包含矾土水泥的水悬浮液和粘合组合物的制作方法

包含矾土水泥的水悬浮液和粘合组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及稳定化的水悬浮液，其包含矾土水泥和/或钙硫铝土水泥，涉及粘合组合物，其包含与有机粘合剂结合的所述水悬浮液，它们在室温下和在高温下稳定，还涉及它们的制备方法。
【专利说明】包含矾土水泥的水悬淳液和粘合组合物

【技术领域】
[0001] 本发明涉及水悬浮液，其包含研!土水泥（ciment alumineux)和/或興硫错土 (ciment sulfo-alumino calcique)水泥，涉及粘合组合物，其包含与有机粘合剂结合的所 述水悬浮液，它们在室温下和在高温下稳定，还涉及它们的制备方法。

【背景技术】
[0002] 包含水硬性粘合剂的水悬浮液常被称作"浆料"，呈现或多或少流动性的悬浮液的 形式。这样的悬浮液的优点在于它们形成即可使用的溶液以直接用于建筑化学的任何应用 领域，例如粘合剂配制、整地、地板铺设、瓷砖铺面、墙壁处理、外部抹灰、混凝土修护、预拌 混凝土、喷射混凝土、污水系统、防水处理、道路维修作业、粘合、锚具、漆、涂料、预制和耐热 和准耐热用途。
[0003] 稳定化包括通过添加阻滞剂（或抑制剂）终止水硬性粘合剂的水合。在已知阻滞 剂中，硼酸及其盐表明特别有效地稳定包含矾土水泥的水硬性粘合剂基水悬浮液。
[0004] 专利EP 0241230、EP 0113593、专利申请EP 0081385和法国实用新型证书FR 2763937公开了例如在水相中包含矾土水泥的组合物，其已通过添加悬浮在水中的硼酸或 其盐而缓凝数个月。
[0005] 但是，使用这样的阻滞剂具有一些缺点。该矾土水泥水悬浮液在高温下无法稳定 充足时间。当这些水悬浮液与树脂或有机粘合剂结合时，这一现象更明显。当该水悬浮液 与水悬浮液-有机粘合剂混合物相比以高比例使用时，这一现象变得更糟糕。
[0006] 硼酸的另一缺点在于其相当有毒，也具有生态毒性。
[0007] US 2004/211562和US 2004/211564公开了一种水泥组合物，其包含按重量/重 量非水合《g计：20至80%的铝酸钙； 20至80%的二氧化硅源（飞灰）；丨至10%的可溶磷酸 盐，例如多磷酸钠、六偏磷酸钠、磷酸钠或其混合物；0. 1至5%的缓凝剂（羧酸，例如柠檬 酸；酒石酸）；和30至50%的水以获得可泵送的浆料。可溶磷酸盐的功能是改进该水泥组 合物的耐蚀性。US2004/211562中的实施例表明，受试缓凝剂将该水泥组合物的水合延迟至 最多16小时。
[0008] 因此，使用羧酸作为阻滞剂并未提供稳定充足时间（例如一个月）的矾土水泥的 水悬浮液。
[0009] JP 2007/254196公开了一种水硬性组合物，其包含：矾土水泥、波特兰水泥、石膏 (这三种组分的总量为100重量份）、水和任选地凝固改性剂。该凝固改性剂是焦磷酸钠 (Na 4P207)和/或酒石酸钠。
[0010] KR 100913496公开了一种干混凝土组合物，其用于铺路以改进排水和保水。该组 合物包含粘合剂和具有2. 5至5毫米平均直径的集料。特别地，该粘合剂是基于硫铝酸钙 熟料、石膏、选自例如碱金属碳酸盐或碳酸氢盐的强度加速剂和缓凝剂的干组合物。
[0011] US 2008/302276公开了快凝水性组合物形式的水泥组合物，其包含：活性水硬水 泥（波特兰水泥、铝酸钙、硫酸钙和飞灰）、促凝剂、水和任选地选自柠檬酸、柠檬酸钠、酒石 酸钠或酒石酸钾的缓凝剂。该促凝剂选自协同作用的链烷醇胺和磷酸盐或多磷酸盐（三偏 磷酸钠、三聚磷酸钠或钾、焦磷酸四钾或焦磷酸四钠）的混合物。通过在32. 2°C以上混合不 同组分实现该水组合物的快凝。
[0012] 因此，有必要找到没有上述缺点的用于包含矾土水泥和/或钙硫铝土水泥的水悬 浮液的新型阻滞剂。
