多功能复合墙纸的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种多功能复合墙纸，由底层到表层依次为：墙纸层、胶粘剂层、聚酰亚胺薄膜层，上述聚酰亚胺薄膜层含氟芳香族二胺和含氟芳香族二酐。本发明的优点在于，具有安全无毒、高强度、耐摩擦、耐高温、抗老化、防火、防水的功能。
【专利说明】多功能复合墙纸
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种多功能复合墙纸，主要应用在墙面装饰材料【技术领域】之中。
【背景技术】
[0002]墙纸，也称为壁纸，它是一种应用广泛的室内装饰材料。因为墙纸具有风格多变、色彩多样、图案丰富、安全环保、施工方便、价格适宜、易于更换等多种其它室内装饰材料所无法比拟的特点，故在欧美、东南亚、日韩等发达国家和地区得到相当程度的普及。随着我国人民生活水平的提升，墙纸因其色彩与风格的多样性，而广受消费者的青睐，尤其是得到了越来越多追求个性的年轻人的推崇。
[0003]随着我国墙纸产业的日臻成熟，以及人们安全环保意识的加强，人们关注墙纸色彩与风格多样性的同时，更加关注产品的实用及安全环保等性能。具有耐刮擦、易清洁、耐老化、耐高温、防火、防水、除甲醛、除臭等功能的新型墙纸，开始走俏市场。相关产品主要通过在墙纸层表层涂布、粘合、热熔或复合一层或多层功能涂层，来达到相应的阻燃、易清洗、保温、耐刮擦、防水等功能，这方面的中国专利有CN102776805、CN103343489、CN103452002、CN103452003、CN103485504、CN100343449、CN100526554、CN101979799、CN103374176 等。通过这些方法制备的功能性墙纸，均存在一个重要的问题，就是其墙纸的功能性较为单一。
[0004]由于相关法规及行业自律的缺失，目前市场上，相关功能墙纸产品的质量良莠不齐，且多数墙纸产品的功能较为单一。为了解决现有技术中壁纸的易燃、强度低、不耐磨、不耐热、防水差、抗老化性能弱等问题，本发明提供了一种多功能复合墙纸。
【发明内容】
[0005]本发明要解决的技术问题是提供一种多功能复合墙纸，具有安全无毒、高强度、耐摩擦、耐高温、抗老化、防火、防水的功能。
[0006]本发明是通过以下技术方案来实现的。
[0007]—种多功能复合墙纸，由底层到表层依次为:墙纸层、胶粘剂层、聚酰亚胺薄膜层；
[0008]上述聚酰亚胺薄膜层含有氟芳香族二胺和含氟芳香族二酐。
[0009]进一步地，上述聚酰亚胺薄膜层按照摩尔百分比计，包括40% -60%的1，4_ 二(4’-氨基-2’-三氟甲基苯氧基)联苯、20%-30%的4，4’-二(六氟异丙烯)二酞酸酐、20% -30%的2，3，3’，4-联苯四甲酸二酐。
[0010]进一步地，上述聚酰亚胺薄膜层是将1，4_ 二(4’ -氨基-2’ -三氟甲基苯氧基)联苯、4，4’-二(六氟异丙烯)二酞酸酐、2，3，3’，4-联苯四甲酸二酐在以二甲基乙酰胺为反应的溶剂体系下合成的。
[0011]进一步地，上述聚酰亚胺薄膜层厚度为20-50微米，全线透光率在90%左右，玻璃化转变温度高于280°C，起始热分解温度高于460°C。
[0012]聚酰亚胺是分子结构含有酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物，由于其主链键能大以及分子链中含有大量的芳杂环的共轭效应，因此造成聚酰亚胺分子无毒无害，且具有优异的电绝缘性、力学性能、耐高温、耐辐射、耐化学腐蚀、防水及离火自熄等性能。
[0013]但传统的聚酰亚胺薄膜是由芳香二胺和芳香二酐合成，两者之间会发生分子内或分子间的电荷转移作用，形成电荷转移络合物(CTC)，进而使聚酰亚胺薄膜的颜色较深。传统的聚酰亚胺薄膜在500nm光线的透过率不到50%,而在400nm处被100%吸收,整体可见光区域的透光率较低，因此薄膜呈现黄色或棕色，不便用于墙纸的表面覆膜。
[0014]由于传统的聚酰亚胺薄膜的颜色较深，且呈现黄色或棕色，不便用于墙纸的表面覆膜。因此，本发明选择由含氟芳香族二胺与含氟芳香族二酐合成的聚酰亚胺薄膜作为本发明覆膜用聚酰亚胺薄膜，该薄膜除具有传统聚酰亚胺薄膜的所有特性外，还兼具无色高透明的特性。
[0015]本发明所用聚酰亚胺薄膜之所以拥有无色高透明的特性，是因为本发明所用的聚酰亚胺薄膜，其聚酰亚胺分子中引入了含氟基团，而氟原子较大的电负性，可以减少聚合后的聚酰亚胺分子中电荷转移络合物的形成，即达到抑制CTC形成的目的，从而达到增加聚酰亚胺薄膜透明性的效果。
[0016]进一步地，上述胶粘剂为聚酰胺类热熔胶、氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂或压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂中的一种。
[0017]进一步地，上述聚酰胺类热熔胶的型号Technomelt2084，密度为0.98g/mL，软化点为 167-173°C，黏度为 200-400mPa.s(180°C )。
