专利名称：：卡用罩面片材的制作方法
技术领域：
：本发明涉及磁条卡、IC卡等塑料卡等中使用的罩面片材(oversheet)，涉及通过激光光线照射对该罩面片材无损伤地标记，并且基底色和印字部的对比度高，得到鲜明的文字、记号、图像，耐热性优异的卡用罩面片材。
背景技术：
：在信用卡、现金卡、ID卡、标签卡等塑料卡上将个人名、记号、文字、照片实施丝网印刷、升华性印刷，但存在生产工序复杂、生产率差的问题。另一方面，作为不使用油墨的印刷方法，例如专利文献1专利文献5等中，提出了照射激光光线在塑料成型品上进行印刷的激光标记法。但是，如果将这些考虑了激光标记的方法原样应用于具有表面透明表皮层的塑料多层片材，则会产生各种问题。例如，对于专利文献7的多层片材，在表皮层和内层的密合性差的情况下，如果不使对于激光光线的能量吸收体即内层的激光标记的条件充分一致，则透明表皮层因标记时产生的气体而膨胀、或损伤，产生新的问题。此外，将专利文献7和专利文献8的激光标记用多层片材应用于卡的罩面片材时，在片材的输送工序中即使解除负压也会产生片材贴附于输送机的问题，在用热压使片材间热熔融粘着的工序中产生罩面片材贴附于模具(模具粘附)的问题，而且在芯片材和罩面片材的界面脱气差，照射激光光线时产生在该部分发生气体烧蚀、透明表皮层膨胀或损伤的问题等，需要进一步的改进。专利文献1特公昭61-11771号公报专利文献2特公昭62-59663号公报专利文献3特公昭61-41320号公报专利文献4特开昭61-192737号公报专利文献5特公平2-47314号公报专利文献6特开平7-276575号公报专利文献7特开2002-273832号公报专利文献8特许第3889431号公报
发明内容本发明为解决上述问题而完成，提供具有如下性质的卡用罩面片材对罩面片材的激光标记性优异，并且基底色与印字部的对比度高，得到鲜明的文字、记号、图像，同时还兼具卡的层合工序中的片材的输送性、热压后从模具的脱模性、耐热性、弯曲性、透明性。根据本发明，提供以下的卡用罩面片材。[1]卡用罩面片材，是由具有表层和芯层、采用共挤出法层合的至少3层的片材形成的卡用罩面片材，作为上述3层片材的两最外层的表层由实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物形成，该实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物含有[A-1]共聚聚酯树脂和相对于该共聚聚酯树脂100质量份为0.013质量份的选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂，该共聚聚酯树脂是包含以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元的聚酯，并且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为(I)/(II)=9030/1070摩尔％；上述芯层中，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，作为能量吸收体的炭黑为0.00013质量份，或者炭黑与选自平均粒径小于IOOnm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的混合物的配合量为0.00016质量份；此外，上述3层片材的总厚度为50150μm，并且上述芯层的厚度相对于上述3层片材的总厚度所占的比例为25%以上且小于75%。[2]如[1]所述的卡用罩面片材，其中上述芯层的厚度相对于上述3层片材的总厚度所占的比例为25%以上且小于50%。[3]如[1]或[2]所述的卡用罩面片材，其中对上述卡用罩面片材的一个面实施平均粗糙度(Ra)为0.1Ι.Ομπι的粗面加工(ι^卜加工)，对另一个面实施平均粗糙度(Ra)为1.15μm的粗面加工。[4]如[1][3]中任一项所述的卡用罩面片材，其中作为能量吸收体的炭黑的平均粒径为1090nm，邻苯二甲酸二丁酯吸油量为60170ml/100gr。[5]如[1][4]中任一项所述的卡用罩面片材，其中上述卡用罩面片材的芯层相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有0.15质量份的抗氧化剂和/或防着色剂、和0.15质量份的紫外线吸收剂和/或光稳定剂。[6]如[1][5]中任一项所述的卡用罩面片材，其中上述卡用罩面片材的表层相对于共聚聚酯树脂100质量份，含有0.015质量份的抗菌剂。根据本发明，发挥如下优异的效果，S卩，能够提供具有如下性质的卡用罩面片材对罩面片材的激光标记性优异，并且基底色与印字部的对比度高，得到鲜明的文字、记号、图像，同时还兼具卡的层合工序中片材的输送性、热压后从模具的脱模性、耐热性、弯曲性、透明性。