染的表面上的各种微生物包括革兰氏阳性菌如金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌如绿脓杆菌以及对于真菌如白色假丝酵母都可获得有效的消毒。
组合物的消毒性能可通过所说的组合物的杀菌活性来测定。一种适合于评价清洗表面上组合物的杀菌活性的试验方法描述于由欧洲标准化委员会(European Committee for Standardisation)1995年11月在布鲁塞尔颁布的欧洲标准prEN 1040，CEN/TC 216 N 78中。欧洲标准prEN 1040，CEN/TC 216 N 78，详细说明了一种消毒组合物的最小杀菌活性的试验方法和要求。如果细菌菌落形成单位(cfu)从107cfu(初始水平)降低到102cfu(与消毒产品接触后的最终水平)，即需要105的生存力降低，该试验就通过了。即使是用于高度稀释的情况下，根据本发明的组合物也通过了该试验。
此处的“有效化学稳定性”是指本发明的包含所说的过氧漂白剂、所说的游离基清除剂、所说的螯合剂和pH缓冲剂的含水碱性组合物，与例如不含所说的游离基清除剂的相同组合物相比，提供改善的化学稳定性。
此处该组合物的化学稳定性可通过测定制备出该组合物后的给定贮存时间内有效氧(通常缩写为AvO2)的浓度来评价。有效氧的浓度可通过在本领域内已知的化学滴定法来测量，例如碘量法、硫代硫酸盐测量法、高锰酸盐测量法和铈滴定法。所说的方法和适当方法的选择标准描述于例如“过氧化氢(Hydrogen Peroxide)”，W.C.Schumb，C.N.Satterfield和R.L.Wentworth，Reinhold出版公司，纽约，1995以及“有机过氧化物(Organic Peroxides)”，Daniel Swem，Editor WileyInt.Science，1970中。
此处“改善的油脂污渍去除性能”是指本发明的包含所说的过氧漂白剂、所说的游离基清除剂、所说的螯合剂和pH缓冲剂的含水碱性组合物，与例如具有相同的pH、但不含所说的pH缓冲剂的相同组合物相比，提供改善的油脂污渍去除性能。
给定组合物在弄脏的表面上的油脂污渍去除性能可通过下述试验方法评价。例如，用于污渍去除性能试验中的一般的弄脏的砖可为用一薄层油脂如脏机油或家庭用油(例如，橄榄油/菜籽油)玷污白色瓷砖，然后在炉内焙烧1-2小时以增强油脂在砖上的粘着程度。根据本发明的组合物和一种参照组合物，例如不含所说的pH缓冲剂的相同组合物，分别以纯净的形式涂于脏砖的两个相同部分上保持1分钟，然后用水流冲去并用一块纸布轻轻拭干。
通过并列比较如上述处理的砖的两部分可评价去污性能。一种目视评级标准可用来指示专家评分单元(psu)的差值，例如在0～4范围内。
本发明的含水组合物可包含抗菌化合物或其混合物作为一种选择性组分。
此处适用的抗菌化合物包括抗菌香精油或其活性物、对羟苯甲酸酯、戊二醛或其混合物。
此处优选使用的抗菌化合物为抗菌香精油或其活性物。此处的组合物中使用的适宜的抗菌香精油为那些显示抗菌活性的香精油。此处的“香精油的活性物”是指显示抗菌活性的香精油的任意组分。据推测，所说的抗菌香精油及其活性物起蛋白质变性剂的作用。本发明组合物用来对任意表面消毒时，所说的抗菌油及其活性物还是有助于其安全性的天然源的化合物。所说的抗菌油及其活性物的进一步的优点为它可赋予本发明的含水碱性组合物令人愉快的气味，而不需加入香料。因而，根据本发明的含水碱性组合物的优点在于它不仅提供极好的油脂污渍去除性能和有效的消毒性能，还具有好的香味。
这种香精油包括但不限制于那些由百里香、柠檬草、柑桔、柠檬、橙子、茴香、丁子香、茴香籽、肉桂、老鹳草、玫瑰、薄荷、熏衣草、香茅、桉树、薄荷、樟脑、檀香木和雪松及其混合物获得的物质。此处使用的香精油活性物包括但不限制于百里酚(例如存在于百里香中)、丁子香酚(例如存在于肉桂和丁子香中)、薄荷醇(例如存在于薄荷中)、香叶醇(例如存在于老鹳草和玫瑰中)、马鞭草烯酮(例如存在于马鞭草中)、桉叶油素和松香芹酮(存在于桉树中)、雪松醇(例如存在于雪松中)、茴香脑(例如存在于茴香中)、香芹酚、4-异丙基环庚二烯酚酮、小檗碱及其混合物。此处优选使用的香精油活性物为百里酚、丁子香酚、马鞭草烯酮、桉叶油素和/或香叶醇。
百里酚例如可从Aldrich商业购得，丁子香酚例如可从Sigma，Systems-Bioindusrties(SBI)-Manheimer Inc商业购得。
