铸涂纸的制作方法

专利名称：：铸涂纸的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有优异的涂布适性且因维持了适当的摩擦系数而具有良好的印刷适性并且具有优异的空气清洁效果的铸涂纸。
背景技术：
：随着对生活环境关心程度的高涨，除去恶臭等日常生活中的有害物质的要求增长了，其中关注集中于二氧化钛。二氧化钛一直以来被用作具有造纸用途中优异的不透明性、白色度的颜料，还已知二氧化钛微粒可以利用光能引发氧化还原反应，从而将空气中的各种有害物质分解，因此进行了开发，将二氧化钛载负在纸上以利用该现象。例如，公开了一种将水溶性高分子和二氧化钛等具有光催化剂作用的物质内添在纸中的光催化剂纸(参见专利文献1),但是由于光催化剂物质通过受到光的照射而发挥其催化剂作用，所以在纸层内部具有光催化剂物质的方法难以认为是有效的，效果也是不充分的。并且，油墨附着性、印刷光泽度、印刷物的鲜明性等彩色印刷时的印刷品质也不充分。另外，公开了一种涂布有如下涂料的印刷片，所述涂料是将二氧化钛微粉末与硅溶胶等无机粘合剂结合并将其周围用有机粘合剂结合而形成的(参见专利文献2、3)。但是，涂布二氧化钛、硅溶胶混合涂料时，二氧化钛和硅溶胶的粒径小，涂料的粘度显著升高，涂布适性差。并且，基于涂料的被覆性不充分，存在高的白纸光泽度、印刷光泽度、印刷面感、表面强度这些品质差的问题。进而，作为一般的印刷用纸张，非涂布纸、微涂布纸、不含磨木浆的涂布纸等被用于传单、杂志、目录等的本文中，即使对纸赋予光催化剂效果，在暴露于光中的环境中使用的机会也少，难以充分发挥光催化剂效果。另一方面，以较高的白纸光泽度、印刷光泽度为特征的铸涂纸优选作为杂志的封皮、海报等光催化剂纸进行利用，大多在有充分的光的照射3的环境中使用，希望是赋予了光催化剂效果的铸涂纸。但是，单纯在现有的组成、制造方法中使用光催化剂二氧化钛的情况下，涂料物性的变化导致操作性、生产率降低，难以得到充分的白紙光泽度、优异的印刷品质，难以制造具有优异的空气清洁效果的铸涂纸。专利文献l:日本特开平10-226983号公报专利文献2:日本特开2000-129595号公报专利文献3:日本特开平11-117196号公报
发明内容鉴于该状况，本发明的课题在于提供一种铸涂纸，其涂布纸品质、印刷适性优异，并且具有通过光的照射而将有害物质分解的作用。本发明人对上述课题进行了深入研究，其结果发现，在原纸上设置以颜料和粘合剂为主成分的铸涂层，将处于湿润状态的该铸涂层压接在经加热的镜面鼓面上并进行干燥，在这样制成的铸涂纸中，通过使铸涂层中相对于每100重量份颜料含有1~30重量份二次颗粒的平均粒径为300nm~2000nm的二氧化钛，能够得到印刷物的印刷光泽度高、具有良好的印刷面感等、且具有在光的照射下分解有害物质和异味成分的作用的铸涂纸。并且，通过在铸涂层中相对于100重量份颜料配合5~40重量份有机粘合剂，可以将该有机粘合剂的50重量％以上制成共聚物乳液，从而可以获得良好的涂布适性、优异的印刷光泽度、印刷面感、表面强度等印刷品质与光催化剂效果的更佳的平衡。另外，对于共聚物乳液，优选将玻璃化转变温度设定为-20~40C。本发明中，通过用硅溶胶或氧化铝溶胶以二氧化钛硅溶胶或氧化铝溶胶为2:1~1:2的配合比例对二氧化钛进行混合处理，从而能够进一步抑制光催化剂的分解反应导致的纸张的劣化、油墨成分的分解等导致的印刷品质的降低，且能够制造具有良好的印刷适性的铸涂紙。通过本发明，能够得到铸涂纸，其具有铸涂纸特有的高的白纸光泽度，印刷光泽度、印刷面感、表面强度等印刷品质良好，因维持了适当的摩擦系数而具有良好的印刷适性，并且具有通过光的照射而将有害物质分解的作用，涂布适性良好。具体实施例方式本发明中，重要的是用于赋予铸涂纸空气清洁效果而配合在涂布液中的颜料的一部分中以某特定的混合比例使用二次颗粒的平均粒径为3002000nm的具有光催化剂性能的微粒二氧化钛，优选二次颗粒的平均粒径为500~1500nm、进一步优选为700~1300nm。二氧化钛本身无论粒径如何都具有光催化剂性能。二次颗粒的平均粒径小于300nm时，二氧化钛浆料的分散性降低，涂料的粘度极度地增高，所以生产率降低，进而二氧化钛的缺落导致印刷品质、印刷操作性、光催化剂功能降低。另一方面，二次颗粒的平均粒径超过2000nm时，涂布纸的平滑性降低，印刷品质降低。