具体实施例方式以下对用于实施本发明的卡用罩面片材的最佳方式进行具体说明。不过，本发明广泛包含具备其发明特定事项的卡用罩面片材，并不限定于以下的实施方式。[1]本发明的卡用罩面片材的构成本发明的卡用罩面片材，由具有表层和芯层、采用共挤出法层合的至少3层的片材形成。作为上述3层片材的两最外层的表层由实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物形成，该实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物含有[A-1]共聚聚酯树脂和相对于该共聚聚酯树脂100质量份为0.013质量份的选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂，该共聚聚酯树脂是包含以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元的聚酯，并且乙二醇单元⑴和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为(I)/(II)=9030/1070摩尔％。此外，上述芯层中，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有0.00013质量份作为能量吸收体的炭黑，或者配合量为0.00016质量份的、炭黑与选自平均粒径小于IOOnm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的混合物。此外，构成为上述3层片材的总厚度为50150μm，并且上述芯层的厚度相对于上述3层片材的总厚度所占的比例为25%以上且小于75%。[1-1]3层片材3层片材作为包含表层和芯层的至少3层结构的片材而构成，采用共挤出法层合形成。再有，如上所述，本实施方式所涉及的3层片材是“至少3层”，并不限于3层结构的片材。换言之，只要是3层以上的构成，无论由5层构成、由7层构成或者由这以上的奇数层形成，均包含在本实施方式的罩面片材中，本实施方式的卡用罩面片材中，称为“3层片材”是出于说明的方便，所谓“3层片材”意味着“由至少3层以上的层构成的片材”，并不限定于由“3层”构成的片材。不过，由上述的多层构成本实施方式涉及的卡用罩面片材时，必需采用如下方式进行配置，即，将后述的表层配置在由多层构成的片材的最外侧的位置，并且配置在该片材的两侧，进而使表层夹持芯层。此外，必须为后述的规定范围的厚度。应予说明，上述的“这以上的奇数层”也包含于本实施方式的“3层片材”中，对于由太多层构成的卡用罩面片材，配置的表层和芯层的每一层的层厚过薄，在卡层合时的热压工序中产生所谓的模具粘附。因此，优选是由5层构成的卡用罩面片材，更优选是由3层构成的卡用罩面片材。其中，如上所述由奇数层构成的理由在于，由偶数层构成的罩面片材必然成为与由奇数层构成的罩面片材相同的构成。例如，在由4层构成的罩面片材中，成为表层(PETG)/芯层(PC)/芯层(PC)/表层(PETG)这样的层配置，结果成为与由奇数层构成的芯片材同样的构成。例如，以由3层构成的卡用罩面片材为例，如形成表层(PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)这样的层排列那样，在一侧和另一侧的两最外侧配置2个表层，以被这2个表层夹持的方式配置1层芯层而形成卡用罩面片材。此外，以由5层构成的卡用罩面片材为例，如形成表层(PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)这样的层排列那样，可以在一侧和另一侧的两最外侧配置2个表层，并且使表层和芯层交替排列，形成卡用罩面片材。通过这样形成具有多层结构的卡用罩面片材，不存在位于罩面片材的下层部的中间层片材、中间层时，能够确保与芯片材的充分的加热熔融粘着性，从层合工序中片材的输送性、热压后从模具的脱模性、弯曲性、透明性等方面，微调成为可能，因此优选。此外，3层片材的总厚度(总厚)必须形成为50150μm的厚度。这是因为，如果3层片材的总厚度小于50μm，则产生卡层合工序中加热熔融粘着时罩面片材贴附于模具的所谓模具粘附的问题。此外，如果3层片材的总厚度超过150μm,则使用该超过150μm的3层片材进行成型的卡的厚度超过一般的接触、非接触式卡的规格即总厚度的最大厚度800μm,因此无通用性，使用变得困难而不优选。这样，3层片材整体的厚度成为决定本实施方式涉及的卡用罩面片材的特性，即卡的熔融粘着性和模具粘附问题的重要因素，但并不只限于该3层片材整体的总厚度，构成3层片材的表层和芯层在3层片材中所占的厚度比例也与3层片材整体的厚度相关，成为能够决定卡的翘曲等发生的重要因素。因此，在后文中对3层片材整体的总厚度与表层和芯层的厚度的关系进行详述。[1-2]表层表层作为在3层片材的外侧配置的两最外层而构成。