此处的组合物适用的对羟苯甲酸酯包括对羟苯甲酸乙酯、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯或其混合物。
戊二醛可从Union Carbide或BASF商业购得。
一般地，此处的组合物包含按总组合物重量计多达5％的所说的抗菌化合物或其混合物，优选0.006％～4％，更优选0.05％～2％。
本发明的组合物还可包含那些本领域技术人员已知的任意表面活性剂，其包括非离子、阴离子、阳离子、两性和/或两性离子表面活性剂。所说的表面活性剂在本发明中是期望的，因为它们还有助于本发明组合物的洗涤性能。
一般地，根据本发明的组合物包含按总组合物重量计多达50％的表面活性剂或其混合物，优选0.1％～30％，以及更优选0.2％～25％。
适用于本发明的特别优选的阴离子表面活性剂包括式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选为C6-C24烃基，优选具有C8-C20烷基部分的烷基或羟烷基，更优选C8-C18烷基或羟烷基，M为氢或阳离子，例如，碱金属阳离子(例如，钠、钾、锂)，或铵或取代的铵(例如，甲基-、二甲基-、以及三甲基铵阳离子和季铵阳离子，如四甲基铵和二甲基基啶鎓阳离子和衍生于烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的季铵阳离子，等等)。
此处适用的其它阴离子表面活性剂包括烷基二苯基醚基磺酸盐和烷基羧酸盐。其它阴离子表面活性剂可包括皂盐(包括例如钠、钾、铵和取代铵盐如单-、二-和三乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲链烷磺酸盐、C8-C24烯属磺酸盐、例如描述于英国专利说明书No.1,082,179中的通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含多达10摩尔的环氧乙烷)；烷基酯磺酸盐如C14-C16甲基酯磺酸盐；酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、链烷(属)烃基磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和的C6-C14二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐如烷基多葡糖苷的硫酸盐(下述的非离子的非硫酸化的化合物)、支链伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些物质，其中R为C8-C22烷基，k是0～10的整数，以及M为形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化的树脂酸也是适宜的，如松香、氢化的松香、衍生于妥尔油或存在于其中的树脂酸和氢化的树脂酸。进一步的实施例在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents andDetergents)”(第I和II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。各种此类表面活性剂也一般性地公开于1975年12月30日授权于Laughlin等人的美国专利3,929,678第23栏第58行到第29栏第23行中(此处引入作为参考)。
用于本发明组合物中的优选阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基化的硫酸盐、链烷(属)烃基磺酸盐及其混合物。
用于本发明中的适合的两性表面活性剂包括具有下式R1R2R3NO的氧化胺，其中R1、R2和R3中的每一个独立地为1～30个碳原子的饱和取代或未取代的线性或支链烃链。根据本发明优选使用的氧化胺为具有下式R1R2R3NO的氧化胺，其中R1为含1～30、优选6～20、更优选8～16、最优选8～10个碳原子的烃链，其中R2和R3独立地是含1～4、优选1～3个碳原子的取代的或未取代的线性或支链烃链，并更优选为甲基。R1可以是饱和的取代或未取代的线性或支链烃链。
此处适用的氧化胺是例如可从Hoechst商业购得的天然混合C8-C10氧化胺以及C12-C16氧化胺。
