备灭火剂，除了用表面活性剂（4) ("Olfine PD201"，生产商为 Nissin Chemical Industry Co. ,Ltd.)代替表面活性剂（1)， 且用实施例5中同样的方法评价其灭火能力。此外，调整加入的表面活性剂（4)的量使其 在分散体中的浓度为0.2%按重量计。结果示于图7。
[0129] [比较例2]
[0130] 用实施例5中相同的方法评价作为常规灭火剂的强化液（主要组分：碳酸钾）的 灭火能力。结果示于图7。
[0131] [表 2]
[0132]
[0134] 从图7明显看出，在实施例5中，在所有灭火操作中几乎不存在灭火时间的差异 (偏差很小），其中使用了粉碎二茂铁（2)至（4)。例如在使用粉碎二茂铁（2)的情况中，最 小的灭火时间为0. 8秒，平均灭火时间为I. 2秒，标准差（SD)为0. 4。另外，在使用粉碎二 茂铁（4)的情况中，平均灭火时间为1.2秒，标准差（SD)为0.4。因为几乎没有观察到粉碎 二茂铁（2)至（4)在灭火时间上的差异，可确认二茂铁的粒度不影响灭火剂的灭火能力，只 要二茂铁足够分散。
[0135] 另一方面，在实施例6至8中，虽然灭火时间的变化大于实施例5,但在所有的灭火 操作中，火都能够在喷洒开始后的20秒内快速熄灭。此外，没有数据表明，二茂铁的粒度对 灭火剂的灭火能力有任何影响。
[0136] 在实施例6至8中，也证实粉碎二茂铁的分散度增加则灭火时间的变化被抑制更 多。
[0137] 另一方面，在比较例2中，平均的灭火时间为12. 9秒，标准差（SD)为5. 9,从而表 明在比较例2中的灭火能力显然不如实施例5至8中的灭火能力。
[0138] 用实施例5至8中相同的方法制备灭火剂，除了未使用粉碎二茂铁（2)至（4)，且 用实施例5中同样的方法评价其灭火能力。结果，在所有的灭火操作中，火不能在喷洒开始 后的20秒内熄灭，其可证实表面活性剂（1)至（4)并无灭火能力。
[0139] [实施例9]〈灭火剂的生产及其灭火能力的评价〉
[0140] 如表3所示，向100mL的锥形瓶中加入粉碎二茂铁（2)、粉碎二茂铁（3)或粉碎 二茂铁⑷以及水（IOOmL)和作为分散剂的表面活性剂（1)、表面活性剂（2)、表面活性 剂（3)或表面活性剂（4)。将所得混合物的温度调节至30°C、40°C或50°C，随后超声照射 (40kHz) 20分钟，从而获得灭火剂。各调整加入的粉碎二茂铁（2)至（4)的量使其在分散体 中的浓度为20ppm。此外，各调整加入的表面活性剂（1)至（4)的量使其在分散体中的浓度 为临界胶束浓度（cmc)的1、2或5倍。
[0141] 各表面活性剂（1)至（4)的临界胶束浓度通过用DuNouy表面张力计预先测量。
[0142] 然后，灭火剂在被生产后，立即在室温下静置20分钟，然后用肉眼观察灭火剂根 据以下标准来评价二茂铁（粉碎二茂铁（2)至（4))的分散性。结果示于表3。
[0143] (分散性评价标准）
[0144] 〇：二茂铁稳定地分散。
[0145] Λ :尽管有少量二茂铁沉淀，仍可获得可评估的分散体。
[0146] X :二茂铁经超声照射未能分散。
[0147] [表 3]
[0148]
[0150] [实施例 10]
[0151] 用实施例9中相同的方法生产灭火剂，除了如表4所示改变条件，并评价二茂铁的 分散性。结果不于表4。
[0152] [表 4]
[0153]
[0155] [实施例 11]
[0156] 用实施例9中相同的方法生产灭火剂，除了如表5所示改变条件，并评价二茂铁的 分散性。结果不于表5。
[0157] [表 5]
[0158]
[0160] [实施例 12]
[0161] 用实施例9中相同的方法生产灭火剂，除了如表6所示改变条件，并评价二茂铁的 分散性。结果$于表6。
[0162][表 6]
[0165] 从表3至6可知，无论使用何分散剂，分散温度为50°C时二茂铁的分散性是几乎令 人满意的。此外，无论使用何分散剂，存在一种趋势，即二茂铁粒度越小（即按顺序为从粉 碎二茂铁（1)至粉碎二茂铁（2)再至粉碎二茂铁（3))，二茂铁的分散性越高。此外，无论使 用何分散剂，存在一种趋势，分散剂的浓度越高，二茂铁的分散性越高。因此，已经证实，无 论使用何分散剂，二茂铁的分散性可通过调整二茂铁粒度、分散剂浓度和分散温度中的至 少一项来控制。