即，该表层以从后述的芯层的两端面侧(外侧)将其夹持的方式配置，发挥作为3层片材的表层(两最外层)的作用。该夹持芯层的配置于两最外层的表层的厚度，优选彼此相同。这是因为如果由厚度彼此不同的表层构成卡用罩面片材，则如前所述，在卡的压制工序等中产生片材的翘曲而不优选。此外，例如，由表层(PETG)/芯层(PC)/表层(PETG)这样的3层构成的卡用罩面片材的情况下，表层的厚度，单侧优选1550μm,更优选为2040μm。如果表层的厚度过薄，则产生模具粘附的发生和热熔融粘着性的降低，另一方面，如果表层的厚度过大，则后述的芯层的厚度必然变薄，产生在卡层合后卡产生翘曲等问题而不优选。该表层作为由聚酯系树脂组合物，即将后述的共聚聚酯树脂([A-I])和后述的润滑剂调制而成的后述的实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物制成的层而形成。[1-2-1]共聚聚酯树脂本实施方式中使用的共聚聚酯树脂作为非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物的主要成分而配合。作为该共聚聚酯树脂，在表层使用如下的共聚聚酯树脂，即，该共聚聚酯树脂是包含以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元的聚酯，并且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为(I)/(II)=9030/1070摩尔％。调整该共聚聚酯树脂中含有的乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的成分量的理由在于，在共聚聚酯树脂中，对于乙二醇成分的置换量小于10摩尔％而得到的树脂，无法形成足够的非晶性，在热熔融粘着后的冷却工序中进行重结晶，热熔融粘着性差。此外，还因为对于超过70摩尔％而得到的树脂，无法形成足够的非晶性，在热熔融粘着后的冷却工序进行重结晶，热熔融粘着性差。因此，如本实施方式那样，调整乙二醇和1，4_环己烷二甲醇的成分量而得到的树脂，形成足够的非晶性，在热熔融粘着性方面优异，因此可以说是希望的树脂。此外，作为该共聚聚酯树脂，例如，可以列举用1，4_环己烷二甲醇将聚对苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分的约30摩尔％置换而得到的实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂(商品名“PETG”、EastmanChemical公司制)作为商业上容易得到的共聚聚酯树脂。[1-2-2]润滑剂本实施方式中使用的润滑剂以如下方式调制，即，相对于[A-1]共聚聚酯树脂100质量份，添加选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂，其中所述共聚聚酯树脂是包含以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元的聚酯，并且乙二醇单元(I)和1，4_环己烷二甲醇单元(II)为(I)/(II)=9030/1070摩尔％。作为这些润滑剂的添加量，为0.013质量份，优选为0.051.5质量份。如果小于0.01质量份，则热压时熔融粘着于压板，如果超过3质量份，则卡的热熔融粘着性产生问题，因此不优选。作为脂肪酸酯系润滑剂，可以列举硬脂酸丁酯、棕榈酸鲸蜡酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、褐煤蜡酸的酯、蜡酯、二羧酸酯、复合酯等，作为脂肪酸酰胺系润滑剂，可以列举硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺等。此外，作为脂肪酸金属盐系润滑齐，可以列举硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钡等。进而，可以在表层中添加抗菌剂而制作具有抗菌性的卡。作为该抗菌剂，可以列举硅胶银、银沸石、磷酸钙银等银系抗菌剂，双(吡啶-2-硫醇-1-氧化物)锌盐等2-巯基吡啶氧化物系抗菌剂，2,4,5,6-四氯间苯二甲腈等腈系抗菌剂，有机碘系抗菌剂，苯并咪唑系抗菌剂，三嗪系抗菌剂等。[1-3]芯层芯层被配置在3层片材的中心、作为所谓的核层而构成。即，该芯层以被配置在最外侧的2个表层夹持的方式，作为3层片材的中心核层而形成。作为该芯层的厚度，优选以在整个片材中所占的厚度比例为25%以上且小于75%的方式而形成，更优选为25%以上且小于50%。如果芯层的厚度比率为75%以上，则由于罩面片材的总厚度薄达50150μm,因此相对地表层也变薄，即使在表层中混合有润滑剂，也会在卡层合工序中的热压工序中产生罩面片材贴附于模具这样的模具粘附的问题，因此不优选。