另外，二氧化钛的一次粒径优选为5~100nm，更优选为1050nm，进一步优选为10~35nm。一次粒径小于5認时，二氧化钛浆料的分散性、涂料的流动性易于降低，具有印刷品质、印刷操作性变差的倾向。并且，一次粒径超过100nm时，由于表面积变小，所以具有光催化剂性能不充分的倾向。微粒的二氧化钛能够具有通过光的照射而将空气中的有害物质分解的能力。二氧化钛的混合比例为IOO重量份颜料之中的1~30重量份，优选为5~25重量份，更优选为5~20重量份。二氧化钛的混合比例小于1重量份时，光催化剂的量过少，得不到充分的空气清洁效果。本发明中重要的是使用具有高的光催化剂效果的二氧化钛微粒，但微粒状的二氧化钛的流动性非常差，为了用于涂料而将其浆料化时，浆料浓度变得极低。因此，以超过30重量份进行配合时，虽然可以得到空气清洁效果，但由于涂料浓度大幅降低，所以难以涂布一定值以上的涂布量，并且以一般的铸涂纸涂布时的涂布量进行比较的情况下，难以得到高的白纸光泽度，且印刷面感、表面强度、耐粉化适性差。耐粉化适性是指对光照射后、涂布层表面和原纸层被光分解发生劣化而导致的落粉显示出的耐性。作为本发明中的二氧化钛，除二氧化钛外，能够由称为含水氧化钛、水和二氧化钛、偏钛酸、原钛酸(orthotitanicacid)以及氢氧化钛的全部的钬氧化物或氩氧化物制造。另外，作为光催化剂，除可以使用一般使用的紫外光应答型光催化剂外，也可以使用对可见光区域的光应答的显示光催化剂效果的可见光也应答型光催化剂。作为用于本发明的二氧化钛，比表面积优选为10~350m7g。另外，通过在二氧化钛中混合硅溶胶或氧化铝溶胶，从而具有无机粘接功能的硅溶胶或氧化铝溶胶将微粒二氧化钛的周围覆盖，因此本发明的二氧化钛能够进一步抑制光催化剂的分解反应导致的纸张的劣化、油墨成分的分解等导致的印刷品质的降低。二氧化钛与硅溶胶或氧化铝溶胶的无机粘合剂的混合比例以聚合比计为5:1~1:5的范围的程度，以聚合比计优选为2:11:2的范围，更优选为2:11:L5。二氧化钛的比例较5:1过高时，易于引起涂料中的有机粘合剂和纸浆纤维的分解导致的纸张的劣化、或印刷物的油墨成分的分解等导致的印刷品质的降低。二氧化钛的比例较1:5过低时，纸张的静摩擦系数大幅上升，产生印刷时多张送紙而导致的卡纸故障，具有印刷操作性差的倾向。并且，从透光性的方面考虑，优选使用硅溶胶。另外，涂布液制备时，为了有效地被覆微粒二氧化钛的周围，优选将二氧化钛与二氧化硅或氧化铝的胶态溶液以一定比例混合，搅拌一定时间后，添加其他颜料或助剂。另外，在本发明中也可以将硅溶胶和氧化铝溶胶的无机粘合剂的混合物与二氧化钛混合。在将铸涂纸用于纸盒时，可以得到具有高白纸光泽度、有高级感的薄页纸用纸盒，但有时在紙盒加工时会发生铸涂纸表面擦伤的问题。此时，优选相对于100重量份颜料，含有5重量份以上上述的硅溶胶，更优选含有5~50重量份，由此可以改善薄页纸用纸盒的擦伤问题。这在提高作为最终制品的薄页纸箱体的美观性上是重要的。另外，对于纸盒，从防止纸张的劣化、印刷品质的降低、或者印刷操作性的方面出发，二氧化钛与硅溶胶或氧化铝溶胶的无机粘合剂的混合比例以聚合比计为5:1~1:5的范围的程度，以聚合比计优选为2:11:2的范围、更优选为2:1~1:1.5。本发明中，作为设置于铸涂层的其他颜料，可以使用涂布纸制造中一直以来使用的高岭土、粘土、涂布粘土、重质碳酸钾、轻质碳酸铞、滑石、二氧化钛、硫酸钡、硫酸钾、氧化锌、硅酸、硅酸盐、胶态二氧化硅、缎光白等无机颜料和塑料颜料等有机颜料等，根据需要选择l种以上进行使用。本发明中，从光催化剂效果、白纸面感、白纸光泽度提高的方面考虑，优选使用高岭土，对于其混合量，相对于IOO重量份颜料，优选为10重量份以上，更优选为40重量份以上。本发明中，在铸涂层中相对于100重量份颜料配合5~40重量份有机粘合剂，优选配合8~40重量份、更优选为8~30重量份、特别优选为10~20重量份。有机粘合剂小于5重量份时，得不到充分的表面强度，在纸盒加工适性方面也具有变差的倾向。并且，有机粘合剂超过40重量份时，涂料浓度降低，产生不便控制涂布量、干燥负荷增大、涂布速度降低等生产率的问题，并且，二氧化钛被粘合剂被覆，产生空气清洁效果降低等缺点，所以不是优选的。从空气清洁效果的方面考虑，优选有机粘合剂的配合份数少。