专利名称：：一种人造大理石不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域：
：本发明属于不饱和聚酯树脂
技术领域：
，具体涉及一种人造大理石不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术：
：普通的人造大理石树脂一般多采用邻苯二甲酸酐，顺丁烯二酸酐和丙二醇，乙二醇，二甘醇縮聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。由此种传统的方法制得的不饱和聚酯树脂强度、热变形温度、耐黄变性、耐水性和耐化学药品性较差，存在较多的缺陷。1、传统的不饱和聚酯树脂中一般只含有邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐，由于邻苯二甲酸酐的电子云分布极不对称，在化学稳定性上表现不佳，表现在不饱和聚酯树脂上为耐化学腐蚀性不好。2、传统的不饱和聚酯树脂中一般含有大量的二甘醇，这就导致了不饱和聚酯树脂中含有大量的醚键，由于醚键的特殊性，如受热时不稳定，并且能与水产生氢键等，这就直接导致了不饱和聚酯树脂的耐热性、耐化学性下降，另外极大的增加了树脂的吸水率。邻苯型不饱和聚酯树脂的缺陷可以使用间苯二甲酸来改善。但是其价格昂贵，制作出来的产品价格过高，不会被普通的客户所接受。
发明内容针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种价格适中、高强度、低收縮、低吸水率的性能优良的人造大理石不饱和聚酯树脂。所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，该树脂常温下为液态，其特征在于采用间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、二元醇和稀释剂为原料，固化后得到所述不饱和聚酯树脂拉伸强度在7075Mpa，弯曲强度在100120MPa，其原料按重量百分计为(1)普通二元醇10%-14%(2)特殊二元醇11%-16%(3)间苯二甲酸18%-23%(4)邻苯二甲酸酐12%-17%(5)顺丁烯二酸酐10%-14%(6)稀释剂24%-31%所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于在传统配方中加入部分间苯二甲酸，所述间苯二甲酸的百分含量为19%-21%。通过在原料中添加间苯二甲酸，得到的树脂较邻苯二甲酸型不饱和树脂具有更好的水解稳定性、更高的硬度、较高的强度、较高的热分解温度和更好的耐化学品性。所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于在加入间苯二甲酸的同时，还加入部分邻苯二甲酸酐，所述邻苯二甲酸酐的加入量为13%_15%。在本发明中，通过加入间苯二甲酸改善了不饱和聚酯树脂的性能，但间苯二甲酸价格比邻苯二甲酸酐的高50%左右，且用量大，这样会造成生产的成本过高。为得到性能好，价格适中的产品，所以在原料上使用一部分的邻苯二甲酸酐。所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的特殊二元醇为甘油和新戊二醇。加入所述甘油的目的是为了通过加入少量的大分子物质，增加分子链的长度和密度，提高产品的分子量，而增加产品的强度和热变形温度。加入的甘油量过多，会造成分子量太大，从而影响树脂的脆性。所以需要严格控制甘油的加入量，使其控制在3%_5%之间。加入量过少，分子间的密度达不到要求，分子量偏小，产品的强度偏小。加入量过大，分子链增大，交联密度增加，容易引起凝胶现象，加入新戊二醇，是为了提高产品的耐水性和耐腐蚀性，所述的新戊二醇的加入量控制在8%_11%之间。所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，可以通过加入稀释剂改善产品韧性降低的缺点，其特征在于所述的稀释剂是甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的一种或两种，所述的甲基丙烯酸甲酯含量优选为8%-11%，最优选范围为9_10%，所述的苯乙烯含量优选为16%-20%。所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤氮气保护下，按投料比将二元醇与间苯二甲酸在190°C-21(rC逐步縮聚10-14h至酸值达到35-55mgK0H/g，降温至16(TC加入邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐逐步縮聚6_8h，反应完全至酸值达到60士5mgK0H/g，减压抽真空2-4h后冷却至190。