此处适用的两性离子表面活性剂包含在相对比较宽的pH范围内在同一分子上的阳离子和阴离子亲水基团。典型的阳离子基团为季铵基团，尽管其它带正电荷的基团如磷鎓、咪唑鎓盐和锍基也可使用。典型的阴离子亲水基团为羧酸盐和磺酸盐，尽管其它基团如硫酸盐、膦酸盐等也可使用。此处使用的一些两性离子表面活性剂的通式为R1-N+(R2)(R3)R4X-其中R1是疏水基团；R2和R3分别是C1-C4烷基、羟烷基或其它也可参与与N形成环状结构的取代的烷基；R4是将阳离子氮原子连接到亲水基团上的部分并且一般是含1～10个碳原子的亚烷基、羟亚烷基或聚烷氧基；以及X是亲水基团，其优选是羧酸盐或磺酸盐基团。优选的疏水基团R1是含1～24、优选少于18、更优选少于16个碳原子的烷基。疏水基团可包含不饱和和/或取代基和/或连接基如芳基、酰氨基、酯基等。总的来说，由于成本和稳定性的原因，优选简单的烷基。
高度优选的两性离子表面活性剂包括甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂，其衍生物或其混合物。所说的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂在此处是优选的，因为它们通过增加细菌细胞壁的可渗透性，因而允许其它活性成分进入细胞，以有助于消毒。
而且，由于所说的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂的温和作用性，它们特别适用于精细表面的洗涤，例如，精细衣物或与食品和/或婴儿接触的表面。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂对皮肤和/或需处理的表面也极其温和。
此处适用的甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是甜菜碱/磺基甜菜碱和甜菜碱类洗涤剂，其中分子中既包含碱性基团也包含酸性基团，其形成一种内盐，它在pH值的宽范围内为分子同时提供阳离子和阴离子亲水基团。这些洗涤剂的一些普通实施例描述于美国专利Nos.2,082,275、2,702,279和2,255,082中，此处引入作为参考。此处优选的甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂具有下式

其中R1是一个含1～24、优选8～18、更优选12～14个碳原子的烃链，其中R2和R3是含1～3、优选1个碳原子的烃链，其中n是1～10的整数，优选1～6，更优选为1，Y选自羧基和磺基基团，且其中R1、R2和R3烃链的和为14～24个碳原子，或其混合物。
特别适宜的甜菜碱表面活性剂的实例包括C12-C18烷基二甲基甜菜碱如椰子甜菜碱和C10-C16烷基二甲基甜菜碱如月桂基甜菜碱。椰子甜菜碱可以商品名Amonyl 265从Seppic商业购得。月桂基甜菜碱可以商品名Empigen BB/L从Albright & Wilson商业购得。其它特定的两性离子表面活性剂具有通式R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-SO3(-)或R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-COO(-)其中每一个R1是烃基，例如，含有从8到20、优选到18、更优选到16个碳原子的烷基，每一个R2是氢(当连接在酰氨基氮上时)、短链烷基或含1～4个碳原子的取代的烷基，优选选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基及其混合物的基团，优选甲基，每一个R3选自氢和羟基基团以及每一个n为1～4的数，优选2～3，更优选为3，在任意(C(R3)2)部分中不多于一个羟基基团。基团R1可以是支链的和/或不饱和的。基团R2也以可连接以形成环状结构。一种此类表面活性剂是C10-C14脂肪酰氨基亚丙基(羟基亚丙基)磺基甜菜碱，其可以商品名“Varion CAS Sulfobetaine”从Sherex公司商业购得。