此外，芯层的厚度比率小于25%时，在卡的压制工序中，由于表层厚，因此不产生模具粘附的问题，但由于缺乏耐热性，因此产生片材的翘曲而不优选。作为构成芯层的材料(原材料)，使用透明的聚碳酸酯树脂。使用的聚碳酸酯树脂并无特别限制，可以优选使用熔体体积速率为420的聚碳酸酯树脂。熔体体积速率小于4时，虽然在片材的韧性提高方面有意义，但成型加工性差，因此实际的使用存在困难，故不优选。此外，如果熔体体积速率超过20，则片材的韧性差，因此不优选。[1-4]能量吸收体作为能量吸收体，可以列举选自炭黑、金属氧化物、金属硫化物、碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种。对于炭黑，优选平均粒径为1090nm，邻苯二甲酸二丁酯(DBT)吸油量为60170ml/100gr的炭黑。如果炭黑的平均粒径小于lOnm，则激光发色性下降，而且过于微细而难以处理，如果超过90nm，则有时片材的透明性降低，或片材表面产生大的凹凸，因此不优选。此外，如果DBT吸油量小于60ml/100gr，则分散性差，如果超过170ml/100gr，则隐蔽性差，因此不优选。此外，作为金属氧化物，作为形成氧化物的金属，可以列举锌、镁、铝、铁、钛、硅、锑、锡、铜、锰、钴、钒、铌、钼、钌、钨、钯、银、钼等。此外，作为金属硫化物，可以列举硫化锌、硫化镉等。此外，作为碳酸盐，可列举碳酸钙等，作为金属硅酸盐，可列举硅酸铝、含铁的硅酸铝(云母)、含水硅酸铝(高岭土)、硅酸镁(滑石)、硅酸钙、硅酸镁等。作为这些能量吸收体，优选使用炭黑，此外，还优选使用炭黑与选自平均粒径小于IOOnm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的混合物。对于能量吸收体的添加量(配合量)，添加(配合)0.00013质量份的炭黑，更优选为0.OOOl1质量份。此外，将炭黑与选自平均粒径小于IOOnm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种并用时，该混合物的配合量为0.OOOl6质量份，更优选为0.00013质量份。这样调整能量吸收体的添加量(配合量)是因为以下的理由。即，卡用罩面片材优选是透明的，常常对作为罩面片材的下层的中间层或芯片材实施印刷，在这种情况下如果罩面片材的透明性差，则印刷的图像、文字等变得不鲜明，实用上成为问题。因此，优选使用平均粒径小的炭黑，此外，将炭黑与其他的选自金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的混合物用作激光能量吸收剂时，这些金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐的平均粒径也至少小于lOOnm，优选小于50nmo因此，如果这些激光能量吸收剂的平均粒径超过lOOnm，则罩面片材的透明性降低而不优选。此外，如果这些激光能量吸收剂的配合量也超过6质量份，则罩面片材的透明性下降，而且吸收能量的量过多而使树脂劣化，不能获得充分的对比度。另一方面，如果激光能量吸收体的添加量小于0.0001质量份，则无法得到充分的对比度，因此不优选。[1-5]抗氧化剂和/或防着色剂抗氧化剂和/或防着色剂，相对于芯层中的聚碳酸酯树脂100质量份，优选含有0.15质量份。优选添加(配合)抗氧化剂和/或防着色剂来抑制卡的劣化性。作为该抗氧化剂和/或防着色剂，为了使成型加工时的分子量、色调更稳定，使用酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系防着色剂。作为酚系抗氧化剂的例子，可以列举例如α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维生素Ε、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3，5-二叔丁基_4_羟基甲苯；季戊四醇-四[3-(3，5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三甘醇-双[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6_己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2_叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4，-亚甲基双(2，6_二叔丁基苯酚)、2，2，_亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2，_二亚甲基-双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