作为本发明的粘合剂，可以从涂布纸用途中一直以来使用的苯乙烯'丁二烯类、苯乙烯'丙烯酸类、乙烯'乙酸乙烯酯类、丁二烯'曱基丙烯酸曱酯类、乙酸乙烯酯'丙烯酸丁基酯类等各种共聚物乳液、或者聚乙烯醇、马来酸酐共聚物、丙烯酸'曱基丙烯酸甲酯类共聚物等合成类粘合剂、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白的蛋白质类、氧化淀粉、阳性淀粉、脲磷酸酯化淀粉、羟基乙醚化淀粉等醚化淀粉、糊精等淀粉类、羧乙基纤维素、羟乙基纤维素或羟甲基纤维素等纤维素衍生物粘合剂等有机粘合剂中适宜选择1种以上来使用，优选在总有机粘合剂之中含有so重量％以上共聚物乳液，更优选为50~90重量％、进一步优选为60~90重量％。共聚物乳液小于50重量％时，难以得到作为铸涂纸的特征的高白纸光泽度，具有光催化剂效果降低的倾向。并且，超过90重量°/。时，发生在浇铸鼓(castingdrum)上的粘附，生产率容易降低。另外，作为使用的共聚物乳液，优选使用玻璃化转变温度为-20~4(TC的共聚物乳液，更优选-20~3(TC，进一步优选-10~30°C。玻璃化转变温度超过40'C时，难以得到可耐受印刷的充分的表面强度。并且，玻璃化转变温度小于-WC时，具有光催化剂效果不充分的倾向，并且因在浇铸鼓等辊上的粘附等而具有操作性降低的倾向。对于颗粒中具有不同的玻璃化转变温度的芯-壳型等共聚物乳液，优选壳层(表面层)的玻璃化转变温度落入上述的温度范围，更优选芯层(内层)的玻璃化转变温度低于壳层(表面层)的玻璃化转变温度。另外，从印刷品质、表面强度方面考虑，优选共聚物乳液的粒径为50~250nm。淀粉等水溶性高分子粘合剂优选为IO重量份以下。另外，铸涂层中除使用上述的颜料和粘合剂以外，可以适宜地使用氯化钠、氯化铵、氯化锌、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸锌、硫酸镁、硝酸铵、磷酸钠、磷酸铵、磷酸钩、多磷酸钠、六偏磷酸钠、甲酸钠、曱酸铵、乙酸钠、乙酸钾、铬酸钠、丙二酸钠、酒石酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、乳酸钠、葡萄糖酸钠、己二酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠等无机酸和有机酸的铵盐、金属盐类，甲基胺、二乙醇胺、二亚乙基三胺、二异丙基胺等各种添加剂。进而，作为助剂，根据需要可以适宜使用分散剂、增粘剂、保水剂、消泡剂、着色剂、脱模剂、流动改性剂、耐水化剂、防腐剂、印刷适性提高剂等通常的配合在涂布纸用涂料组合物中的各种助剂。本发明的铸涂用原纸中配合有通常的纸浆、填料等。本发明中对配合在原纸中的纸浆的种类等没有特别限定。例如，可以使用阔叶树硫酸盐纸浆(以下计作LBKP)、针叶树硫酸盐纸浆(以下计作NBKP)热法机械浆、磨木浆、旧纸纸浆等。从印刷品质的方面考虑，如果大量使用机械纸浆、来源于机械纸浆的旧纸纸浆则受到光照射时劣化而变色，所以机械纸浆的含量优选为全纸浆的60重量％以下，最优选100%为化学纸浆。另外，作为配合在原纸中的填料，可以使用重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土、粘土、滑石、水和硅酸、白炭黑、二氧化钛、合成树脂填料等公知的填料。相对于单位重量的纸浆，填料的用量为1~30重量％左右、优选为3~20重量％。并且，根据需要，可以在不损害本发明的效果的范围内在纸料中添加通常造纸工序中所使用的化学药品类、例如纸力增强剂、施胶剂、消泡剂、着色剂、柔软化剂、膨胀剂(低密度化剂)等，进行造纸。对于原纸的造纸方法没有特别限定，可以为使用包括面网的长网造纸机、圆网造纸机等以酸性造纸、中性造纸、碱性造纸方式进行造纸得到的原纸的任意一种，当然也可以使用含有机械纸浆的中质原紙。进而，基于提高表面强度和尺寸性的目的，也可以在原纸上进行以水溶性高分子为主成分的表面处理剂的涂布。作为水溶性高分子，可以单独使用氧化淀粉、幾基乙醚化淀粉、酶改性淀粉、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇等通常用作表面处理剂的物质，或使用这些物质的混合物。