涂有树脂的无纺布的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可用于车辆内部装饰材料、壁纸、床上构件、座椅构件等的片状的涂有 树脂的无纺布，特别涉及可利用高频熔接机进行熔接、压花的图案漂亮地形成的涂有树脂 的无纺布。
【背景技术】
[0002] 在用于车辆内部装饰材料、特别是用于车厢盖布的片材中，作为主流，使用在织 物、编织物、无纺布等上层叠有聚氯乙稀片材的氯乙稀皮革（Vinylchlorideleather)。由 于该片材可以进行利用高频熔接机的熔接，因此省略了通过缝制进行加工的步骤，在成本 方面是有利的。然而，氯乙烯皮革存在无法得到具有柔软温暖的手感的问题。因此，本申请 人发明了在无纺布中浸渗树脂而得到的通气性皮革（专利文献1)，但该发明中，作为浸渗 树脂使用了Tg高的聚乙酸乙烯酯（专利文献1的实施例），使浸渗树脂量变多时，有时手感 会变硬。
[0003] 本申请人进而发明了在热压接型的高单位面积重量纺粘无纺布的单面附着有丙 烯酸类树脂的皮革纹无纺布（专利文献2)。由该发明得到的无纺布存在无法利用高频熔接 机进行熔接的问题。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开平7-125066号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开平11-241277号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 专利文献1、2中，没有对可否进行利用高频熔接机的熔接进行研究。需要说明的 是，聚乙酸乙烯酯虽然可以进行利用高频熔接机的熔接，但如上所述，聚乙酸乙烯酯浸渗无 纺布的手感发硬，没有柔韧性。因此，本发明中，提出了如下课题，提供可以进行利用高频熔 接机的熔接、硬度得到改善、而且压花的图案漂亮地形成的涂有树脂的无纺布。
[0010]用于解决问题的方案
[0011] 解决了上述问题的本发明具有如下的特征：在单位面积重量50g/m2~150g/m2 的聚对苯二甲酸乙二醇酯制热压接型的长纤维无纺布的单面具有干燥后的涂布量为40g/ m2~150g/m2的树脂涂层，上述树脂涂层含有10质量％~45质量％氯乙稀单元和30质 量％~55质量％ (甲基）丙烯酸酯单元，且在上述树脂涂层的表面具有压花加工而形成的 图案。
[0012] 作为上述树脂涂层，优选的是，在差示扫描量热测定（DSC)中，在30°C以下具有至 少1个玻璃化转变温度（Tg)。另外，理想的是，对上述长纤维无纺布实施了压花加工，在该 长纤维无纺布的压花加工面涂布有上述树脂。
[0013] 需要说明的是，本发明中"（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸 酯"。
[0014] 发明的效果
[0015] 根据本发明，能够提供可以进行利用高频熔接机的熔接、硬度得到改善、压花的图 案漂亮地形成、外观性优异的涂有树脂的无纺布。
【附图说明】
[0016] 图1-1是示出自实施例1中制作的涂有树脂的无纺布采取的涂层试样的DSC曲线 的图。
[0017] 图1-2是图1-1的放大图（-20 °C~20°C)。
【具体实施方式】
[0018] 本发明人等鉴于上述以往技术，对可以进行利用高频熔接机的熔接、硬度得到改 善、并且能够实现鲜明的压花图案的树脂、尤其以共聚成分、或共混聚合物为对象进行了各 种研究，结果发现，涂布于无纺布的树脂不仅具有氯乙烯单元，还具有（甲基）丙烯酸酯单 元的构成不会阻碍利用高频熔接机的熔接性，能够对所得的涂有树脂的无纺布赋予柔韧 性，进而还能得到鲜明的压花图案，从而完成了本发明。以下，对本发明进行详细说明。
[0019] [无纺布]
[0020] 本发明中，作为成为基材的无纺布，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)制热压接 型的长纤维无纺布。这是因为PET的力学强度（机械强度）、耐热性等特性优异。需要说明 的是，如果为10质量％以下，则也可以共混PET以外的聚酯。对PET的特性粘度没有特别 限定，优选为〇. 6dl/g以上。
[0021] 构成无纺布的长纤维（单纤维）的纤维直径优选为0?Idtex~IOdtex左右、更优 选为Idtex~5dtex左右。另外，本发明中，使用单位面积重量为50g/m2~150g/m2左右的 无纺布。优选为60g/m2~120g/m2左右、更优选为70g/m2~110g/m2。若纤维直径、单位面 积重量在上述范围内，则能够使力学强度、柔韧性、外观性等各特性均优异。