在本发明的优选实施方案中，此处的组合物特别适用于硬表面的消毒，该表面活性剂一般是一种包含氧化胺和甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂的表面活性剂体系，优选氧化胺对甜菜碱或磺基甜菜碱的重量比为1∶1～100∶1，更优选6∶1～100∶1以及最优选10∶1～50∶1。在此处的硬表面洗涤组合物中使用这样一种表面活性剂体系，可给所述组合物提供有效的洗涤性能，还为洗过的表面提供一种光泽效果，即，用所说的组合物处理过的洗涤的表面上留下的薄层/条痕的数量是最小的。
此处适用的非离子表面活性剂是可商业购得的具有各种脂肪醇链长度和各种乙氧基化程度的脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物。事实上，这些烷氧化的非离子表面活性剂的亲水-亲油平衡值主要取决于脂肪醇的链长、烷氧基化的性质和烷氧基化的程度。可得到列出了许多表面活性剂，包括非离子表面活性剂，以及它们各自的亲水-亲油平衡值的表面活性剂目录。
特别适用作本发明的非离子表面活性剂的是具有低于16、优选低于15、更优选低于12、以及最优选低于10的HLB(亲水-亲油平衡)值的疏水非离子表面活性剂。已发现这些疏水性非离子表面活性剂提供了良好的去油脂性能。
根据本发明的组合物中优选使用的疏水性非离子表面活性剂为具有低于16的HLB并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性剂，其中R是C6～C22烷基链或C6～C28烷基苯链，其中n+m为0～20并且n为0～15以及m为0～20，优选n+m为1～15并且n和m为0.5～15，更优选n+m为1～10并且n和m为0～10。此处优选使用的R链为C8～C22烷基链。因而，此处适用的疏水性非离子表面活性剂为DobanolR91-2.5(HLB＝8.1；R为一种C9和C11烷基链的混合物，n为2.5以及m为0)，或LutensolRTO3(HLB＝8；R为C13烷基链，n为3以及m为0)，或LutensolRAO3(HLB＝8；R为一种C13和C15烷基链的混合物，n为3以及m为0)，或TergitolR25L3(HLB＝7.7；R为C12～C15烷基链长，n为3以及m为0)，或DobanolR23-3(HLB＝8.1；R为一种C12和C13烷基链的混合物，n为3以及m为0)，或DobanolR23-2(HLB＝6.2；R为一种C12和C13烷基链的混合物，n为2以及m为O)，或DobanolR45-7(HLB＝11.6；R为一种C14和C15烷基链的混合物，n为7以及m为0)，DobanolR23-6.5(HLB＝11.9；R为一种C12和C13烷基链的混合物，n为6.5以及m为0)，或DobanolR25-7(HLB＝12；R为一种C12和C15烷基链的混合物，n为7以及m为0)，或DobanolR95-5(HLB＝11.6；R为一种C9和C11烷基链的混合物，n为5以及m为0)，或DobanolR91-6(HLB＝12.5；R为一种C9和C11烷基链的混合物，n为6以及m为0)，或DobanolR91-8(HLB＝13.7；R为一种C9和C11烷基链的混合物，n为8以及m为0)，DobanolR91-10(HLB＝14.2；R为一种C9-C11烷基链的混合物，n为10以及m为0)，或其混合物。此处优选DobanolR91-2.5，或LutensolRTO3，或LutensolRAO3，或TergitolR25L3，或DobanolR23-3，或DobanolR23-2，或DobanolR23-10，或其混合物。这些DobanolR表面活性剂可从SHELL商业购得。这些LutensolR表面活性剂可从BASF商业购得以及这些TergitolR表面活性剂可从UNION CARBIDE商业购得。
此处的含水组合物可包含溶剂或其混合物作为任选组分。使用时，溶剂将有利地为此处的组合物提供增强的洗涤性能。加入本发明组合物中的适宜的溶剂包括丙二醇衍生物如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇、水溶性CARBITOL溶剂或水溶性CELLOSOLVE溶剂。水溶性CARBITOL溶剂是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物，其中烷氧基衍生于乙基、丙基或丁基。一种优选的水溶性卡必醇是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，也称为丁基卡必醇。水溶性CELLOSOLVE溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物，且2-丁氧基乙氧基乙醇是优选的。其它适宜的溶剂为苄醇、甲醇、乙醇、异丙醇和二醇如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇及其混合物。此处优选使用的溶剂为正丁氧基丙氧基丙醇、丁基卡必醇及其混合物。此处最优选使用的溶剂为丁基卡必醇。
