专利名称：含漂白剂的浓缩碱性各向同性洗涤液的制作方法
技术领域：
本发明涉及含过氧化氢漂白剂的浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂。
浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂通常包含水溶助长剂以允许应用高含量表面活性剂而粘度不会变得太大。典型的水溶助长剂有二甲苯磺酸钠、乙醇和丙二醇。国际申请PCT/GB96 00642包含这类组合物，它们包括非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的混合物以及水溶助长剂和过氧化氢，其特征在于，该组合物在富含非离子型时包括大于40％的总表面活性剂或者在富含阴离子型时包括大于20％的总表面活性剂。需要浓缩过氧化物液体，因为这样可导致运输和贮存费用的降低。如何配制含过氧化物的稳定的浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂，对这一问题的解决方案使本领域技术人员困惑了很多年。
虽然有很多关于含水溶助长剂的浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂制剂的公开出版物，但确实很少公开不合水溶助长剂的制剂。最接近的现有技术可能是公开于WO 96/01311中的15％阴离子型(仲烷基磺酸盐)和3.75％非离子型(伯醇乙氧基化物(7EO))组合物。该制剂具有的总表面活性剂含量低于20％。此外，该组合物不含其它成分如荧光增白剂、抗再沉淀剂或抗染料转移剂，这使该组合物不适合用作实用的含过氧化氢漂白剂的浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂。
增稠过氧化物组合物也是已知的。这些组合物当只存在低含量的表面活性剂时包含增稠体系以提高粘度。GB 2255507就是一个典型实例，它公开了具有少于10％表面活性剂的增稠含过氧化物组合物。这些组合物不适合用作洗衣洗涤剂。对它们增稠以便给出可挤压的组合物的所需效果，该组合物置于竖立表面上时不会流动。这类组合物不含水溶助长剂且总是含少于10％的总表面活性剂。技术人员不会利用这些增稠无水溶助长剂组合物作为配制新的浓缩织物洗涤剂的原料。
我们现已发现，水溶助长剂的存在对浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂的贮存稳定性具有大的、很不希望有的负效果，尤其是我们发现了这是包含高含量表面活性剂的组合物的一个问题。这是配制浓缩液体洗涤剂的一个问题，因为通常这类洗涤剂含水溶助长剂。在本说明书中，“浓缩”表示处于其未稀释态的液体包含多于15％且优选至少20％以及最优选至少23％的总表面活性剂。除非另有说明，所有百分数都基于w/w。
本发明提供了浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂组合物，它包括的总表面活性剂含量中含至少15％表面活性剂并进一步包含至少0.2％过氧化氢漂白剂和一种荧光增白剂，其特征在于该组合物基本上不含水溶助长剂。优选该组合物一点也没有另加的水溶助长剂。可能存在高达2.5％、优选少于1.5％、最优选少于0.5％的少量可起水溶助长剂作用的物质，也许是由于该组合物的配料之一含有作为微量成分或杂质的该物质。最好避免这样的配料，因为它们有可能危及该组合物的贮存期限，然而，对于其它很稳定组合物来说，由于很少量可起水溶助长剂作用的物质而引起的性能降低仍可使该组合物具有可接受的贮存期限。因此基本上不含可起水溶助长剂作用的物质的这类组合物属于本发明的范围。
总表面活性剂含量优选至少为20％，更优选至少为23％。优选地该组合物包括阴离子型和非离子型表面活性剂。
与过氧化物相容的任何荧光增白剂都可应用。与过氧化物漂白剂具有良好的相容性的一种荧光增白剂是得自Ciba Geigy的Tinopal CBS-X，联苯乙烯联苯衍生物。基于茋的荧光剂也可用作荧光增白剂。
本发明的第二个方面提供了浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂组合物，它包括的总表面活性剂含量中含至少23％选自阴离子型和非离子型表面活性剂的表面活性剂，且进一步含至少0.2％过氧化氢漂白剂，其特征在于该组合物基本上不含水溶助长剂。该组合物还可包括上述定义的荧光增白剂。