C加入阻聚剂，降温至100-120°C加入稀释剂，搅拌均匀得到所述不饱和聚酯树脂。所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的阻聚剂是苯三酚和对苯二酚的一种或两种，加入量为原料总重量的0.005-0.01%。本发明的有益效果是1、通过在原料中添加间苯二甲酸，得到的树脂较邻苯二甲酸型不饱和树脂具有更好的水解稳定性、更高的硬度、较高的强度、较高的热分解温度和更好的耐化学品性。2、将甘油和新戊二醇作用于不饱和聚酯树脂中，大大增加了树脂的强度、耐水性和耐腐蚀性。由此制的的人造大理石具有更高强度、低收縮、低吸水率。另外在原料上多使用价格适中的材质，产品的性价比高。具体实施例方式以下将通过实施例来进一步详细阐述本发明，但是本发明的保护范围并不受这些实施例所限制。实施例1按下述比例投料(1)丙二醇14%(2)新戊二醇10%(3)甘油4%(4)间苯二甲酸20%(5)邻苯二甲酸酐14%(6)顺丁烯二酸酐11%(7)苯乙烯27%这种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法包括以下步骤上述原料(1)_(4)一次性加入到反应锅里进行縮聚反应，带有氮气保护，经过12个h的縮聚，反应温度控制在195-205°C，酸值达到40±5mgK0H/g。降温至16(TC将原料(5)和原料(6)加入到合成设备中，经过7个h的縮聚，反应温度控制在195-205t:，酸值达到60±5mgK0H/g，减压真空处理，真空度保持^0.092Mpa，抽真空2_4h，保持料温在198-202。C至酸值为25-35mgK0H/g。冷却至190。C，加入0.005%苯三酚和对苯二酚的混合物，搅拌冷却至100-12(TC加入原料(7)搅拌均匀，冷却至室温，制成不饱和聚酯树脂。实施例2按下述比例投料(1)丙二醇7%(2)新戊二醇8%(3)甘油3%(4)乙二醇6%(5)间苯二甲酸23%(6)邻苯二甲酸酐13%(7)顺丁烯二酸酐10%(8)苯乙烯22%(9)甲基丙烯酸甲酯8%这种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法包括以下步骤上述原料(1)_(5)—次性加入到反应锅里进行縮聚反应，带有氮气保护，经过13个h的縮聚，反应温度控制在200-205t:酸值达到50±5mgK0H/g。降温至16(TC将原料(6)和原料(7)加入到合成设备中，经过8个h的縮聚，酸值达到60士5mgK0H/g，保持料温在195-205。C，真空度保持^0.092Mpa，抽真空2-4h，至酸值为25-35mgK0H/g。冷却至190°C，加入O.007%苯三酚，搅拌冷却至100-12(TC加入原料(8)和原料(9)搅拌均匀，冷却至室温，制成不饱和聚酯树脂。实施例3按下述比例投料(1)乙二醇9%(2)新戊二醇11%(3)甘油5%(4)间苯二甲酸18%(5)邻苯二甲酸酐12%(6)顺丁烯二酸酐14%(7)苯乙烯31%这种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法包括以下步骤上述原料(1)_(4)一次性加入到反应锅里进行縮聚反应，带有氮气保护，经过12个h的縮聚，反应温度控制在195-205°C，酸值达到40±5mgK0H/g。降温至16(TC将原料(5)和原料(6)加入到合成设备中，经过7个h的縮聚，反应温度控制在195-205°C，酸值达到60士5mgK0H/g，减压真空处理，真空度保持^0.092Mpa，抽真空2-4h，保持料温在198-202t:至酸值为25-35mgK0H/g。冷却至19(TC，加入0.01%对苯二酚，搅拌冷却至100-12(TC加入原料(7)搅拌均匀，冷却至室温，制成不饱和聚酯树脂。实施例4按下述比例投料(1)丙二醇9%[OO58](2)新戊二醇11%(3)甘油5%(4)二甘醇5%(5)间苯二甲酸19%(6)邻苯二甲酸酐13%[OO63](7)顺丁烯二酸酐10%(8)苯乙烯18%(9)甲基丙烯酸甲酯10%这种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法包括以下步骤上述原料(1)_(5)—次性加入到反应锅里进行縮聚反应，带有氮气保护，经过13个h的縮聚，反应温度控制在200-205t:酸值达到50±5mgK0H/g。降温至16(TC将原料(6)和原料(7)加入到合成设备中，经过8个h的縮聚，酸值达到60士5mgK0H/g，保持料温在195-205。C，真空度保持^0.092Mpa，抽真空2-4h，至酸值为25_35mgK0H/g。