2，2，-亚乙基-双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[2-叔丁基-4-甲基6-(3_叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3，9_双{2-[3-(3_叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]i^一烷、4，4，-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4，4’-二-硫代双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4，-三-硫代双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亚乙基双-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，4_双(正辛硫基)-6-(4_羟基-3，，5，_二叔丁基苯胺基)-1，3，5_三嗪、N，N，-六亚甲基双-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N，N，-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]胼、1，1，3_三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5_三(3，5_二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5_三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三2[3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰脲酸酯和四[3-(3，5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷等。另外，在这些例示中，尤其优选正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷，特别优选正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。上述受阻酚系抗氧化剂，可以单独使用或者将2种以上组合使用。作为亚磷酸酯系防着色剂，可以列举例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、2，2_亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸三(二乙基苯基)酯、亚磷酸三(二异丙基苯基)酯、亚磷酸三(二正丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6_二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。此外，作为其他的亚磷酸酯化合物，可以使用与二元酚类反应而具有环状结构的亚磷酸酯化合物。可以列举例如2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2，2’_亚甲基双(4，6_二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2，2’-亚乙基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。上述中，特别优选三(2，4_二叔丁基苯基)亚磷酸酯。亚磷酸酯系防着色剂可以使用1种或者将2种以上混合使用。此外，可以与酚系抗氧化剂并用。此外，相对于芯层中的聚碳酸酯树脂100质量份，优选含有0.15质量份的紫外线吸收剂和/或光稳定剂。此外，优选添加(配合)紫外线吸收剂和/或光稳定剂来抑制卡的耐光劣化性。作为紫外线吸收剂，可以列举例如2_(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2_(2，-羟基_3，，5，-二叔戊基苯基)苯并三唑、2_(2，-羟基_3，，5，-双(α，α，-二甲基苄基)苯基苯并三唑、2，2，-亚甲基双[4-(1，1，3，3_四甲基丁基)-6-(2Η-苯并三唑-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2Η-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基丙酸酯-聚乙二醇的缩合物为代表的苯并三唑系化合物。