[0018]进一步地，上述氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂的型号为Loctite4304，黏度为20mPa.s (25°C )，可采用紫外光/可见光固化。
[0019]进一步地，上述压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂的型号为Adhesin J1626，固含量为 67%，黏度为 2000-3400mPa.s(25°C )，pH 为 6-8 (25°C )。
[0020]为了解决聚酰亚胺薄膜层与不同类型的传统墙纸之间的粘接问题，以及黏胶层本身的耐热、耐老化、高强度等问题，本发明优选了聚酰胺类热熔胶、氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂和压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂的一种为聚酰亚胺薄膜与墙纸层的黏胶层。
[0021]具体地:聚酰胺类热熔胶Technomelt2084，具有良好的耐高温、耐老化及耐油性能，同时具有较好的低温柔韧性，该粘合剂在180°C时，具有较低的熔融粘度，适用于高速加工及聚酰亚胺薄膜与大间隙墙纸的的粘结。氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂LOctite4304，具有优异的粘接性能、高透明度，可在_54°C至100°C长期使用，适用于高速加工及聚酰亚胺薄膜与PVC类墙纸的粘结。压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂Adhesin J1626，是一种高固含量，快速固定的乳液型粘合剂，具有较好的耐热性能、耐老化性能、表面粘合性和较高的内聚力，适用于快速加工及聚酰亚胺薄膜与纯纸墙纸或无纺墙纸的粘结。
[0022]进一步地，上述墙纸层为纯纸墙纸、无纺墙纸、PVC发泡墙纸、树脂类墙纸、织物类墙纸或软木类墙纸中的一种。
[0023]本发明的有益效果:
[0024]本发明所提供的多功能复合墙纸具有安全无毒、高强度、耐摩擦、耐高温、抗老化、防火、防水等特性，可广泛应用于高级酒店、高端写字楼、高档住宅、公共场所、厨房、卫生间等场所。【具体实施方式】
[0025]下面根据实施例对本发明作进一步详细说明。
[0026]实施例1
[0027]使用氧等离子体表面处理技术，对30 μ m厚的耐热型无色高透明柔性聚酰亚胺薄膜进行表面等离子处理，在聚酰亚胺薄膜的等离子处理面上采用全自动高速辊涂机，辊涂一层压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂Adhesin J1626，粘合剂辊涂量为40g/m2，同时，采用全自动覆膜设备，将预涂粘合剂的聚酰亚胺薄膜与复合植物纤维纯纸墙纸经加热辊、压力辊挤压平整，压力为1.0MPa,传送至60-100°C的烘箱内预烘干，经导向辊、循环水冷却辊、张力辊,收卷,得成品。成纸指标如下:定量154g/m2，抗拉强度109MPa，介电强度24.6kV/mm,伸缩率0.4%，90°C水72h不浸透且表面无明显变化，表面离火自熄(点火时间5s，火焰温度 500°C )。
[0028]实施例2
[0029]使用氧等离子体表面处理技术，对30 μ m厚的耐热型无色高透明柔性聚酰亚胺薄膜进行表面等离子处理，在聚酰亚胺薄膜的等离子处理面上采用全自动高速辊涂机，辊涂一层压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂Adhesin J1626，粘合剂辊涂量为45g/m2，同时，采用全自动覆膜设备，将预涂粘合剂的聚酰亚胺薄膜与混合无纺印花墙纸经加热辊、压力辊挤压平整，压力为l.0MPa，传送至60-100°C的烘箱内预烘干，经导向辊、循环水冷却辊、张力棍，收卷，得成品。成纸指标如下:定量165g/m2,抗拉强度121MPa,介电强度20.5kV/mm,伸缩率0.3%，90°C水72h不浸透且表面无明显变化，表面离火自熄(点火时间5s，火焰温度500 0C )。
[0030]实施例3
[0031]使用氧等离子体表面处理技术，对20 μ m厚的耐热型无色高透明柔性聚酰亚胺薄膜进行表面等离子处理，在聚酰亚胺薄膜的等离子处理面上采用全自动紫外光固化喷涂机，喷涂一层氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂Loctite4304,粘合剂棍涂量为80g/m2,同时，采用全自动覆膜设备，将预涂粘合剂的聚酰亚胺薄膜与PVC硬质发泡墙纸经压力辊挤压平整，压力为1.0MPa，传送至紫外光光固化室固化，经导向辊、循环水冷却辊、张力棍，收卷，得成品。成纸指标如下:定量225g/m2，抗拉强度78MPa，介电强度16.3kV/mm，伸缩率0.4%,90°C水72h不浸透且表面无明显变化，表面离火自熄(点火时间5s，火焰温度500°C )。