并且，在表面处理剂中除水溶性高分子以外还可以添加以耐水化、表面强度得到提高为目的的纸力增强剂、用于赋予施胶效果的外添施胶剂。表面处理剂可以利用2辊施胶压榨涂布机、门式辊涂布机、刮板计量施胶压榨涂布机、棒计量施胶压榨涂布#几和SYMSIZER计量施胶机等膜转印型辊涂布机等涂布机进行涂布。并且，本发明中，进行了表面处理剂的涂布并使用上述涂布机涂布了含有一般的涂布纸中使用的颜料和粘合剂的涂布液的原纸、或涂布干燥上述表面处理剂后进一步使用刮板涂布机、辊涂机、气刀涂布机等进行了涂布的原纸也可以用作铸涂用的原纸。此时的涂布量以每单面的干燥重量计优选为5-30g/ra2左右。并且，根据用途可以进行单面和两面涂布。作为使湿润涂布层干燥的方法，例如单独或组合使用上述加热料筒、加热热风空气干燥机、气体加热器干燥机、电加热器干燥机、红外线加热器干燥机等各种方式的干燥机。涂布纸的干燥程度因原纸的种类、涂被组合物的种类等的不同而不同，但是一般以纸水分计千燥为约1~10%的范围，优选干燥为约2~7°/。的范围。进而，根据需要，也可以预先对该已预涂布了的原纸实施超级压光机、软压光机等的平滑化处理。作为铸涂原紙，可以使用一般的涂布纸、涂布纸板中通常用的紙张坪量为25600g/i^左右的涂布原纸，在涂布纸的情况下，纸张冲量优选为50~200g/m2，在涂布纸板的情况下，优选为230~9500g/m2。作为用于涂布制备原纸的浇铸涂料组合物的方法，可以通过2辊施胶压榨涂布机、门式辊涂布机、以及刮板计量施胶压榨涂布机和棒计量施胶压榨涂布机、SYMSIZER计量施胶机、JFSIZER计量施胶机、逆转辊涂布机等膜转印型辊涂布机、浸压/刮刀涂布机、喷熔/刮刀涂布机(jetfountain/bUdecoater)、短驻留时间应用式涂布机(shortdwelltimeapplicatortypecoater)、以及除此以外的不使用刮刀而使用沟槽棒(groovedrod)、平板棒等的棒计量涂布机、气刀涂布机、帘式涂布机或口模式涂布机等公知的涂布机进行涂布，涂布量优选每单面原纸为5~30g/ra2，更优选为10~25g/m2。浇铸层涂布后进行浇铸整饰(cast-finishing)。作为浇铸整饰的方法，有直接在湿润状态进行浇铸整饰的直接法、将湿润状态的涂布层凝固后进行浇铸整饰的凝固法、暂时使湿润状态的涂布层干燥后用再湿润液再次润湿涂布层的浇铸整饰再湿润法等，从光催化剂效果的方面考虑，优选再湿润法。并且，根据目的，可以对单面或者两面进行浇铸整饰。浇铸整饰中，加热后的镜面鼓的表面温度优选为IOO'C以上。另外，本发明的效果对于基于JIS-P8142的白纸光泽度为80%以上、优选为85~98%的具有高白纸光泽度的铸涂纸来说是显著的。白纸光泽度变高时，涂布层成为密实的结构，配合在涂布层中的光催化剂与空气中的有害成分的接触概率趋于降低，空气清洁效果趋于降低。但是，通过本发明的制造方法，即使具有高白纸光泽度的铸涂纸也能够显示优异的空气清洁效果且具有高的印刷适性。另外，本发明中，使用上述的铸涂纸或铸涂纸板涂布纸还可以制作薄页纸用纸盒和薄页纸箱体。其次，对使用上述那样的涂布纸加工制造薄页纸用纸盒和薄页纸用箱体的方法进行说明。本发明的薄页纸为薄页纸、卫生紙、面巾纸、餐巾纸等卫生用纸和紙制或无纺布制造的手帕。对于薄页纸用纸盒的制法没有特别限定，例如可以利用下述的方法制造。关于白纸板的印刷和加工在紙業夕4厶久社出版的白板纸'纸器，95年版的Page153到Page167有简要说明。说明由薄页纸用纸盒原纸(涂布纸)制造薄，页纸箱体的制造例。用上述的方法制作的纸张冲量为230g/1112到640g/1112的含有光催化剂的薄页纸用纸盒原纸(涂布纸)，作为薄页纸箱体被消费者使用时为了提高美观性印刷有图案、使用上的注意事项、商标名、品质表示、条码、制品特性的要求、其他表示内容。印刷主要可以釆用利用平版的胶版印刷、利用凹版的凹版印刷等，此外可以进行UV印刷、利用孔版(镂花模版，stencil)的丝网印刷、利用凸版的苯胺印刷、热压合箔膜的烫印。爽印中，将金、银等箔膜进行层合作为印刷层。油墨层、膜的印刷层趋于使含有光催化剂的薄页纸用纸盒的空气清洁效果和脱臭效果下降，薄页纸用纸盒的印刷面积相对于受到光照射的面积，优选为1~80%，更优选为1~50%。另外，根据需要，在制造薄页纸用纸盒时，可以进行上漆加工、上光加工，但由于具有使光催化剂效果不充分的倾向，所以也可以省略该工序。