该溶剂在本发明组合物中的存在量一般按总组合物重量计可高达10％，优选0.1％～8％以及更优选0.5％～6％。
作为一种选择性组分，根据本发明的组合物可包含一种剪切稀化的聚合增稠剂或它的混合物。
这种剪切稀化的聚合增稠剂是此处适宜的，因为当它们加入根据本发明的液体组合物中时，它们起一种双重作用，所说的作用为当本发明的组合物喷到需消毒的表面上时，不仅防止或减少过氧漂白薄雾/浓雾被使用者吸入，而且可提供增加的组合物在竖直表面上的接触时间，因而减少组合物滴下来的危险。
此处适用的剪切稀化的聚合增稠剂包括合成的和天然存在的聚合物。此处适用的剪切稀化的聚合增稠剂包括聚氨基甲酸乙酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多羧酸盐聚合物如聚丙烯酸及其钠盐、汉生胶或其衍生物、藻酸盐或其衍生物、多糖聚合物如取代的纤维素物质如乙氧基化的纤维素、羧基甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素及其混合物。
本发明的组合物中优选使用的剪切稀化的聚合增稠剂为由KelcoDivision of Merck以商品名KELTROL、KELZAN AR、KELZAND3、KELZAN S、KELZAN XZ等出售的汉生胶或其衍生物。
汉生胶为田野黄单胞菌的细胞外多糖。汉生胶是由玉米糖或其它玉米增甜剂副产物基础上的发酵制成的。汉生胶包含一种聚β-(1→4)-D-吡喃葡糖基主链，类似于纤维素中存在的那些。汉生胶及其衍生物的含水分散体显示杰出的流变性质。汉生胶显示高度的假塑性，即在宽的浓度范围内，产生快速剪切烯化，这一般理解为是瞬时可逆的。优选的汉生胶物质包含交联的汉生胶物质。汉生胶聚合物可与各种已知的对大的多糖分子的羟基官能团起反应的共价反应交联剂交联，并还可使用二价、三价或多价金属离子交联。这些交联的汉生胶公开于美国专利NO.4,782,901中，此处引入该专利作为参考。汉生胶物质适宜的交联剂包括金属阳离子如Al+3、Fe+3、Sb+3、Zr+4及其它过度金属，等等。也可使用已知的有机交联剂。本发明优选的交联的汉生胶为KELZAN AR，Merck Incorporated的一个分部Kelco的一种产品。
此处使用的多羧酸盐聚合物的分子量优选为500,000～4,500,000，优选1,000,000～4,000,000。此处最优选使用的聚合物包含按重量计0.5％～4％的交联剂，其中交联剂倾向于与聚合物的线性股互联以形成最终交联的产物。适宜的交联剂包括聚链烯基聚醚。多羧酸盐聚合物包括聚丙烯酸盐聚合物。除丙烯酸外，其它单体也可使用以形成这些聚合物，它们包括单体如马来酸酐，其起附加羧酸基团源的作用。含一个羧酸盐基团的单体的每个羧酸盐基团的分子量一般在25～200变化，优选50～150，更优选75～125。如果需要的话，其它的单体也可存在于该单体混合物中，如乙烯和丙烯，其起稀释剂的作用。
此处优选使用的多羧酸盐聚合物为聚丙烯酸盐聚合物。可商业购得的聚丙烯酸盐类聚合物包括以商品名Carbopol、AcrysolICS-A、Polygel和Sokalan出售的那些。最优选的聚丙烯酸盐聚合物为丙烯酸和丙烯酸烷基(C5-C10)酯的共聚物，可以商品名Carbopol1623、Carbopol695从BF Goodrich商业购得，以及丙烯酸和马来酸酐的共聚物，可以商品名PolygelDB从3V化学公司商业购得。任何上述多羧酸盐聚合物的混合物也可使用。
根据本发明的组合物可包含按总组合物重量计多达10％的剪切稀化的聚合增稠剂或其混合物，优选按重量计0.02％～5％，更优选0.02％～2％以及最优选0.02％～1％。
此处的含水组合物还可包含各种其它选择性组分如助洗剂、稳定剂、漂白活化剂、污垢悬浮剂、染料转移剂、增白剂、防尘剂、酶、分散剂、染料转移抑制剂、颜料、香料以及染料。