[0022] 作为长纤维无纺布，纺粘无纺布因适合高速生产、能够廉价地获取而优选。需要说 明的是，如果直接使用纺粘无纺布，有时拉伸强力、撕裂强力略有不足，因此，本发明中，使 用使纺粘无纺布通过压接率（辊侧凸部的顶部面积比率）为2~50%左右的压花辊进行压 接而得的物质。通过用压花辊进行压接，无纺布的保形性提高，运输时无纺布的形状也不易 变形。从成本的方面出发，优选纺粘无纺布仅对单面实施压花加工。
[0023] [树脂]
[0024] 本发明的涂有树脂的无纺布在上述长纤维无纺布的单面具有树脂涂层。作为构成 树脂涂层的树脂，需要为包含氯乙烯单元和（甲基）丙烯酸酯单元的树脂。氯乙烯单元使 利用高频熔接机的熔接成为可能，（甲基）丙烯酸酯单元对树脂赋予适当的柔韧性（柔软 性）。
[0025] 此处，（甲基）丙烯酸酯单元是指来自具有（甲基）丙烯酰基的单体的结构单元。 作为提供这种结构单元的单体，可列举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸苄 酯、（甲基）丙烯酸-2-羟基乙酯等（甲基）丙烯酸酯类。
[0026] 在树脂涂层中（将构成涂层的树脂以及任选使用的添加剂的总计作为100质 量％ )包含10质量％~45质量％的氯乙稀单元。如果为该范围，则可以进行利用高频恪 接机的恪接，无纺布不会变得过硬。氯乙稀单元含量的优选范围为15质量％~45质量％、 更优选为15质量％~35质量％。
[0027] 在树脂涂层中包含30质量％~55质量％的（甲基）丙烯酸酯单元。（甲基）丙 烯酸酯单元增多时，得到的涂有树脂的无纺布表面显现粘着，例如，将卷绕状态的涂有树脂 的无纺布退卷时，有时会产生粘连，故不优选。另一方面，（甲基）丙烯酸酯单元过少时，难 以对涂有树脂的无纺布赋予柔韧性。因此，（甲基）丙烯酸酯单元含量的优选范围为30质 量％~50质量％、更优选的范围为35质量％~45质量％。
[0028] 需要说明的是，（甲基）丙烯酸酯单元、氯乙烯单元的含量可以通过NMR等进行测 定。另外，也可以由单体成分的用量、树脂组合物的配混组成来算出，也可以参考制造商的 标称值。
[0029] 作为使树脂涂层中包含氯乙烯单元和（甲基）丙烯酸酯单元的方式，可列举出： (1)树脂为具有氯乙烯单元和（甲基）丙烯酸酯单元的共聚物（也包括3元以上的多元共 聚物）的方式；(2)树脂为具有氯乙烯单元的（共）聚合物与包含（甲基）丙烯酸酯单元 的（共）聚合物的混合物的方式。另外，也可以是将（1)、（2)混合的方式。此处，（共）聚 合物是指均聚物或共聚物。
[0030] 在⑴的方式中，上述共聚物也可以具有氯乙烯单元和（甲基）丙烯酸酯单元以 外的其他单元，作为提供这种其他单元的单体，例如可列举出：乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、 丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸类等。
[0031] 存在其他单元时，S卩，在（甲基）丙烯酸酯和氯乙烯的基础上还共聚其他单体时， 优选调整共聚比而使得树脂涂层中的氯乙烯单元、（甲基）丙烯酸酯单元的量成为上述范 围。
[0032] 在上述（2)的方式中，树脂可分为：（2-1)包含均聚（甲基）丙烯酸酯与聚氯乙 烯的混合物的方式；（2-2)包含均聚（甲基）丙烯酸酯与含有氯乙烯单元的共聚物的混合 物的方式；(2-3)包含含有（甲基）丙烯酸酯单元的共聚物与聚氯乙烯的混合物的方式； (2-4)包含含有（甲基）丙烯酸酯单元的共聚物与含有氯乙烯单元的共聚物的混合物的方 式。构成（2-2)~（2-4)中的各共聚物的单元为来自上述所例示的、提供其他单元的单体 的单元。
[0033] 本发明中，涂布于无纺布的树脂可以还包含不含氯乙烯单元和（甲基）丙烯酸酯 单元这两者的（共）聚合物。即为如下的方式（3):在上述（1)或（2)的方式中添加有使 上述所例示的、提供其他单元的单体的1种或2种以上聚合得到的（共）聚合物。在该（3) 的方式中，优选作为不含氯乙烯单元和（甲基）丙烯酸酯单元这两者的（共）聚合物的是 乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物。该共聚物中，优选以使乙酸乙烯酯单元为60质量％~95质 量％的方式进行共聚。
[0034] 在上述任意情况下，均优选以使树脂涂层中的氯乙烯单元量为10质量％~45质 量％、（甲基）丙稀酸酯单元量为30质量％~55质量％的方式进行调整。
[0035] 本发明的树脂优选的是，在差示扫描量热测定（DSC)中，在30°C以下具有至少