此外，作为紫外线吸收剂，可以列举例如2-(4，6_二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5_己氧基苯酚、2-(4，6-双(2，4_二甲基苯基)-1，3，5_三嗪-2-基)-5_己氧基苯酚等羟基苯基三嗪系化合物。此外，作为紫外线吸收剂，可以列举例如2，2’-对-亚苯基双(3，1_苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-间-亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)和2，2’-对，对’-亚联苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)等环状亚氨基酯系化合物。此外，作为光稳定剂，可以包括双(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)_1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、四(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_丁烷四甲酸酯、聚{[6_(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6_四甲基哌啶基)亚氨基]}、聚甲基丙基3-氧-[4-(2，2，6，6_四甲基)哌啶基]硅氧烷等为代表的受阻胺系光稳定剂，该光稳定剂在与上述紫外线吸收剂或者根据情况与各种抗氧化剂的并用中，在耐候性等方面发挥更良好的性能。[1-6]粗面加工此外，在卡用罩面片材的两面实施粗面加工，优选一个面(单面或表面)的平均粗糙度(Ra)为0.11.0μm，另一个面(相反面)的平均粗糙度(Ra)为1.15μπι。更优选平均粗糙度(Ra)为0.11.0μm的面是卡的一个面(最外面)，平均粗糙度(Ra)为1.15μπι的面为另一个面(背面)。这样在表面和背面形成不同的粗面加工的平均粗糙度的理由在于，例如，卡构成为罩面片材/芯片材/罩面片材时，以背面侧与芯片材的表面相接的方式进行层合、热压时，容易将片材与片材间的空气排出，气泡不会残存在卡内，具有抑制卡的缺陷的效果。另一方面，如果背面的粗面加工的平均粗糙度(Ra)小于1.1μm，则热压层合时，罩面片材/芯片材的界面的空气难以排出，气泡残存在卡内，在照射激光光线进行激光发色的工序中，容易产生气体烧蚀。因此，容易产生卡的变色和激光标记印字性的降低这样的缺陷而不优选。此外，如果粗面加工的平均粗糙度(Ra)超过5μm，则罩面片材/芯片材的热熔融粘着性降低而不优选。此外，如果表面的平均粗糙度(Ra)小于0.Ιμπι，则片材输送时-层合时，产生片材贴附于输送机的问题等而不优选。另一方面，如果超过1.0μm，对于例如在芯片材实施了印刷的卡，则印刷的图像、文字等的清晰性差，因此不优选。[1-7]其他添加剂在本发明中，在片材的各层可根据需要添加(配合)着色剂、填料、阻燃剂等添加材料，或者为了改善物性而混合不同种的聚合物。[1-8]卡用罩面片材的成型方法在本发明中，为了得到3层的卡用罩面片材，例如，有将各层的树脂组合物共挤出并层合的共挤出法，将各层形成为膜状并将其层合的方法，用共挤出法形成2层并将另外形成的膜与其层合的方法等，从生产率、成本方面出发，优选采用共挤出法进行层合。具体地，可分别配合各层的树脂组合物，或者根据需要形成粒状，分别投入共有连接着T型模头的3层T型模头挤出机的各料斗中，在温度200°C280°C的范围进行熔融，进行3层T型模头共挤出，用冷却辊等进行冷却固化，形成3层层合体。再有，本发明的卡用片材不限定于上述方法，可以采用公知的方法形成，例如，可按照特开平10-71763号第(6)(7)页的记载而得到。实施例以下通过实施例对本发明进一步具体说明，但本发明并不受其限定。应予说明，以下的实施例和比较例中的“份”和“％，，如无特别说明则表示质量份和质量％。此外，实施例中的各种评价、测定采用下述方法实施。[1]片材的输送性将制造例17的罩面片材、芯片材切割为200X200mm后，用片材输送机输送，层合为罩面片材/芯片材/芯片材/罩面片材时，按照以下的判定基准评价片材输送性。〇无问题Δ片材层合时难以从吸附部脱离，片材错位X片材层合时从吸附部脱离困难[2]卡层合热压成型后的脱模性用2片镀铬钢板夹持如上层合的片材，在压制温度120°C、压力50kgf/cm2下保持10分钟。然后，冷却到室温后，将用镀铬钢板夹持的试样与镀铬钢板一起取出，对从试样剥离镀铬钢板时的从模具的脱模性进行评价。〇可容易地剥离Δ少量附着于模具，可剥离但片材表面产生损伤而不能使用X附着于模具[3]脱气泡性和热熔融粘着性a)脱气泡性...观察如上所述热压后的层合体中的残存气泡状态，评价脱气泡性。〇层合体中无气泡X层合体中残存气泡b)热熔融粘着性...