对印刷后的薄页纸用纸盒的中间品进行沖切处理。冲切工序中，进行沖切成箱的展开图的形状的工序、加工取出用打孔线的工序、加工用于折箱的划线的工序。沖切工序中，为了美观性也可以进行压紋处理。另外，对沖切处理后的薄页纸用纸盒的中间品可以进一步用糊窗机(windowpatcher)用乙酸乙烯酯类、EVA类粘合剂等粘接带狭缝的聚乙烯膜。现在从减少垃圾的环境问题出发，无膜的薄页纸箱体也大量上市，本发明也可以为该无膜的薄页纸箱体。接着，对带膜的或无膜的薄页纸用纸盒的中间品可以用制袋机上糊、制箱加工，制造成薄页纸用纸盒。这样制造的薄页纸用纸盒用于薄页纸的加工工序。薄页纸的加工工序中，用称为制纸箱机的加工机供给薄页纸用纸盒，使薄页纸用纸盒立起，从薄页纸用纸盒的侧面装入内部的薄页纸等薄页纸，用粘合剂封印、压合，由此能够得到收納有薄页纸的薄页纸箱体。本发明中装在薄页纸箱体中的为家庭用、业务用、产业用的面巾纸(facialtissues)、卫生纸、纸巾、餐巾纸等卫生纸张和纸制或无纺布制造的手帕，它们的形态可以是折成V字、折成C字、折成Z字等片状，也可以是巻状。图l给出了这样制造的薄页纸箱体的一例，图1所示的薄页纸箱体的A、B、C、D、E的面(太阳光、荧光灯、电灯泡等有效照射的面)的面积从实用的观点、空气清洁效果和脱臭效果的观点出发优选为400cii^至2000cm2。以下举出实施例，具体说明本发明，当然本发明并不限于这些例子。此外，只要没有特别说明，例子中的份和。/。分别表示重量份、重量％。此外，对于由作为铸涂纸的薄页纸用纸盒原纸以及薄页纸用纸盒制作薄页纸箱体时，基于以下所示的评价法进行试验。实施例以下举出实施例，具体说明本发明，当然本发明并不限于这些例子。此外，只要没有特别说明，例子中的份和％分别表示重量份、重量％。此外，对于涂布液和得到的铸涂纸基于以下所示的评价法进行试验。(评价方法)(1)二氧化钛的颗粒测定根据用电子显微镜拍摄的照片进行计算。将微粒二氧化钛浆料薄薄地涂布在电子显微镜用资料台上，用设定为40'C的千燥机进行干燥。其后，用FE-SEM(电场放射扫描型电子显微镜/日本电子林式会社制造的JSM-6700F)以拍摄倍数为10000倍进行拍摄，观察颗粒并进行测定。对于二次颗粒，以计测的100个粒径的平均值为二次颗粒的平均粒径。(2)铸涂操作性对涂布纸进行浇铸加工的情况下，以铸涂纸的浇铸鼓上的粘附和浇铸鼓污染等来进行判定。O…完全没有发生在浇铸鼓上的粘附和浇铸鼓污染等〇…基本没有发生在浇铸鼓上的粘附和浇铸鼓污染等△…在浇铸鼓上的粘附和浇铸鼓污染等有少许发生X…发生在浇铸鼓上的粘附和浇铸鼓污染等，不能生产品质良好的铸涂纸。(3)白紙光泽度基于JISP8142:1998测定75°光泽度。(4)白纸面感目视评价铸涂纸表面的光泽度不均等白纸面感。◎:极好、:良好、△:稍差、x:差(5)表面强度用RI-II型印刷试验机，使用东洋油墨制造制的SMX夕少夕夕'k一卜'20(墨)油墨，比较粘缸掉毛强度(drypickstrength),以4个级别对强度进行目视评价。O:极佳、:优异、△:稍有问题、x:有问题(6)印刷操作性用罗兰片页印刷机(R304)以8000页/小时进行印刷的情况下，以4个级别评价多张送纸导致卡纸的频率。O:没有多张送纸，没有卡纸、O:虽然稍稍出现多张送纸但没有卡纸、△:出现多张送纸，并发生少许卡纸、x:出现多张送纸，并且频繁发生卡纸。(7)光催化剂效果利用光催化剂制品技术协会规定的光催化剂性能评价试验法IIb"气嚢(gasbag)B法"进行评价。测定照射20小时紫外线后的乙醛分解率(%)，根据分解率以4个等级进行评价。◎:极佳(分解率70%以上)、O:稍好(分解率69~50%)、△:稍差(分解率49%~10%)、x:相当差(分解率10%以下)[实施例1]将IO份(固体成分)微粒二氧化钛浆料A(辦化学社制造CSB-M;一次粒径20~30nm、二次颗粒的平均粒径1000nm)、IO份胶态二氧化硅(日产化学社制造SNOWTEX40)用celliermixer搅拌1小时(二氧化钛胶态二氧化硅的配合比例-l:1)。在其中加入颜料浆料，制备固体成分浓度为60%的颜料浆料，所加入的颜料浆料是在由60份1级高岭土(商品名UW-90/Engelhard制造)、30份轻质碳酸钩(TP121/奥多摩工业制造)形成的颜料中添加作为分散剂的0.2份聚丙烯酸钠并用Celliermixer进行分散而得到的。