[0013] 发明概述
[0014] 因此本发明的一个目的是提供具有下述性质的矾土水泥和/或钙硫铝土水泥基 的水悬浮液：
[0015] -它们具有长寿命，即该水悬浮液在大约15°C (室温）至55°C (高温）的温度下 储存数周至数月、优选至少一个月、更优选2个月或更久、最优选至少6个月时不会凝固，以 免受任何储存或交货延迟的损害，和
[0016] -尤其在运输过程中，它们保持流体状并且不分离，以保证现场施工，
[0017] -它们可以大量地与有机树脂结合而不凝固，
[0018] -它们的毒性和生态毒性低。
[0019] 在本发明中，"寿命"是指组分保持稳定固体产物的水悬浮液形式但能通过简单机 械搅拌恢复水悬浮液状态（不凝固）的时间。
[0020] 在本发明中，"稳定"是指水悬浮液粘度在储存过程中不会改变太多且该体系不凝 固。用于监测该混合物的稳定性的指标之一是该悬浮液的pH值。这在储存期间应保持相 对恒定。pH的任何提高可被解释为该悬浮液开始"失稳定"。
[0021] 因此，本发明的目标在于稳定化的水悬浮液，其包含：
[0022] -至少一种水硬性粘合剂，其包含矾土水泥和/或钙硫铝土水泥，和
[0023] -至少一种阻滞剂，其包含含磷化合物，该含磷化合物选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸、 膦酸和可通过与水反应形成任何这些化合物的任何化合物，
[0024] 所述悬浮液包含相对于矾土水泥和/或钙硫铝土水泥总重量的按重量计0. 1 %至 20%、优选0. 1至15%、优选0. 1至10%、更优选0. 3至10%的含磷化合物。
[0025] 申请人:出乎意料地发现，上述含磷化合物可以非常有效地替代硼酸来稳定包含矾 土水泥和/或钙硫铝土水泥的水悬浮液。这些化合物尤其能够：
[0026] -获得在室温下的良好稳定化水平，
[0027] -显著改进水悬浮液在高温下的稳定化，
[0028] -使此类稳定化的水悬浮液以任何比例与有机粘合剂（例如胶乳型有机粘合剂） 结合，
[0029] 本发明的目标还在于制造如上所述的水悬浮液的方法，其相继地包含下述步骤：
[0030] -将水引入混合槽中，
[0031] -搅拌，
[0032] -加入含磷化合物，
[0033]-任选加入所述一种或多种分散剂，
[0034]-加入所述一种或多种水硬性粘合剂，
[0035] -保持搅拌，和
[0036] -任选加入其它组分，
[0037] -搅拌至少5分钟。
[0038] 本发明还涉及延迟包含水硬性粘合剂的水悬浮液的凝固的方法，所述水硬性粘合 剂包含至少一种矾土水泥，其特征在于其包括向所述水悬浮液中加入至少一种包含含磷 化合物的阻滞剂，所述含磷化合物选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸、膦酸和可通过与水反应形成 任何这些化合物的任何化合物，所述含磷化合物相对于矾土水泥的总重量为〇. 1至20重 量％。
[0039] 本发明还涉及粘合组合物，其包含：
[0040] ⑴如上所述的水悬浮液和
[0041] (ii)至少一种有机粘合剂。
[0042] 发明详述
[0043] 根据本发明，矾土水泥是氧化铝A1203 (在水泥命名法中标作A)与氧化钙CaO (在 水泥命名法中标作C)的组合，它们与一种或多种结晶相和/或非晶相结合，其量使得相C+A 的重量总和为矾土水泥总重量的至少20%至100%。
[0044] 根据本发明，当其氧化铝含量相对于矾土水泥总重量高于60重量％时，矾土水泥 被认为具有高氧化铝含量。
[0045] 根据本发明，当其氧化错含量相对于研d：水泥总重量为45重量％至60重量％时， 矾土水泥被认为具有中氧化铝含量。
[0046] 根据本发明，当其氧化铝含量相对于矾土水泥总重量低于45重量％时，矾土水泥 被认为具有低氧化铝含量。