根据本发明的配制成液体形式的组合物可以纯净的或稀释了的形式使用。因而，本发明包括一种洗涤表面的方法，其中将一种如上所述的组合物施用于所说的表面上。
此处的“表面”是指任何表面，包括有生命的表面如人类皮肤、口腔、牙齿以及无生命的表面。无生命的表面包括，但不局限于，一般在房屋如厨房、浴室中或汽车内部存在的硬表面，例如，砖、墙壁、地板、铬质表面、玻璃、光滑的乙烯表面、任何塑料表面、塑化木板、桌面、洗涤槽、灶具表面、盘子、卫生器具如洗涤槽、淋浴器、淋浴帘、浴盆、厕所等，以及织物包括衣服、窗帘、帏帘、床单、浴巾、桌布、睡袋、帐篷、套垫设施等，以及地毯。无生命表面还包括家庭用具，包括但不局限于冷柜、冰箱、洗衣机、自动干燥器、烘箱、微波炉、洗碗机等。已发现本发明的组合物特别适合于非水平硬表面的洗涤和/或消毒。
根据本发明的组合物优选以其稀释的形式施用于要被清洗的表面上。
此处“稀释的形式”是指液态或固态的根据本发明的组合物可被使用者用一种液体、一般为水进行稀释。使用者一般可用高达100倍其重量的水将所说的组合物稀释，优选稀释于80倍～40倍其重量的水中以及更优选60倍～30倍。
因而，本发明还包括通过将根据本发明的组合物稀释于水中得到的稀释的组合物。
此处含水的组合物可包装在本领域技术人员已知的各种适宜的洗涤剂包装内。此处含水的组合物最好包装在手工操作的喷射分配容器内，该容器通常是由合成有机聚合塑料材料制成的。因此，本发明还包括包装在一种喷射分配器中，优选触发式喷射分配器或泵式喷射分配器中的上述含水洗涤组合物。
例如，所说的喷射型分配器可将本发明的含水组合物均匀地施用于需洗涤表面上相对较大的面积上，因而有助于所说的组合物的洗涤性能。这种喷射型分配器特别适合于处理竖直表面。
根据本发明适用的喷射型分配器包括例如特种品包装公司(Specialty Packaging Products，Inc.)或大陆喷射器公司(ContinentalSprayers，Inc.)出售的手工操作泡沫触发式分配器。这类分配器公开于，例如授权于Dunnining等人的美国专利-4,701,311和授权于Focarracci的美国专利-4,646,973和美国专利-4,538,745中。此处特别优选使用的为例如可从Continental Sprayers International商业购得的T8500或T8900或可从北爱尔兰的Canyon商业购得的T8100喷射型分配器。在这种分配器中，该液体组合物被分成细液滴，产生一种喷射到需处理的表面上的喷射液。事实上，在这种喷射型分配器中，利用使用者启动泵装置时传输至所说的泵装置的能量，装在所说的分配器器体中的组合物流过该喷射型分配器头部。更特别地，在所说的喷射型分配器头中，该组合物被一种障碍物如格栅或锥形物等压迫，因而提供震动以帮助雾化该液体组合物，即，帮助液体液滴的形成。
本发明的组合物还可以擦拭物的形式实施。此处的“擦拭物”是指用根据本发明的液体组合物浸渍的用后可任意处理的纸巾。优选地，所说的擦拭物包装在一个塑料盒子中。因而，本发明还包括擦拭物，例如，用上述液体组合物浸渍的/润湿的用后可任意处理的纸巾。该实施例的优点在于，使用者对洗涤组合物的更快使用，即使在室外也是如此，即，不需将根据本发明的液体组合物倾洒在需清洗的表面上和用布擦干。换言之，擦拭使得清洗表面一步完成。
通过下述实施例进一步说明本发明。
实施例下述组合物通过以列出的比例混合列出的组分来制备(重量％，除非另外说明)。组合物 I II III IV V VI(重量％)过氧化氢2.01.01.0 1.02.5 3.0甜菜碱*2.01.00.5 0.50.3 3.0月桂基氧化胺1.51.52.0 2.01.0 1.0百里酚 0.05 0.1-- -- -- --香叶醇 -- -- 0.050.1-- --桉叶油素0.1-- 0.05-- -- --对羟苯甲酸乙酯 -- -- -- -- 0.4 0.4丁子香酚-- -- -- -- -- 0.2HEDP0.1-- 0.1 0.05 0.2 0.3ATMP-- 0.1-- -- -- --BHT 0.05 0.05 0.1 0.10.1 0.15四硼酸盐0.50.50.5 1.01.0 1.5水和微量组分-----------------直到 100％---------------NaOH直到pH 8.5甜菜碱*为以商品名Amonyl265从Seppic商业购得的椰子甜菜碱或以商品名Empigen BB/L从Albright & Wilson商业购得的月桂基甜菜碱或其混合物。