向制备的颜料浆料中加入0.513份消泡剂(SanNopcol407/圣诺普科制造)、5份脱模剂(nopcoteC104/圣诺普科制造)、15份作为粘合剂的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液A(玻璃化转变温度-10X:、粒径190nm)、7份酪蛋白(乳液率68%)，进而加入水，制备成固体成分50%的涂布液。在含有IOO份化学纸浆、12份作为填料的轻质碳酸钙的纸张坪量100g/1112的原纸上用刮刀涂布机以涂布量为20g/1112进行单面涂布，并进行干燥。对这样得到的涂布纸，用再湿润液(聚乙烯乳液0.5%浓度)将涂布层表面再次润湿后，通过利用成形辊和浇铸鼓形成的压榨压区(pressnip)、压接在速度100m/min、表面温度115'C的浇铸鼓上并进行干燥后，用脱模辊从浇铸鼓脱离，由此利用再湿润浇铸方式得到铸涂纸。[实施例2]如实施例1，但替代涂布液的IO份二氧化钛浆料A、IO份胶态二氧化硅、60份1级高呤土(商品名UW-90/Engelhard制造)、30份轻质碳酸钩(TP121/奥多摩工业制造)，变更为二氧化钛浆料20份、胶态二氧化珪20份、高岭土(商品名Japangloss/J.M.Huber制造)50份、轻质碳酸钩(TP121/奥多摩工业制造)30份，除此以外，用与实施例l相同的方法得到铸涂纸。如实施例1，但将涂布液的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液A(玻璃化转变温度-IOX:、粒径190認)15份、酪蛋白7份(乳液率70%)变更为苯乙烯-丁二烯共聚物乳液A19份(乳液率100%)，除此以外，用与实施例l相同的方法得到铸涂纸。如实施例1,但将苯乙烯-丁二烯共聚物乳液A(玻璃化转变温度-10X:)变更为苯乙烯-丁二烯共聚物乳液B(玻璃化转变温度-23匸)，除此以外用与实施例l相同的方法得到铸涂纸。如实施例l,但将涂布液的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液A(玻璃化转变温度-l(TC、粒径190nm)15份、酪蛋白7份(乳液率70%)变更为苯乙烯-丁二烯共聚物乳液A(玻璃化转变温度-IO'C、粒径190mn)6份、酪蛋白12份、聚乙烯醇(商品名；PVA117/KURARAY制造)12份(乳液率20%),除此以外，用与实施例1相同的方法得到铸涂纸。[实施例6]如实施例1,但将浇铸涂料用安装在铸涂机上的逆转辊涂布机以每单面的涂布量为20g/m2进行涂布后，与甲酸钩水溶液(10%)形成的凝固液接触，从而使湿润涂布层凝胶化，将成为凝胶状态的涂布层在成形辊和浇铸鼓形成的压榨压区走纸，压接在速度70m/min、表面温度115。C的浇铸鼓上并进行干燥后，用脱模辊从浇铸鼓脱离，由此，得到由凝固方式得到的铸涂纸。如实施例6，但替代涂布液的1级高呤土(商品名UW-90/Engelhard制造)60份、轻质碳酸钙(TP121/奥多摩工业制造)30份，变更为工程高岭土(商品名工夕卩/义650/Engelhard制造)70份、轻质碳酸钙(TP121/奥多摩工业制造)20份，使用经过这样变更而得到的浇铸涂料，除此以外与实施例6同样地得到铸涂纸。如实施例1,但替代涂布液的二氧化钛浆料A10份、胶态二氧化硅10份、l级高岭土(商品名UW-90/Engelhard制造)6G份、轻质碳酸钙(TP121/奥多摩工业制造)30份，变更为二氧化钛浆料10份、胶态二氧化硅16份(二氧化钛胶态二氧化硅的配合比例-l:1.6)、高岭土(商品名:Japangloss/J.M.Huber制造)60份、轻质碳酸4丐(TP121/奥多摩工业制造)30份，除此以外，用与实施例1相同的方法得到铸涂紙。如实施例1，但替代涂布液的二氧化钛浆料10份、胶态二氧化硅10份、高岭土(商品名UW-90/Engelhard制造)60份、轻质碳酸钾(TP121/奥多摩工业制造)30份，变更为高岭土(商品名UW-90/Engelhard制造)70份、轻质碳酸钩(TP121/奥多摩工业制造)3015份，除此以外，用与实施例1相同的方法得到铸涂纸。