[0047] 根据本发明，钙硫铝土化合物或水泥相当于包含氧化钙（CaO,在水泥命名法中标 作C)、氧化铝（A1 203，在水泥命名法中标作A)和氧化硫（在水泥命名法中标作S)的化合 物，它们与一种或多种结晶相和/或非晶相结合，其量使得相C+A+S的重量总和为钙硫铝土 化合物总重量的至少10 %至100%。
[0048] 本发明因此涉及稳定化的水悬浮液，其包含：
[0049] -至少一种水硬性粘合剂，其包含矾土水泥和/或钙硫铝土水泥和
[0050] -至少一种阻滞剂，其基于含磷化合物，该含磷化合物选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸、 膦酸和可通过与水反应形成任何这些化合物的任何化合物，
[0051] 所述悬浮液包含相对于矾土水泥和/或钙硫铝土水泥总重量的按重量计0. 1 %至 20%、优选0. 1至15%、优选0. 1至10%、更优选0. 3至10%的含磷化合物。
[0052] 优选地，矾土水泥和/或钙硫铝土水泥的量按重量计相对于该水硬性粘合剂的总 重量高于任何下述值：50%、60%、70%、80%、90%、95%、99%或是100%。
[0053] 根据本发明的另一些实施方案，该水悬浮液可包含：
[0054] -至少一种膦酸和至少一种选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸和可通过与水反应形成任何 这些化合物的任何化合物的化合物，
[0055] -此外，另一阻滞剂，其中所述另一阻滞剂可选自无机酸，例如硼酸及其盐和选自 羧酸，所述羧酸优选选自柠檬酸、酒石酸、氨基酸（例如天冬氨酸和谷氨酸）、扁桃酸、腐殖 酸、灰黄霉酸、奎尼酸，
[0056] -下述的组合：
[0057] -至少一种膦酸的，
[0058]-至少一种选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸和可通过与水反应形成任何这些化合物的任 何化合物的化合物的，和 [0059]-至少一种羧酸的。
[0060] 当该水悬浮液进一步包含不同于含磷化合物的阻滞剂（例如羧酸）时，这种或这 些阻滞剂构成：
[0061] -水悬浮液总重量的0. 3至5重量％，优选0. 3至2. 5重量％，或
[0062] -水硬性粘合剂总重量的0. 3至9重量％，优选0. 5至5重量％。
[0063] 容易理解的是，当该悬浮液进一步包含不同于含磷化合物的阻滞剂时，由于存在 这种附加阻滞剂，含磷化合物的量可以为最低值。
[0064] 因此，在本发明的一个有利实施方案中，该稳定化的水悬浮液可包含：
[0065] -相对于矾土水泥和/或钙硫铝土水泥总重量，按重量计0. 1 %至20%、优选0. 1 至15%、优选0. 1至10%、更优选0. 3至10%的含磷化合物，
[0066] -相对于水硬性粘合剂总重量，0. 3至9重量％、优选0. 5至5重量％的不同于含 磷化合物的阻滞剂。
[0067] 特别有意义的是指出，根据本发明用作阻滞剂的含磷化合物能够稳定所有类型的 矾土水泥，但当所用矾土水泥是高氧化铝含量的水泥时，它们特别有效。实际上， 申请人:发 现，用于获得良好稳定化的含磷化合物的最低最佳量与该水硬性粘合剂或矾土水泥和/或 钙硫铝土水泥中的氧化铝含量成反比。此外，借助高氧化铝含量的矾土水泥，即使该水悬浮 液储存在50°C，也可以获得持续超过6个月的稳定哈。
[0068] 根据该水硬性粘合剂中的矾土水泥类型，本发明的水悬浮液优选如下定义：
[0069] -当该矾土水泥是具有大于矾土水泥总重量的60重量％的氧化铝含量的高氧化 铝含量的矾土水泥时，该悬浮液包含相对于高氧化铝含量的矾土水泥总重量的按重量计 0. 5至20 %、优选0. 5至15 %、优选0. 5至10 %、优选0. 5至5 %、更优选0. 5至2 %的含磷 化合物，