HEDP为羟乙二磷酸。
ATMP为次氮基三(亚甲基)三膦酸。
BHT为叔丁基羟基甲苯。
四硼酸盐为十水合四硼酸钠。组合物 VII VIII IX X XI XII(重量％)过氧化氢 2.0 2.03.0 1.01.0 1.0甜菜碱*1.5 1.01.0 1.00.1 0.1月桂基氧化胺 1.0 1.03.0 3.03.0 2.0百里酚 -- 0.1-- -- -- --香叶醇 -- -- 0.050.1-- --桉叶油素 -- -- 0.05-- -- --对羟苯甲酸乙酯 -- -- -- -- 0.4 0.4丁子香酚 -- -- -- -- -- 0.2Dobanol 91-100.50.5 0.3 0.30.1 0.1HEDP 0.1-- 0.1 0.05 0.2 0.3ATMP -- 0.1 -- -- -- --BHT-- -- -- -- -- 0.08BHA0.10.1 0.050.05 0.08--硼酸盐 -- -- 0.7 0.71.0 1.0四硼酸盐 0.50.5 -- -- -- --水和微量组分 -----------------直到 100％----------------NaOH直到pH 8.5BHA为丁基羟基甲氧基苯。
这些含水组合物通过了欧洲标准化委员会的prEN 1040检验。这些组合物当以纯净的形式或稀释例如1∶100、1∶25、1∶50的稀释水平使用时，提供了极好的消毒作用和极好的油脂污渍去除性能。
这些组合物在延长的贮存期内和/或在受压力条件下还具有极好的化学稳定性，即它们在50℃下10天后有效氧损失不超过7％。
权利要求
1.一种稳定的液体含水洗涤组合物，该组合物具有高于8的pH，并包含过氧漂白剂、游离基清除剂、螯合剂和pH缓冲剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中所说的过氧漂白剂为过氧化氢和/或其水溶性源，它们选自过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预形成的过羧酸、有机的和无机的过氧化物、有机的和无机的氢过氧化物及其混合物，并且优选为过氧化氢。
3.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其包含按总组合物重量计0.01％～15％的所说的过氧漂白剂或其混合物，优选0.1％～10％以及更优选0.5％～8％。
4.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其中所说的游离基清除剂为取代的单或二羟基苯或其衍生物、烷基羧酸盐、芳基羧酸盐或其混合物，优选为二叔丁基羟基甲苯、对-羟基甲苯、氢醌、二叔丁基氢醌、单叔丁基氢醌、叔丁基羟基甲氧基苯、对-羟基甲氧基苯、苯甲酸、2，5-二羟基苯甲酸、2，5-二羟基对苯二甲酸、甲苯甲酸、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚、4-烯丙基邻苯二酚、4-乙酰基邻苯二酚、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、3，4-二羟基苯甲醛、2，3-二羟基苯甲醛、苄胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、叔丁基羟基苯胺、对-羟基苯胺、棓酸正丙酯或其混合物，更优选是二叔丁基羟基甲苯和/或叔丁基羟基甲氧基苯。
5.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其包含按总组合物重量计0.0005％～5％的游离基清除剂或其混合物，优选按重量计0.005％～1.5％以及更优选0.01％～1％。
6.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其中所说的螯合剂选自膦酸盐螯合剂、氨基膦酸盐螯合剂、取代的芳香杂环螯合剂及其混合物，更优选为1-羟乙二膦酸、乙烷1-羟基二膦酸的碱金属盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、2-羟基吡啶-N-氧化物或其混合物。
7.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其包含按总组合物重量计0.001％～10％，优选0.005％～5％以及更优选0.01％～2％的螯合剂或其混合物。