如实施例1，但将涂布液的IO份二氧化钛浆料A变更为10份微粒二氧化钛浆料B(轿化学工业制造STR-60N、一次粒径4050nm、二次颗粒的平均粒径2500nm)，除此以外，用与实施例l相同的方法得到铸涂纸。以上结果列于表1。[表1〗颜料有机粘合剂评价二氧化钛高岭土轻质碳酸钙酪蛋白LxPVALx率Lx种类白纸光泽度白纸面感表面强度光催化剂效果涂布橾作性印刷搮作性实施例1A10份60份30份7份15份0份68%A91ooooo实施例2A20份50份30份7份15份0份68%A88〇oooo实施例3A10份60份30份0份19份0份100%A92ooo〇o实施例4A10份60份30份7份15份0份68%B91ooooo实施例5A10份60份30份12份6份12份20%A86〇o〇oo实施例6"0份60份30份7份15份0份68%A93o〇ooo实施例7A10份工程70份20份7份15份0份68%A93o〇oo〇实施例8A10份60份30份7份15份o份68%A91ooooo比较例1o份70份30份7份15份0份68%A93o〇oo比较例2A40份40份20份7份15份0份68%A81Xo厶X比较例3B10份60份30份7份15份0份68%A840〇厶oo其次，给出使用了铸涂纸的薄页纸用纸盒和薄页纸用箱体的制作例。16[实施例9]将IO份(固体成分)微粒二氧化钛浆料A(辨化学社制造CSB-M;一次粒径20~30nm、二次颗粒的平均粒径1000nm)、16份胶态二氧化硅(日产化学社制造SNOWTEX40)用Celliermixer搅拌1小时。向其中加入颜料浆料，制备成固体成分浓度60%的颜料浆料，所加入的颜料浆料是在由60份1级高岭土(商品名UW-90/Engelhard制造)、30份轻质碳酸钓(TP121/奥多摩工业制造)形成的颜料中添加作为分散剂的0.2份聚丙烯酸钠并用Celliermixer进行分散而得到的。在其中加入0.5份消泡剂(sannopco1407/圣诺普科制造)、5份脱模剂(nopcoteC104/圣诺普科制造)、15份作为粘合剂的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液A(玻璃化转变温度-10'C、粒径190nm)、7份酪蛋白(乳液率68%),进而加入水，制备成固体成分50%的涂布液。用刮刀涂布机以涂布量为29g/1112在纸张坪量430g/1112的白纸板上进行单面涂布并进行干燥。对这样得到的涂布纸，用再湿润液(聚乙烯乳液0.5°/。浓度)将涂布层表面再湿润后，在成形辊和浇铸鼓形成的压榨压区通过，压接在速度100m/min、表面温度115。C的浇铸鼓上并进行干燥后，用脱模辊从浇铸鼓脱离，由此，通过再湿润浇铸方式得到纸张坪量460g/012的铸涂纸。以该铸涂纸为薄页纸用紙盒原纸。在薄页纸用纸盒原纸的由印刷工序(胶版印刷)形成薄页纸箱体时的图1的A、B、C、D、E面上实施印刷以形成文字或图案。其印刷面积为A+B+C+D+E面总面积的20°/。。其后，用冲切机冲切成箱的展开图的形状，在成为图1的顶面的E部分进行加工以形成机器取出用打孔线和用于折成箱的划线，从而得到薄页纸用纸盒。进而，用贴窗机在顶面图1的E面的内侧部分贴上膜后用制袋机冲切，然后，在制成的箱的展开图的待糊部(overlaps)涂布乙酸乙烯酯类粘合剂，进行折叠压合。接着，通过如图2所示的薄页纸加工制造工序(制纸箱机)，装入200组面巾纸，得到装有薄页纸的箱体。如实施例9，将浇铸涂料用安装在铸涂机上的逆转辊涂布机以每个单面的涂布量为30g/m2进行涂布后，与曱酸钓水溶液(10y。)形成的凝固液接触，使湿润涂布层凝胶化，将成为凝胶状态的涂布层通过成形辊和浇铸鼓形成的压榨压区，压接在速度70m/min、表面温度115'C的浇铸鼓上并进行干燥后，用脱模辊从浇铸鼓脱离，由此，得到由凝固方式得到的铸涂纸，以该铸涂纸为薄页纸用纸盒原纸，除此以外，与实施例9同样地得到装有薄页纸的箱体。如实施例9，但替代纸张坪量430g/1112的白纸板，使用纸张碎量330g/m2的白纸板，得到薄页纸用纸盒原纸，该原纸为纸张坪量360g/1112的铸涂纸。接着，通过胶版印刷以印刷面积为(A,B,C，D,E面的)術。进行印刷。经过其实施例9记载的薄页纸用纸盒的制造工序的印刷加工工序以后的同样的工序，通过薄页纸箱体加工制造工序装入卫生纸，得到装有卫生纸的箱体。