[0070] -当该矾土水泥是具有相对于矾土水泥总重量的45至60重量％的氧化铝含量的 中氧化铝含量的矾土水泥时，该悬浮液包含相对于中氧化铝含量的矾土水泥总重量的2至 20%、优选2至15%、优选2至10%、优选3至7%、更优选3至5%的含磷化合物，
[0071] -当该矾土水泥是具有小于矾土水泥总重量的45重量％的氧化铝含量的低氧化 铝含量的矾土水泥时，该悬浮液包含相对于低氧化铝含量的矾土水泥总重量的按重量计5 至20%、优选5至15%、优选5至10%、优选6至9%、更优选8至9%的含磷化合物。
[0072] 优选地，该悬浮液按重量计相对于所述水悬浮液总重量包含：
[0073] -20至80%、优选50至70%、更优选55至65%的矾土水泥，和/或
[0074] -20至60 %、优选30至50 %、更优选35至45 %的水，和/或
[0075] -0至5 %的附加添加剂。
[0076] 根据本发明，充当阻滞剂的含磷化合物可选自：
[0077] -原始式ΗΡ03的偏磷酸（CAS登记号：37267-86-0)，
[0078] -亚磷酸，也被称作正磷酸，式Η3Ρ03的化学化合物（CAS登记号：10294-56-1)，
[0079] -式 Η3Ρ04 的磷酸（CAS 登记号：7664-38-2)，
[0080] -式HP ( = 0) (0H) 2的膦酸及其P-经基衍生物（定义来自"Compendium de terminologie chimique, Recommandations IUPAC"，Jean-Claude Richer),
[0081] -可通过与水反应形成任何这些化合物的任何化合物。
[0082] "可通过与水反应形成任何这些化合物的化合物"尤其相当于在与水接触时能够 直接形成偏磷酸、亚磷酸、磷酸、膦酸和水合氢离子（H 30+)的化合物，亚磷酸在与水接触时 能够转化成偏磷酸。
[0083] 可提到可水解成磷酸的下述化合物：
[0084] -五氧化二磷或原始式P401(l的磷酸酐（CAS登记号：1314-56-3)，
[0085] -焦磷酸，也被称作二磷酸，式Η4Ρ207的化学化合物（CAS登记号：2466-09-3)，
[0086] -原始式Η5Ρ301(ι的三聚磷酸，其可水解成磷酸（CAS登记号：10380-08-2)。
[0087] 在适用于本发明的烃基衍生物中，尤其提到下述化合物：氨基三亚甲基膦酸 (ATMP，CAS 号：6419-19-8)、AEPN:2-氨基乙基膦酸、HEDP:1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸、 EDTMP:乙二胺四亚甲基膦酸、TDTMP:四亚甲基二胺四亚甲基膦酸、HDTMP:六亚甲基二胺四 亚甲基膦酸、DTPMP:二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、PBTC:膦酰基丁烷三羧酸、PMIDA:N-(膦 酰基甲基）亚氨基二乙酸、CEPA: 2-羧乙基膦酸、HPAA: 2-羟基膦酰基羧酸。
[0088] 如下述实施例部分中证实，充当阻滞剂的含磷化合物因此能在相对较低的剂量下 阻止矾土水泥基水悬浮液的溶解。该水悬浮液由此稳定长时间（大于1个月），包括在相对 较高的温度（例如50°c )下。
[0089] 该含磷化合物还能显著降低该水悬浮液的pH值。有利地，所述稳定化的水悬浮液 的pH值小于9,更有利地小于8,特别小于7,尤其小于6. 5。
[0090] 根据某些实施方案，该含磷化合物具有小于9、尤其小于8的pka，特别地，适用于 实施本发明的此类化合物具有小于7或小于6. 8的pka。
[0091] 但是，如上所述，【背景技术】中描述的阻滞剂（例如羧酸或磷酸盐）不能像本发明的 含磷化合物那样长时间地阻止该水硬性粘合剂的溶解。