通过将切割刀轻轻地插入构成层合体的片材间来观察密合力。〇无剥离X一部分剥离或在整个面产生剥离[4]激光标记性使用Nd·YV04激光器(商品名“LT-100SA”、LaserTechnology公司制和商品名“RSM103D”、Rofin-Sinar公司制)，评价激光标记性。具体地，激光标记性是以400mm/sec的激光照射速度进行标记，从对比度好否、有无表面层破坏等异常来判定。〇对比度为3以上，无表面层破坏、树脂烧灼Δ对比度为2小于3，无表面层破坏、树脂烧灼X对比度小于2和/或有表面层破坏、树脂烧灼[5]罩面片材的透明性使用分光光度计(商品名“EYE7000”MACBETH公司制)测定罩面片材的总光线透射率。〇总光线透射率为80%以上Δ总光线透射率为60%以上且小于80%X总光线透射率小于60%(制造例1)罩面片材Α:使用非结晶性聚酯(商品名"EasterGN071”EastmanChemical公司制、EG/CHDM=70/30摩尔％)作为表层，使用聚碳酸酯(商品名“TaflOnFN2500A”出光兴产制、熔体体积速率=8cm3/10min)作为芯层，并且在非结晶性聚酯中配合了硬脂酸钙0.3质量份作为润滑剂。进而，在上述聚碳酸酯中配合0.001质量份炭黑(三菱化学制#10、平均粒径75nm、DBP吸油量86ml/100gr)作为吸收激光光线的能量吸收体，同时配合0.1份作为酚系抗氧化剂的正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(商品名“IRGAN0X1076”、汽巴精化公司制)和0.2份作为紫外线吸收剂的2-(2’-羟基_3’，5’-二叔丁基苯基)-5_氯苯并三唑(商品名“TINUVIN327”、汽巴精化公司制)，采用T型模头共挤出法得到表层/芯层/表层的3层的卡用芯片材。片材的总厚度为100μm，使表面和背面的表层的厚度为相同的厚度，同时使层的构成为表层(27μm)/芯层(46μm)/表层(27μm)的构成，使芯层的厚度比率为46%。此外，对于单面的平均表面粗糙度(Ra)，实施粗面加工以使一个面为0·40.7μm、另一个面(背面)为1.21.8μm，得到3层罩面片材A。(制造例2)罩面片材B:与制造例1同样地，使片材的总厚度为60μπι，同时使表面和被面的表层的厚度为相同的厚度，使层的构成为表层(20μm)/芯层(20μm)/表层(20μm)的构成，同时使芯层的厚度为比率33%。此外，对于单面的平均表面粗糙度(Ra)，实施粗面加工以使一个面为0.40.7μm、另一个面为1.21.8μm，得到3层罩面片材B。(制造例3)芯片材C:使用非结晶性聚酯(商品名"EasterGN071”EastmanChemical公司制、EG/CHDM=70/30摩尔％)作为表层，使用聚碳酸酯(商品名“TaflOnFN2500A”出光兴产制、熔体体积速率=8cm3/10min)作为芯层，并且在非结晶性聚酯中配合了硬脂酸钙0.3质量份作为润滑剂。进而，在上述聚碳酸酯中配合0.001质量份炭黑作为吸收激光光线的能量吸收体，同时配合0.1份作为酚系抗氧化剂的正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(“IRGAN0X1076”汽巴精化公司制)和0.2份作为紫外线吸收剂的2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(商品名“TINUVIN327”、汽巴精化公司制)和氧化钛5份，采用T型模头共挤出法得到表层/芯层/表层的3层的卡用芯片材。此外，使片材的总厚度为280μπι，使表面和背面的表层的厚度为相同的厚度，使层的构成为表层(40μπι)/芯层(200μπι)/表层(40μπι)的构成，使芯层的厚度为比率71%。此外，实施粗面加工以使单面的平均表面粗糙度(Ra)为0.91.6μm、另一个面为0.71.2μm，得到3层芯片材C0(制造例4)罩面片材D在制造例1中，除了在非结晶性聚酯中不加入润滑剂以外，与制造例1同样地得到罩面片材D。(制造例5)罩面片材E在实施例1中，除了不对3层片材的表层实施粗面加工以外，与制造例1同样地得到罩面片材E。(制造例6)罩面片材F:在实施例1中，除了将3层片材的激光能量吸收剂由炭黑0.001质量份替换为配合氧化锡1质量份以外，与制造例1同样地得到罩面片材F。(制造例7)罩面片材G在实施例1中，除了配合3层片材的激光能量吸收剂炭黑5质量份以外，与制造例1同样地得到罩面片材G。(制造例8)罩面片材H:在实施例1中，除了使3层片材的芯层厚度比率为80%以外，与制造例1同样地得到罩面片材H。将上述成型的制造例17采用[表1]和[表2]所示的构成，作为实施例1和2以及比较例15进行各种评价。将其结果示于表1和表2。