当存在时，非离子型表面活性剂占总组合物的5wt％以上，且该组合物较好包括不高于5％的这类表面活性剂，即按下文所述的试验A测试时不符合pH判据的表面活性剂。它最好包括不高于5％的这类表面活性剂，即按下文所述的试验A测试时不符合残余过氧化物判据的表面活性剂。
虽然可应用完全的非离子型或阴离子型表面活性剂体系，但表面活性剂体系优选是阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物。组合物可含合适的助洗剂或者是未复配的。
优选的阴离子型表面活性剂有a)仲烷基磺酸盐，例如得自Hoechst的Hostapur SAS93，即93％活性薄片，或者得自Huls的Marlon PS65，即具有低硫酸钠含量的正烷基(C13-17)磺酸钠；b)线型烷基(C10-13)苯磺酸，例如得自Huls的Marlon AS3；c)烷基醚硫酸盐，例如得自Witco的Neopon LOS70，即70％的活性钠盐；以及d)烯属磺酸盐，例如得自Hoechst以40％活性成分提供的HostapurOS。
优选的非离子型表面活性剂有e)伯醇(C13-15)乙氧基化物，被5～9摩尔、优选为7摩尔的环氧乙烷乙氧基化，例如得自ICI/Cargo Fleet的Synperonic A7。
该组合物的pH可在7～12范围内，优选约为9.5。
优选过氧化物以溶解的过氧化氢形式存在，其量在0.2～15wt％范围内，优选为1～8wt％，最优选约为5％。
该组合物还可包括常见于重垢型液态洗涤剂组合物中的微量组分。这些组分包括香料、适当保护的酶，表面活性剂防腐剂，增稠剂，着色剂，助洗剂，抗再沉积剂，抗染料转移剂-聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是优选的，它既作为抗再沉积剂又作为抗染料转染聚合物-以及其它常规添加剂。
该组合物优选包含螯合剂。优选的螯合剂有二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠，由Monsanto作为Dequest 2066出售，可单独用或者与2,2′联吡啶胺(DPA)或1,2′-二氨基环己基四亚甲基膦酸联用。可应用用于过渡金属离子的其它螯合剂代替这些优选的螯合剂，或者除了这些优选的螯合剂之外可应用用于过渡金属离子的其它螯合剂。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物用漂白活化剂(如TAED)活化，可在应用时采用二室分配体系使漂白活化剂与该组合物接触。
按本发明的第三个方面，该浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂组合物可用于在洗涤织物前预处理污渍的或其它特定的织物部位。在该方法中，去污优于已知的酸过氧化物组合物所能达到的效果，且总体性能通过本发明组合物中可能的高表面活性剂含量而提高了。浓缩制剂的应用还赋与低运输费用和包装费用的优势，这是环境上所需的。该预处理方法包括对制品的选定部位施用权利要求1～11中任一项的组合物，让它与该制品接触一段短处理时间，然后洗涤该制品。处理期一般为1～5分钟，优选约为2分钟。
表面活性剂与过氧化物的相容性应用称为试验A的下列操作方法基于pH和过氧化物稳定性数据鉴定合适的表面活性剂。用20％w/w(Marlinat CM20除外，它是在15％w/w下测试的)待筛选的表面活性剂配制试验制剂。用Dequest 2066螯合后，加入足以得到5％w/w过氧化物浓度的过氧化氢，加入预螯合过的苛性碱溶液将pH调节至9.5。测试的表面活性剂的详细情况给出于表1中。
表1-测试的表面活性剂
<p>从经验我们已得到下列pH和过氧化物稳定性指标。残余过氧化物是由高锰酸盐滴定法测定的。表面活性剂应达到该pH和过氧化物指标二者。可以应用未达到所有这些指标的少量(优选＜5％)表面活性剂，但只有当多数表面活性剂超过这些指标较多量时才行得通。从表2的试验结果可看出，即使高温稳定性差也可能具有良好的室温稳定性。这类表面活性剂不适用于要在30℃以上的温度下贮存的组合物，而在暖和气候中常在30℃以上。pH指标pH251225℃下12周后≥9.0pH371237℃下12周后≥7.5pH45445℃下4周后≥8.0残留过氧化物指标Per251225℃下12周后≥85％Per371237℃下12周后≥50％Per45445℃下4周后≥55％表2-试验A的结果
