专利名称：柔性和挠性的聚烯烃组合物的制作方法
柔性和挠性的聚烯烃组合物本发明涉及热塑性聚烯烃组合物，该聚合物具有不寻常的低挠曲模量和肖氏硬 度，以及提高的拉伸性能。现有技术中公开了聚烯烃组合物，其具有高的挠性，同时保持良好的热塑性。基于 聚烯烃典型的有价值的性质(例如化学惰性、机械性质和无毒性)，它们已经被用于很多应 用领域。特别地，EP-A-472946公开了挠性的弹塑性聚烯烃组合物，以重量份计，包含A) 10-50份的全同立构的丙烯均聚物或共聚物；B) 5-20份的乙烯共聚物部分(fraction)，其在室温下在二甲苯中不可溶；0 40-80份的乙烯共聚物部分，含有少于40重量％的乙烯，所述部分室温下在二 甲苯中可溶，且具有1. 5-4dl/g的特性粘度；相对于聚烯烃组合物的总重量，⑶和(C)部分总和的重量百分比为50%至90%， 且(B)/(C)的重量比低于0.4。所述组合物具有低于150MPa的挠曲模量和低的肖氏硬度。W003/011962公开了柔性聚烯烃组合物，包含以下组分，所有的百分数均为重量百 分数A) 8-25%的丙烯均聚物或共聚物；B) 75-92%的弹性体部分，该弹性体部分包含丙烯和其它α-烯烃的第一和第二 弹性体共聚物，所述第一和第二弹性体共聚物重量比为1 5至5 1，所述共聚物含有 45%或更少的该α-烯烃，且具有特定值的室温下在二甲苯中的溶解度和特定值的可溶于 二甲苯部分的特性粘度。该组合物相对于ΕΡ-Α-472946中公开的组合物显示了甚至更低的挠曲模量。然而，所述组合物的拉伸性能，尤其是断裂拉伸应力，仍有可能得到提高。更高的 拉伸性能是所希望的，特别是对于土工膜和顶膜(roofing membrane)领域的应用。现在令人惊奇地发现，当丙烯和1-己烯的特定共聚物与室温下在二甲苯中具有 高溶解度的乙烯共聚物结合使用时，可获得挠性(低挠曲模量)、柔性和拉伸性能的不寻常 的和有利的平衡。因此，本发明提供聚烯烃组合物，包含以下组分，所有百分数均为重量百分数A)15-40%、优选21-；35%、更优选25-；35%、特别是洸-35%的丙烯和1-己烯的 共聚物，该共聚物含有2. 5-10 %、优选6-10 %的1-己烯，且具有0. 5-lOOg/lOmin、优选 0. 5-70g/10min、更优选2_70g/10min、特别是3_70g/10min的熔体流动速率(MFR，根据ISO 1133 测量，230°C /2. 16Kg，即，在 230°C使用 2. 16Kg 的载荷)；B) 60-85 %、优选65_79 %、更优选65_75 %、特别是65-74 %的乙烯和丙烯或CH2 = CHR α-烯烃，其中R是C2-C8烷基，和任选的少量二烯烃的共聚物；或者乙烯和丙烯和所述 α -烯烃、和任选的少量二烯烃的共聚物，所述共聚物含有等于或低于40%、优选15-40%、 更优选15-37%的量的乙烯，且室温下在二甲苯中的溶解度大于70%、优选大于80%、更优 选大于85%。
所述(A)和(B)的量是指该聚烯烃组合物的聚合部分的总重。在本说明书中，室温是指约25°C的温度。优选室温下在二甲苯中可溶的整体组合物的部分具有1. 5-6. 5dl/g的特性粘度。共聚物(A)可含有其它共聚单体，特别地选自乙烯和CH2 = CHR α-烯烃，其中R是 C2-C8烷基，1-己烯除外，前提是组合物的最终性能本质上不被劣化。所述CH2 = CHRa-烯 烃的例子是1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。在其它共聚单体中，优选乙烯。对于共聚物⑶，所述CH2 = CHRa-烯烃的定义也包含1_己烯。乙烯仍是优选的 共聚单体。通常，当共聚物㈧中存在不同于丙烯和1-己烯的共聚单体时，相对于共聚物的 总重，它(们)的总量为0. 1-3重量％。从上述定义中，明显的是术语“共聚物”包括含有多于一种共聚单体的聚合物，例 如三元共聚物。