[0092] 例如， 申请人:计算出，按总悬浮液的重量/重量计，包含下述成分的水悬浮液：
[0093] -58. 5 %的铝酸钙、36. 5 %的水、3. 7 %的三聚磷酸钠和1. 3 %的其它添加剂，或
[0094] -57 %的铝酸钙、35. 7 %的水、6. 1 %的六偏磷酸钠（HMPNa)和1. 2 %的其它添加 剂，或
[0095] -58. 4 %的铝酸钙、36. 5 %的水、3. 9 %的磷酸三钠和1. 2 %的其它添加剂，或
[0096] -58. 5 % 的错酸|丐、36. 6 % 的水、3. 6 % 的 hydrog6nophosphate 和 1. 3 % 的其它添 加剂，
[0097] 分别只能在50°C下少于18小时和在室温（25°C )下2天；在50°C或室温下少于 17小时；在50°C下少于18小时和在室温下少于48小时；在50°C下少于24小时和在室温 下少于4天阻止水凝。
[0098] 该悬浮液中的添加剂包括例如本领域技术人员已知的分散剂或增稠剂。
[0099] 申请人:还计算出，酒石酸或柠檬酸只能在50°C下18小时和在室温（25°C )下6天 稳定水硬水泥基水悬浮液（铝酸钙或硫铝酸钙）。
[0100] 包含本发明的含磷化合物的阻滞剂因此与【背景技术】中描述的阻滞剂相比具有出 乎意料和令人惊讶的效果。
[0101] 当该矾土水泥是高氧化铝含量的水泥时，我们认为，为了获得至少6个月的寿命， 需要占矾土水泥总重量的优选大约1至10重量％的含磷化合物。
[0102] 根据本发明使用的高氧化铝含量的矾土水泥优选具有占矾土水泥总重量的按重 量计65 %至75 %、更优选68 %至72 %的氧化铝含量。
[0103] 按重量计相对于矾土水泥总重量，该高氧化铝含量的矾土水泥的化学组成优选如 下：
[0104] -八1203:>60%，优选 60 - 75%，
[0105] -0&0:>25%，优选 25 - 50%，
[0106] -Si02:〈5%，优选〈4%，更优选〈2%，
[0107] -Fe203:〈 10 %，优选〈5 %，更优选〈1 %。
[0108] 矾土水泥通常包含选自CA、C12A7、C3A、CA2、C2AS、铁氧体的结晶矿物相；非晶相 或一种或多种所述结晶矿物相和/或非晶相的混合物。
[0109] 根据本发明，该水硬性粘合剂可进一步包含硫酸钙。硫酸钙可衍生自选自硬石膏、 熟石膏型半水合物、石膏或其混合物的化合物。
[0110] 该水悬浮液可包含相对于水悬浮液总重量的按重量计〇至50%、优选5至30%的 硫酸钙。
[0111] 矾土水泥和硫酸钙的联合使用可形成钙矾石粘合剂。本文所用的钙矾石粘合 剂意在表示其组分在正常使用条件下水合时产生钙矾石作为主要水合物（其是式3Ca0. Α1203· 3CaS04. 32H20的三硫铝酸钙）的粘合剂。
[0112] 在本发明的一个实施方案中，该水悬浮液包含水硬性粘合剂，其按重量计相对于 该水硬性粘合剂形成组分的总重量包含：
[0113] -0至50%、优选1至35、更优选5至30%的硫酸钙，
[0114] -50至100%、优选50至99%、更优选70至95%的矾土水泥。
[0115] 根据本发明使用的矾土水泥或钙硫铝土水泥优选具有高于或等于1500平方厘米 /克、优选2000至6000平方厘米/克、更优选3000至4500平方厘米/克的Blaine表面 积。
[0116] 该水悬浮液还可包含附加添加剂。这些添加剂优选选自分散剂、流变剂和杀生物 齐[J，还可包括超塑化剂、防沫剂和增稠剂。
[0117] 作为用于本发明的合适的分散剂，可提到BASF公司出售的Sokalan? cpio、 Chryso公司出售的Optima? 206或Premia⑧196。分散剂通常构成：
[0118] -水悬浮液总重量的0. 1至3重量％，优选0. 5至1重量％或