冷却至190°C，加入O.009%苯三酚，搅拌冷却至100-12(TC加入原料(8)和原料(9)搅拌均匀，冷却至室温，制成不饱和聚酯树脂。对制得的人造大理石不饱和聚酯树脂进行表征，并与传统法的树脂进行比较，性能如下表表1本发明的大理石用不饱和聚酯树脂与传统树脂性能对照表<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表1可以看出，本发明的人造大理石不饱和聚酯树脂与传统办法制得的树脂相对，具有更好的水解稳定性、更高的硬度、较高的强度、较高的热分解温度和低收縮、低吸水率的优点，深受广大消费者的喜爱。权利要求一种人造大理石不饱和聚酯树脂，该树脂常温下为液态，其特征在于采用间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、二元醇和稀释剂为原料，其原料按重量百分计为(1)普通二元醇10％-14％(2)特殊二元醇11％-16％(3)间苯二甲酸18％-23％(4)邻苯二甲酸酐12％-17％(5)顺丁烯二酸酐10％-14％(6)稀释剂24％-31％2.根据权利要求1所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于使用部分的间苯二甲酸为原料，其含量为19%-21%。3.根据权利要求1所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于使用部分的邻苯二甲酸酐为原料，其含量为13%-15%。4.根据权利要求1所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的普通二元醇为乙二醇、丙二醇或二甘醇中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的特殊二元醇为甘油和新戊二醇，其中甘油含量为3%5%，新戊二醇含量为8%-11%。6.根据权利要求1所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的稀释剂是甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的一种或两种。7.根据权利要求6所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的甲基丙烯酸甲酯含量为8%-11%。8.根据权利要求6所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的苯乙烯含量为16%-20%。9.根据权利要求1所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤氮气保护下，按投料比将二元醇与间苯二甲酸在190°C-210°〇逐步縮聚10-14h至酸值达到35-55mgK0H/g，降温至16(TC加入邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐逐步縮聚6-8h，反应完全至酸值达到60±5mgK0H/g，减压抽真空2_4h后冷却至190°C加入阻聚剂，降温至100-12(TC加入稀释剂，搅拌均匀得到所述不饱和聚酯树脂。10.根据权利要求9所述的一种人造大理石不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的阻聚剂为苯三酚和对苯二酚的一种或两种，加入量为原料总重量的0.005-0.01%。(1)普通二元醇(2)特殊二元醇(3)间苯二甲酸(4)邻苯二甲酸酐(5)顺丁烯二酸酐(6)稀释剂全文摘要本发明涉及一种人造大理石不饱和聚酯树脂，该树脂常温下为液态，其原料按重量百分计为普通二元醇10％-14％，特殊二元醇11％-16％，间苯二甲酸18％-23％，邻苯二甲酸酐12％-17％，顺丁烯二酸酐10％-14％，稀释剂24％-31％。制备方法包括如下步骤将二元醇与间苯二甲酸在190℃-210℃氮气保护下，逐步缩聚10-14h，至酸值达到35-55mgKOH/g，降温至160℃加入邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐逐步缩聚6-8h，反应完全至酸值达到60±5mgKOH/g，减压抽真空2-4h后冷却至190℃加入阻聚剂，降温至100-120℃加入稀释剂，搅拌均匀得到所述不饱和聚酯树脂。文档编号C04B26/00GK101735405SQ20091015661公开日2010年6月16日申请日期2009年12月29日优先权日2009年12月29日发明者林定多,邱灵强,马勇,麻慎荣申请人:浙江天和树脂有限公司;上海新天和树脂有限公司;南通天和树脂有限公司