[0166] [实施例13]〈灭火剂的生产 >(二茂铁的粉末化）
[0167] 将市售二茂铁粉碎于玛瑙研钵。将得到的二茂铁颗粒通过250 μπι网筛进行筛分 并再通过180 μm网筛进行筛分。残留在后筛上的颗粒（以下称为"粉碎二茂铁（5)"）为 用于生产灭火剂的材料。用实施例1中相同的方法测量粉碎二茂铁（5)的中值粒度，且发 现其为30. 9 μ m。
[0168] (灭火剂的生产）
[0169] 将粉碎二茂铁（5)和硫酸铵（中位直径：22. 2 μπι)通过球磨机均匀混合以制备具 有不同二茂铁浓度的灭火剂，如表7所示。
[0170] 〈灭火剂的灭火能力的评价〉
[0171] 将1.0 kg的硫酸铵单独填充到或将所获得的灭火剂填充到市售的ABC干粉灭火器 (压力型）（型号ΥΡ-4,生产商为Yamato Protec Corporation)，以评价灭火剂的灭火能力。
[0172] 使用以下机型根据与灭火器有关的设置技术标准的条例（日本民政事务部1964 年9月17日第27号条例）进行灭火测试。
[0173] 火焰模型B-I :0. 2平方米的火盆，正庚烷作为燃料
[0174] 火焰模型A-0. 5 :雪松材料X 36
[0175] 燃烧模型和灭火器喷嘴14的顶端之间的距离被设定为1至2m，且灭火剂喷向模型 以评估火是否能被熄灭。当火可在10秒内扑灭且未复燃，火被判定为已经彻底扑灭。结果 分为：〇表示火可被扑灭，X表示火无法扑灭。结果示于表7。
[0176] [表 7]
[0178] 工业实用性
[0179] 本发明适用在灭火剂领域。
[0180] 附图标记说明
[0181] 1评价装置
[0182] 11灭火剂容器
[0183] 12 栗
[0184] 13 管
[0185] 14 喷嘴
[0186] 15燃烧材料容器
[0187] Θ通过喷嘴喷洒灭火剂的喷射角度
[0188] H可燃液体的液面和喷嘴顶端之间的距离
[0189] D燃烧材料容器的内径
【主权项】
1. 灭火剂，其包含金属茂和分散介质，所述金属茂分散于所述分散介质中。2. 权利要求1的灭火剂，其中所述金属茂为二茂铁。3. 权利要求1或2的灭火剂，其中所述金属茂的浓度为70ppm按重量计至20%按重量 计。4. 权利要求1至3中任一项的灭火剂，其中所述分散介质为选自不可燃液体和不可燃 粉末中的至少一种。5. 灭火剂，其中所述分散介质为不可燃液体，且所述金属茂的浓度为70至160ppm按重 量计。6. 权利要求5的灭火剂，其中所述分散介质为水，且其还包含分散剂。7. 权利要求6的灭火剂，其中所述分散剂为非离子表面活性剂。8. 权利要求7的灭火剂，其中所述非离子表面活性剂的浓度为临界胶束浓度的1至7 倍。9. 权利要求1至8中任一项的灭火剂，其中所述灭火剂中金属茂的分散稳定性以斜率 计为1至20,该斜率通过以制成灭火剂之后的时间为横坐标相对以灭火剂的浊度值的倒数 为纵坐标作图得到。10. 权利要求1至3中任一项的灭火剂，其中所述分散介质为不可燃粉末，且所述金属 茂的浓度为550ppm按重量计至20 %按重量计。11. 权利要求10的灭火剂，其中所述分散介质为选自硫酸铵、硫酸镁、硫酸钾、磷酸二 氢铵、磷酸氢二铵、磷酸钾、氯化钠、氯化钾、氧化镁、二氧化娃和氧化铝中的至少一种。12. 灭火的方法，其包含提供权利要求1至11中任一项的灭火剂于燃烧的物质。
【专利摘要】灭火剂，其包含金属茂和分散介质，所述金属茂分散于分散介质中。
【IPC分类】A62D1/08, A62D1/00
【公开号】CN105339052
【申请号】CN201480034663
【发明人】大谷英雄, 小柴佑介
【申请人】国立大学法人横浜国立大学
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年6月18日
【公告号】EP3012000A1, US20160114203, WO2014203935A1