[0119] -水硬性粘合剂总重量的0. 1至5重量％，优选0. 6至1. 8重量％。
[0120] 流变剂优选选自有机产品，例如黄原胶、韦兰胶、DIUTAN?树胶、淀粉衍生的 醚、瓜尔胶衍生的醚、聚丙烯酰胺、角叉菜胶、琼脂或矿物产品，例如粘土（例如膨润土）和 它们的混合物。
[0121] 流变剂通常构成：
[0122] -水悬浮液总重量的0. 1至1重量％，优选0. 25至0. 5重量％或
[0123] -水硬性粘合剂总重量的0. 2至2重量％，优选0. 25至3. 4重量％。
[0124] 本发明的组合物还可包含抗菌剂。用于本发明的合适的抗菌剂或杀生物剂包括异 噻唑啉酮族的化合物，例如甲基异噻唑啉酮（MIT)和苯并异噻唑啉酮（BIT)及其组合。尤 其提到PROGIVEN公司出售的ECOCIDE? K35R和ISP公司出售的Nuosept? 0B03。 抗菌剂随之优选构成：
[0125] -水悬浮液总重量的0. 005至0. 1重量％，优选0. 01至0. 02重量％或
[0126] -水硬性粘合剂总重量的0. 01至0. 2重量％，优选0. 02至0. 04重量％。
[0127] 超塑化剂优选选自聚膦酸酯-polyox、聚羧酸酯-polyox PCP和聚丙烯酸酯或丙 烯酸与烷氧基-丙烯酸的共聚物和它们的混合物。聚羧酸酯-polyox型超塑化剂是尤其描 述在专利US 2003/0127026和US 2004/049174中的已知化合物。聚膦酸酯-polyox化合 物尤其描述在专利FR-A-2810314和FR-A-2696736以及FR-A-2689895中。这些超塑化剂 是市售产品。作为实例提到CHRYS0公司出售的OPTIMA 100?和PREMIA 150?,或SKW公 司出售的 MELMENTF10?、MELFLUX?，或 BASF 公司出售的Sokalan?CPl〇。
[0128] 可以将其它附加添加剂，例如防沫剂，例如Peramin公司出售的Defoam? 50PE 引入该水悬浮液配方中。
[0129] 该水悬浮液的固含量因此优选高于50%，更优选为55至80%。
[0130] 本发明的水悬浮液可以与有机粘合剂结合以形成粘合组合物。
[0131] 本发明因此还涉及粘合组合物，其包含：
[0132] (i)如上文定义的水悬浮液和
[0133] (ii)至少一种有机粘合剂。
[0134] 这种粘合组合物优选可包含，按重量计相对于（i)和（ii)组分总重量：
[0135] -10至90%的水悬浮液，
[0136] -10至90%的有机粘合剂。
[0137] 根据本发明使用的有机粘合剂优选是包含胶乳型聚合物和共聚物的聚合物树脂。
[0138] 最后，本发明的水悬浮液可以与填料结合以形成其它组合物。这些组合物因此包 含：
[0139] (i)如上文定义的水悬浮液和
[0140] (ii)至少一种填料。
[0141] 填料可以是无机或有机性质的，并选自硅质化合物（砂、石英、气相二氧化硅）、碳 酸盐化合物（碳酸钙、白云石）、颜料、氧化钛、轻质填料，例如珍珠岩或蛭石。
[0142] 填料优选构成该组合物总重量的1至50重量％，优选10至30重量％。其余由水 悬浮液构成。
[0143] 为了引发该水悬浮液或粘合组合物凝固，只需加入pH调节剂以将介质中的pH值 提高至高于9、优选高于7的值（超过这一值，pH值越高，该解封反应的动力学更快）并由 此使该矾土水泥或钙硫铝土水泥的阻滞剂失效，任选与附加锂源一起。
[0144] 在描述了基于锂、氢氧化锂和硫酸锂或碳酸锂的引发体系的专利FR2 918 055中 或在描述了将熟石灰与钠和氟化物、硫酸盐或碳酸盐结合的引发体系的专利FR 2 763 937 中例举了可能的组合。可以设想其它组合。尤其可以使用氢氧化钠或氢氧化钾或铝酸钠作 为pH调节剂，与加速剂例如硫酸盐、碳酸盐、氯化物或氟化物类型的锂盐或钠盐或钾盐结 合。