8.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其中所说的pH缓冲剂为硼酸盐pH缓冲剂、膦酸盐、硅酸盐或其混合物，优选为碱金属硼酸盐、偏硼酸盐、四硼酸盐、八硼酸盐、五硼酸盐、十二硼、三氟化硼、含1～12个碳原子的烷基硼酸盐或其混合物，更优选为碱金属偏硼酸盐、四硼酸盐或其混合物。
9.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其包含按总组合物重量计0.001％～15％，优选0.01％～10％，更优选0.01％～5％以及最优选0.1％～3％的pH缓冲剂或其混合物。
10.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其还包含一种抗菌化合物，优选一般由百里香、柠檬草、柑桔、柠檬、橙子、茴香、丁子香、茴香籽、肉桂、老鹳草、玫瑰、熏衣草、香茅、桉树、薄荷、樟脑、檀香木、雪松及其混合物获得的抗菌香精油，和/或一般选自百里酚、丁子香酚、薄荷醇、香芹酚、马鞭草烯酮、桉叶油素、雪松醇、茴香脑、松香芹酮、香叶醇、4-异丙基环庚二烯酚酮、小檗碱及其混合物的香精油的抗菌活性物。
11.根据权利要求10的组合物，其中所说的组合物包含按总组合物重量计多达5％，优选0.006％～4％，以及更优选0.05％～2％的所说的抗菌化合物。
12.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其还包含一种含量按总组合物重量计多达50％，优选0.1％～30％，以及更优选0.2％～25％的表面活性剂。
13.根据权利要求12的组合物，其中所说的表面活性剂为-一种两性离子表面活性剂或其混合物，优选为根据下式的甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂，或其衍生物，或其混合物
其中R1是含1～24、优选8～18、更优选12～14个碳原子的烃链，其中R2和R3是含1～3、优选1个碳原子的烃 链，其中n是一个1～10的整数，优选1～6，更优选为1，Y选自羧基和磺基基团，以及其中R1、R2和R3烃链的和为约14～24个碳原子，和/或-一种两性表面活性剂或其混合物，优选为一种具有下式R1R2R3NO的氧化胺，其中R1、R2和R3中的每一个独立地为含1～30个碳原子的饱和的取代或未取代的线性或支链烃链，优选R1为含6～20个碳原子、优选8～16个碳原子、更优选8～10个碳原子的饱和的取代或未取代的线性或支链烃链，R2和R3独立地是含1～4个碳原子、优选1～3个碳原子的取代的或未取代的线性或支链烃链，并且更优选为甲基，或其混合物。
14.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其还包含一种含量按总组合物重量计多达10％，优选0.1％～8％，以及更优选0.5％～6％的溶剂或其混合物。
15.根据权利要求14的组合物，其中所说的溶剂选自丙二醇衍生物、2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物、2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物、苄醇、甲醇、乙醇、异丙醇、二醇及其混合物，并且优选选自丙二醇衍生物、2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物及其混合物。
16.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其pH值为8.1～10，优选为8.2～9.5以及更优选为8.2～8.8。
17.根据上述权利要求中任意一项的组合物，其包装在一种喷射分配器内。
18.一种掺入根据上述权利要求1～16中任意一项的组合物的擦拭物。
全文摘要
本发明涉及稳定的液体含水组合物,该组合物具有高于8的pH,并包含过氧漂白剂、游离基清除剂、螯合剂和pH缓冲剂。
文档编号C11D1/90GK1244891SQ97181320
公开日2000年2月16日 申请日期1997年11月6日 优先权日1996年11月13日
发明者M·佩特里, M·特拉尼 申请人:普罗格特-甘布尔公司