每当共聚物⑶中存在二烯烃时，相对于共聚物⑶的总重量，它的量优选1-10 重量％。二烯烃的例子是丁二烯、1，4_己二烯、1，5_己二烯、和亚乙基-1-降冰片烯。此外，共聚物(A)通常是半晶质的，因为它具有晶体熔点且具有全同立构型的有 规立构。优选地，所述共聚物具有以下的至少一种特征-室温下在二甲苯中的溶解度低于30重量％，优选低于16重量％；-熔点为125_150°C，更优选 130-150°C。优选共聚物(B)具有0. 855-0. 885g/cm3的密度。共聚物(A)和(B)可通过在立体定向的齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行的聚合 过程获得，所述催化剂承载于二卤化镁、特别是二氯化镁上。聚合过程可以是连续的或间歇性的，可通过下述已知工艺和在液相操作中实施， 在存在或不存在惰性稀释剂的情况下，或者在气相中，或通过混合的液-气工艺。聚合反应时间、压力和温度并不是关键性的，但最好温度为20-100°C。压力可以是 大气压或更高。通过使用已知调节剂，特别是氢，实现对分子量的调节，从而调节所述的熔体流动 速率值。所述立体定向聚合催化剂包含以下之间反应的产物1)固体组分，含有承载于二卤化镁(优选氯化物)上的钛化合物和电子供体化合 物(内部供体)；2)烷基铝化合物(共催化剂)；和，任选地，3)电子供体化合物(外部供体)。优选所述催化剂能够制备具有高于90%的全同立构指数(以室温下在二甲苯中 不溶部分的重量测得)的丙烯均聚物。固体催化剂组分(1)含有作为电子供体的化合物，该化合物通常选自醚、酮、内 酯、含有N、P和/或S原子的化合物、以及单和二羧酸酯。在专利文献中，具有上述特性的催化剂是众所周知的；特别有利的是美国专利 4，399，054和欧洲专利45977公开的催化剂。
在所述电子供体化合物中特别合适的是苯二甲酸酯和琥珀酸酯。适用的琥珀酸酯是由化学式⑴表示的
权利要求
1.聚烯烃组合物，包含以下组分，所有百分数均为重量百分数A)15-40%的丙烯和1-己烯的共聚物，所述共聚物含有2. 5-10%的1-己烯，且具有0.5-100g/10min 的熔体流动速率(MFR，根据 ISO 1133 测量，230°C /2. 16Kg)；禾口B)60-85%的乙烯和丙烯或CH2 = CHR α-烯烃，其中R是C2-C8烷基，和任选的少量二 烯烃的共聚物；或者乙烯和丙烯以及所述α-烯烃、和任选的少量二烯烃的共聚物，所述共 聚物含有等于或低于40%量的乙烯，且室温下在二甲苯中的溶解度大于70%。
2.权利要求1的聚烯烃组合物，含有在室温下可溶于二甲苯的部分，该部分具有1.5-6. 5dl/g的特性粘度值。
3.权利要求1的聚烯烃组合物，具有0.4-30g/10min的MFR值。
4.权利要求1的聚烯烃组合物，其中共聚物(A)具有125-150°C的熔点。
5.权利要求1的聚烯烃组合物，其中共聚物(A)是通过使用承载于二卤化镁上的立体 定向的齐格勒-纳塔催化剂制备的。
6.包含权利要求1的聚烯烃组合物的制品。
7.权利要求6的制品，是土工膜或顶膜的形式。
全文摘要
聚烯烃组合物，具有不寻常的低挠曲模量和肖氏硬度，以重量百分比计，包含A)15-40％丙烯和1-己烯的共聚物，含有2.5-10％的1-己烯，且具有0.5-100g/10min的熔体流动速率(MFR，根据ISO 1133测量，230℃/2.16Kg)；B)60-85％的乙烯共聚物，含有等于或低于40％量的乙烯，且室温下在二甲苯中的溶解度大于70％。
文档编号E04D5/06GK102046723SQ200880121776
公开日2011年5月4日 申请日期2008年12月9日 优先权日2007年12月19日
发明者G·佩莱加蒂, P·戈伯蒂 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司