[0145] 本发明还涉及制造如上所述的水悬浮液的方法。
[0146] 根据本发明，这种方法相继地包含下述步骤：
[0147] -将水引入混合槽中，
[0148] -优选以高于600rpm、优选高于800rpm、更优选lOOOrpm的速率搅拌，优选使用包 含抗絮凝叶片的rayneri搅拌，
[0149] -加入含磷化合物并优选混合直至溶解完全，
[0150] -任选地加入所述一种或多种分散剂，
[0151] -加入所述一种或多种水硬性粘合剂，优选逐渐加入，
[0152] -保持搅拌并优选将搅拌速度提高到lOOOrpm以上，优选3000rpm，
[0153] -任选地加入其它组分，S卩，任选所述一种或多种流变剂和杀生物剂，
[0154] -搅拌至少5分钟，优选10至15分钟。
[0155] 在将水悬浮液与有机粘合剂结合形成粘合组合物时，优选在搅拌下加入有机粘合 剂-在水悬浮液制备结束后直接加入，或通过简单混合dipost6riori (优选以600rpm的 速率）。与制备水悬浮液的方法相比，制备该粘合组合物的方法包括在搅拌下加入有机粘合 剂的附加步骤，其在水悬浮液制备完成后立即直接加入，例如在引入其它组分时加入，或通 过简单混合0post6riori。
[0156] 本发明可例如用作由如上定义的水悬浮液获得的表面涂层。
[0157] 最后，本发明涉及延迟包含水硬性粘合剂的水悬浮液的凝固的方法，所述水硬性 粘合剂包含至少一种矾土水泥，其特征在于其包括向所述水悬浮液中加入至少一种阻滞 齐?，其包含选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸、膦酸和可通过与水反应形成任何这些化合物的任何 化合物的含磷化合物，所述含磷化合物占矾土水泥总重量的按重量计〇. 1至20%，优选0. 1 至15%，优选0· 1至10%，更优选0· 3至10%。
[0158] 根据这种方法，该水悬浮液具有如上规定的所有特征。
[0159] 延迟水悬浮液凝固的方法也能延迟粘合组合物的凝固。
[0160] 本发明因此还涉及延迟粘合组合物的凝固的方法，所述粘合组合物包含：
[0161] i)包含水硬性粘合剂的水悬浮液，所述水硬性粘合剂包含至少一种矾土水泥或钙 硫错土水泥，和
[0162] ii)至少一种有机粘合剂。
[0163] 在这种情况中，该方法包括向所述水悬浮液中加入至少一种选自偏磷酸、亚磷酸、 磷酸、膦酸和可通过与水反应形成任何这些化合物的任何化合物的含磷化合物，所述含磷 化合物占矾土水泥和/或钙硫铝土水泥总重量的按重量计〇. 1至20%，优选0. 1至15%， 优选0. 1至10%，更优选0. 3至10%。
[0164] 下述非限制性实施例例示本发明。 实施例
[0165] A.组合物的制备
[0166] I.所用产品
[0167] 1.介绍

【权利要求】
1. 稳定化的水悬浮液，其包含： -至少一种水硬性粘合剂，其包含矾土水泥和/或钙硫铝土水泥和 -至少一种阻滞剂，其包含含磷化合物，所述含磷化合物选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸、膦 酸和可通过与水反应形成任何这些化合物的任何化合物， 所述悬浮液包含相对于矾土水泥和/或钙硫铝土水泥总重量的0. 1重量％至20重 量％的含磷化合物。
2. 根据权利要求1的稳定化的水悬浮液，其中可形成偏磷酸、亚磷酸、磷酸或膦酸的化 合物选自：五氧化二磷、焦磷酸、三聚磷酸、氨基三亚甲基膦酸、2-氨基乙基膦酸、1-羟基亚 乙基-1，1-二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、四亚甲基二胺四亚甲基膦酸、六亚甲基二胺四亚 甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、膦酰基丁烷三羧酸、N-(膦酰基甲基）亚氨基二乙 酸、2-羧乙基膦酸、2-羟基膦酰基羧酸。