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>比较例3比较例4比较例5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(考察)如表1所示，实施例1和2均是片材的输送性、卡的脱模性、脱气泡性和热熔融粘着性优异，并且作为同时具有优异的激光标记性和透明性的卡用罩面片材优异。与其相比，比较例1由于在罩面片材D的表层中没有加入润滑剂，因此在热压工序中脱模性差，难以实用。此外，比较例2由于没有对罩面片材表面实施粗面加工，因此片材输送时片材无法良好地从输送机脱离，并且在片材层合、热压工序中的脱气泡性差，在层合体内残存气泡，激光标记时产生气体烧蚀，因此激光标记性差。如表2所示，比较例3代替炭黑而使用氧化锡作为激光能量吸收材料，因此激光标记性差。比较例4使作为激光能量吸收材料的炭黑量为5质量份，因此罩面片材的透明性差，并且激光标记性差。比较例5使罩面片材的芯层比率为80%，因此单侧表层厚度只为10μm，尽管在表层配合了规定的润滑剂，但在热压工序中脱模性差，难以实用。产业上的利用可能性本发明的卡用罩面片材是非PVC系的卡用片材，具有优异的激光标记性，并且罩面片材的透明性优异，因此在对芯片材印刷了图像、文字的卡中，其图像、文字的鲜明性优异，是在卡的层合、热压工序中片材的输送性、层合性、无因加热产生的变形“翘曲”的耐热性优异的多层片材，可适合用作非接触式、接触式卡用罩面片材。权利要求卡用罩面片材，是由具有表层和芯层、采用共挤出法层合的至少3层的片材形成的卡用罩面片材，作为上述3层片材的两最外层的表层由实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物形成，该实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物含有[A-1]共聚聚酯树脂和相对于该共聚聚酯树脂100重量份为0.01～3质量份的选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂，该共聚聚酯树脂是包含以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元、和以乙二醇单元(I)和1，4-环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元的聚酯，并且乙二醇单元(I)和1，4-环己烷二甲醇单元(II)为(I)/(II)＝90～30/10～70摩尔％；作为能量吸收体的炭黑为0.0001～3质量份，或者炭黑与选自平均粒径小于100nm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的混合物的配合量为0.0001～6质量份；此外，上述3层片材的总厚度为50～150μm，并且上述芯层的厚度相对于上述3层片材的总厚度所占的比例为25％以上且小于75％。2.权利要求1所述的卡用罩面片材，其中所述芯层的厚度相对于所述3层片材的总厚度所占的比例为25%以上且小于50%。3.权利要求1或2所述的卡用罩面片材，其中对所述卡用罩面片材的一个面实施平均粗糙度Ra为0.11.0μm的粗面加工，对另一个面实施平均粗糙度Ra为1.15μm的粗面加工。4.权利要求13中任一项所述的卡用罩面片材，其中权利要求1所述的炭黑的平均粒径为1090nm，邻苯二甲酸二丁酯吸油量为60170ml/100gr。5.权利要求14中任一项所述的卡用罩面片材，其中所述卡用罩面片材的芯层相对于聚碳酸酯100质量份，含有0.15质量份的抗氧化剂和/或防着色剂、和0.15质量份的紫外线吸收剂和/或光稳定剂。6.权利要求15中任一项所述的卡用罩面片材，其中所述卡用罩面片材的所述表层相对于共聚聚酯树脂100质量份，含有0.015质量份的抗菌剂。全文摘要本发明提供一种卡用罩面片材，是由具有表层和芯层、采用共挤出法层合的至少3层的片材形成的卡用罩面片材，3层片材的两最外层的表层由实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物形成，该实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物含有实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂和相对于该芳香族聚酯系树脂100重量份为0.01～3质量份的选自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中的至少1种润滑剂，芯层由聚碳酸酯树脂形成。文档编号B32B27/00GK101801665SQ200880107610公开日2010年8月11日申请日期2008年9月9日优先权日2007年9月20日发明者清水朗,阪上俊规申请人:日本着色配料株式会社