*16周数据**8周数据***4周数据将通过pH和过氧化物稳定性测试二者的表面活性剂列出如下(排除了这类表面活性剂，即它们良好的过氧化物稳定性主要是由于组合物pH降低的缘故)。从pH稳定性来看A3和A5较差，因为它们的pH偏高。实际上偏高可能不成问题，因为保持了碱性组合物的优点。
pH稳定性递减次序A1＞A4/A3＞N1/A6过氧化物稳定性递减次序N1＞A6＞A3＞A4＞A1
考虑到pH稳定性和过氧化物稳定性二者，于是优选的表面活性剂是上面列出的那些。从结合pH稳定性和过氧化物稳定性来看，特别优选的是仲烷基磺酸盐A3和A4。
除了pH和过氧化物稳定性外，相特性也必须合适。我们筛选出符合pH和过氧化物稳定性判据的表面活性剂，在本说明书中被称为试验B的操作方法中得到下列结果。试验B包括测定浓度递增增量为5％的一系列表面活性剂溶液的粘度。超过它粘度就会超过1200cps的这一浓度在本说明书中称为阈浓度。按消费者可接受性，该试验应用1200cps为合适的上限。在液态洗涤剂中应用的具体表面活性剂的值应低于该阈浓度，优选至少低5％，更优选至少低9％。这就允许在工业制备液态洗涤剂中不精确配料和/或贮存的蒸发。对优选的表面活性剂阈浓度的测定结果给出于表3中。括号中的数是在25℃下、规定浓度的表面活性剂水溶液的21s-1时以厘泊表示的粘度。
表3-试验B的结果
本发明现将通过下述非限定性实施例而进一步阐述表4给出实施例的详细配方。所有成分数据都基于100％w/w。
表4
<p>*进一步加入NaOH作最终pH调节配方包括PVP(聚乙烯吡咯烷酮)作为抗再沉积剂和抗染料转移剂，以及得自Ciba Geigy的TINOPAL CBS-X荧光增白剂。制剂在等温贮存条件范围内的贮存数据给出于表5～9。给出了pH和残余过氧化物数据。通常，由于过氧化物在更强的酸性条件下更稳定，所以，如果组合物pH降低会达到适当的过氧化物稳定性。不希望pH降低，因为这样会减弱去污力，于是难于用漂白活化剂(如TAED)活化该过氧化物。
表5-实施例1
表6-实施例2
<p>表7-实施例3
表8-实施例4
表9-实施例
权利要求
1．浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂组合物，它包括至少15wt％表面活性剂并进一步包括至少0.2wt％过氧化氢漂白剂和荧光增白剂，特征在于该组合物基本上不含水溶助长剂。
2．权利要求1的组合物，其中该组合物包括至少20wt％表面活性剂。
3．浓缩碱性各向同性织物洗涤液态洗涤剂组合物，它包括至少23％表面活性剂并进一步包括至少0.2％过氧化氢漂白剂，其特征在于该组合物基本上不含水溶助长剂。
4．前述权利要求任一项的组合物，其中所述表面活性剂包括阴离子型和非离子型表面活性剂。
5．前述权利要求任一项的组合物，它进一步包括抗再沉积剂。
6．前述权利要求任一项的组合物，它进一步包括抗染料转移剂。
7．权利要求4～6中任一项的组合物，其中所述非离子型表面活性剂占总组合物的5wt％以上。
8．权利要求7的组合物，它包括最多5％这种表面活性剂，该表面活性剂按本文所述的试验A测试时不符合pH指标。
9．权利要求8的组合物，它包括最多5％这种表面活性剂，该表面活性剂按本文所述的试验A测试时不符合残余过氧化物指标。
10．权利要求6的组合物，其中至少95％的表面活性剂包括这类表面活性剂，它们被应用时的浓度低于按本文所述试验B测定的它们的阈浓度。
11．权利要求3的组合物，其中应用的所有表面活性剂都符合试验A的pH指标并优选还符合试验A的过氧化物稳定性指标，而且被应用时的浓度低于按试验B测定的它们的阈浓度。
12．用洗涤液洗涤衣物的方法，它包括在洗涤液中加入前述权利要求任一项的组合物连同优选为TAED的漂白活化剂。
13．预处理衣物制品的方法，它包括对该制品的选定部位施用权利要求1～11中任一项的组合物，让它与该制品接触短暂的一段处理时间，然后洗涤该制品。
全文摘要
浓缩碱性均质织物洗涤液态洗涤剂组合物,它包括至少23%表面活性剂并进一步包括至少0.2%过氧化氢漂白剂,该组合物基本上不含引起pH降低和减小该组合物效果的水溶助长剂。还公开了浓缩碱性均质织物洗涤液态洗涤剂组合物,它包括至少15wt%表面活性剂并进一步包括至少0.2wt%过氧化氢漂白剂和荧光增白剂,而且也基本上不含水溶助长剂。这些组合物可用作主要的漂洗液或预处理液,并且可用漂白活化剂活化。
文档编号C11D3/40GK1219962SQ9719501
公开日1999年6月16日 申请日期1997年5月28日 优先权日1996年5月28日
发明者M·J·戴 申请人:沃尔威克国际集团