如实施例9，但代替微粒二氧化钛浆料A(堺化学社制造CSB-M;一次粒径20~30mn、二次颗粒的平均粒径1000nm)10份(固体成分)、胶态二氧化硅(日产化学社制造SNOWTEX40)16份，变更为微粒二氧化钬浆料A(堺化学社制造CSB-M;—次粒径20~30nm、二次颗粒的平均粒径1000nm)10份(固体成分)、胶态二氧化硅(日产化学社制造SNOWTEX40)10份，除此以外，与实施例9同样地得到装有薄页纸的箱体。如实施例9，但替代涂布液的二氧化钛浆料10份、胶态二氧化硅16份、高岭土(商品名UW-90/Engelhard制造)60份、轻质碳酸钙(TP121/奥多摩工业制造)30份，变更为高岭土(商品名UW-90/Engelhard制造)70份、轻质碳酸钙(TP121/奥多摩工业制造)30份，除此以外，以与实施例9同样的方法得到铸涂纸。以该铸涂纸为薄页纸用纸盒原纸，与实施例9同样地得到装有薄页纸的箱体。结果示于表2。(评价方法2)(8)褪色性试验测定UV照射前和照射UV(用黑光对试样照射2.5mW/cm2的强度的紫外线)24小时后的ISO白色度的降低率，进行评价。白色度的降低率00-(UV照射前白色度-UV照射后白色度)/UV照射前白色度x100(9)纸盒的刮伤适性在由纸盒原纸制作盒子时，以4个级别目视评价对涂布层表面刮伤的困难程度。◎:非常优异、〇稍好、△:稍差、x:相当差(10)纸盒的走纸性以下述4个级别对薄页纸用纸盒制造时和薄页纸箱体加工时的走纸性进行比较判定。◎;非常优异、0:稍好、△:稍差、x:差[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由表2可知，实施例912中，白纸光泽度高，光催化剂效果、褪色性、纸盒的刮伤适性、纸盒的走行性等纸盒加工适性优异。与此相对，比较例4中，光催化剂效果、褪色性、纸盒的刮伤适性差。权利要求1、一种铸涂纸，其是这样制成的铸涂纸，在原纸上设置以颜料和粘合剂为主成分的铸涂层，将处于湿润状态的该铸涂层压接在经加热的镜面鼓面上并进行干燥，其中，铸涂层中相对于每100重量份颜料含有1～30重量份二次颗粒的平均粒径为300nm～2000nm的二氧化钛。2、如权利要求1所述的铸涂纸，其特征在于，在铸涂层中相对于100重量份颜料配合有5~40重量份有机粘合剂，有机粘合剂的50重量%以上为共聚物乳液。3、如权利要求1或2所述的铸涂纸，其特征在于，作为铸涂层中的粘合剂，使用玻璃化转变温度为-204(TC的共聚物乳液。4、一种铸涂纸，其是这样制成的铸涂纸，在原纸上设置以颜料和粘合剂为主成分的铸涂层，将处于湿润状态的该铸涂层压接在经加热的镜面鼓面上并进行干燥，其中，铸涂层中相对于每100重量份颜料含有1~30重量份二次颗粒的平均粒径为300nm~2000nra的二氧化钛，上述二氧化钛是经与硅溶胶或氧化铝溶胶混合处理后的物质。5、如权利要求4所述的铸涂纸，其特征在于，所述混合处理是以二氧化钛硅溶胶或氧化铝溶胶的配合比例为2:2进行的。6、如权利要求1~5任一项所述的铸涂纸，其中，基于JIS-P8142的浇铸面的白纸光泽度为80%以上。7、如权利要求1~6任一项所述的铸涂纸，其特征在于，所述二氧化钛的一次粒径为5~100nm。8、如权利要求1~7任一项所述的铸涂纸，其特征在于，用再湿润法完成浇铸整饰，所述再湿润法是暂时将湿润状态的涂布层干燥，用再湿润液再次润湿涂布层。9、使用权利要求1~8任一项所述的铸涂纸制造的薄页纸用纸盒或薄页纸箱体。全文摘要本发明提供一种铸涂纸，其涂布纸品质、印刷适性优异且同时具有通过光线照射而分解有害物质的作用。本发明的铸涂纸是这样制成的铸涂纸，在原纸上设置以颜料和粘合剂为主成分的铸涂层，将处于湿润状态的该铸涂层压接在经加热的镜面鼓面上并进行干燥，其中，铸涂层中相对于每100重量份颜料含有1～30重量份二次颗粒的平均粒径为300nm～2000nm的二氧化钛，预先用硅溶胶或氧化铝溶胶以二氧化钛∶硅溶胶或氧化铝溶胶的配合比例为2∶1～1∶2对二氧化钛进行混合处理。文档编号D21H19/36GK101490338SQ2007800269公开日2009年7月22日申请日期2007年6月7日优先权日2006年6月7日发明者久津轮幸二,冈本匡史,大笼幸治,林伸匡,甲斐秀彦,石桥范之,绀屋本博,越智隆申请人:日本制纸株式会社