3. 根据前述权利要求任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于其具有低于9的pH值。
4. 根据前述权利要求任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于所述矾土水泥是高氧化 铝含量的矾土水泥，其氧化铝含量相对于所述矾土水泥总重量大于60重量％，且特征在于 所述悬浮液包含相对于所述高氧化铝含量的矾土水泥总重量的〇. 5至20重量％的含磷化 合物。
5. 根据权利要求1至3任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于所述矾土水泥是中氧 化铝含量的矾土水泥，其氧化铝含量相对于所述矾土水泥总重量为45至60重量％，且特征 在于所述悬浮液包含相对于所述中氧化铝含量的矾土水泥总重量的2至20重量％的含磷 化合物。
6. 根据权利要求1至3任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于所述矾土水泥是低氧 化铝含量的矾土水泥，其氧化铝含量相对于所述矾土水泥总重量小于45重量％，且特征在 于所述悬浮液包含相对于所述低氧化铝含量的矾土水泥总重量的5至20重量％的含磷化 合物。
7. 根据前述权利要求任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于其进一步包含选自羧酸 的另一阻滞剂。
8. 根据前述权利要求任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于其按重量计相对于所述 水悬浮液总重量包含： -20至80 %的矾土水泥， -20至60 %的水， -0至5%的附加添加剂。
9. 根据权利要求4的稳定化的水悬浮液，其特征在于按重量计相对于所述矾土水泥总 重量，所述矾土水泥具有下述化学组成： -A1203: >60 %，优选 60 - 75 %， -CaO:>25%，优选 25 - 50%， -Si02:〈5 %，优选〈4 %，更优选〈2 %， -Fe203:〈 10 %，优选 of〈5 %，更优选〈1 %。
10. 根据前述权利要求任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于所述水硬性粘合剂进 一步包含硫酸钙。
11. 根据前述权利要求任一项的稳定化的水悬浮液，其特征在于所述水悬浮液固含量 商于50%。
12. 制备根据权利要求1至11任一项的稳定化的水悬浮液的方法，其包括下述步骤： -将水引入混合槽中， -搅拌， -加入含磷化合物， -任选地加入所述一种或多种分散剂， -加入所述一种或多种水硬性粘合剂， -保持搅拌，和 -任选地加入其它组分， -搅拌至少5分钟。
13. 延迟包含水硬性粘合剂的稳定化的水悬浮液的凝固的方法，所述水硬性粘合剂包 含至少一种矾土水泥，其特征在于其包括向所述水悬浮液中加入至少一种含磷化合物，所 述含磷化合物选自偏磷酸、亚磷酸、磷酸、膦酸和可通过与水反应形成任何这些化合物的任 何化合物，所述含磷化合物相对于矾土水泥总重量为〇. 1至20重量％。
14. 粘合组合物，其包含： (i) 根据权利要求1至11任一项的稳定化的水悬浮液，和 (ii) 至少一种有机粘合剂。
【文档编号】C04B28/06GK104125936SQ201280069989
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2012年12月19日 优先权日:2011年12月19日
【发明者】P·塔凯, P-A·安德烈亚尼, V·瓦特, E·雷夫兰德 申请人:克内奥斯公司