[0032]实施例4
[0033]使用氧等离子体表面处理技术，对30 μ m厚的耐热型无色高透明柔性聚酰亚胺薄膜进行表面等离子处理，在聚酰亚胺薄膜的等离子处理面上采用全自动紫外光固化喷涂机，喷涂一层氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂Loctite4304,粘合剂棍涂量为25g/m2,同时,采用全自动覆膜设备，将预涂粘合剂的聚酰亚胺薄膜与PVC糊树脂胶面墙纸经压力辊挤压平整，压力为1.0MPa，传送至紫外光光固化室固化，经导向辊、循环水冷却辊、张力棍，收卷，得成品。成纸指标如下:定量182g/m2，抗拉强度117MPa，介电强度22.9kV/mm，伸缩率0.3%,90°C水72h不浸透且表面无明显变化，表面离火自熄(点火时间5s，火焰温度500°C )。
[0034]实施例5
[0035]使用氧等离子体表面处理技术，对50 μ m厚的耐热型无色高透明柔性聚酰亚胺薄膜进行表面等离子处理，在聚酰亚胺薄膜的等离子处理面上采用全自动滚轮涂覆机，辊涂一层聚酰胺类热熔胶TeChnOmelt2084，粘合剂辊涂量为90g/m2，同时，采用全自动覆膜设备，将预涂粘合剂的聚酰亚胺薄膜与橡树皮软木墙纸经加热辊、压力辊挤压平整，压力为1.0MPa，经导向辊、循环水冷却辊、张力辊，收卷，得成品。成纸指标如下:定量261g/m2，抗拉强度95MPa，介电强度15.4kV/mm,伸缩率0.4%，90°C水72h不浸透且表面无明显变化，表面离火自熄(点火时间5s，火焰温度500°C )。
[0036]实施例6
[0037]使用氧等离子体表面处理技术，对40 μ m厚的耐热型无色高透明柔性聚酰亚胺薄膜进行表面等离子处理，在聚酰亚胺薄膜的等离子处理面上采用全自动滚轮涂覆机，辊涂一层聚酰胺类热熔胶TeChnOmelt2084，粘合剂辊涂量为60g/m2，同时，采用全自动覆膜设备，将预涂粘合剂的聚酰亚胺薄膜与麻类编织物墙纸经加热辊、压力辊挤压平整，压力为
1.0MPa，经导向辊、循环水冷却辊、张力辊，收卷，得成品。成纸指标如下:定量239g/m2，抗拉强度146MPa，介电强度27.lkV/mm，伸缩率0.2%，90°C水72h不浸透且表面无明显变化，表面离火自熄(点火时间5s，火焰温度500°C )。
[0038]上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本
【发明内容】
并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
【权利要求】
1.一种多功能复合墙纸，其特征在于，由底层到表层依次为:墙纸层、胶粘剂层、聚酰亚胺薄膜层；所述聚酰亚胺薄膜层含有氟芳香族二胺和含氟芳香族二酐。
2.根据权利要求1所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜层按照摩尔百分比计，包括40% -60%的1，4_ 二(4，-氛基-2’- 二氣甲基苯氧基)联苯、20% -30%的4，4’ -二(六氟异丙烯)二酞酸酐、20%-430%的2，3，3’，4-联苯四甲酸二酐。
3.根据权利要求2所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜层是将1，4_ 二(4’ -氨基-2’ -三氟甲基苯氧基)联苯、4，4’ - 二(六氟异丙烯)二酞酸酐、2，3，3’，4-联苯四甲酸二酐在以二甲基乙酰胺为反应的溶剂体系下合成的。
4.根据权利要求3所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜层厚度为20-50微米，全线透光率在90%左右，玻璃化转变温度高于280°C，起始热分解温度高于460。。。
5.根据权利要求1所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述胶粘剂为聚酰胺类热熔胶、氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂或压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂中的一种。
6.根据权利要求5所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述聚酰胺类热熔胶的型号Technomelt2084，密度为 0.98g/mL，软化点为 167_173°C，黏度为 200_400mPa.s(180°C )。
7.根据权利要求5所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述氰基丙烯酸酯类光固化胶粘剂的型号为Loctite4304，黏度为20mPa.s (25°C )，可采用紫外光/可见光固化。
8.根据权利要求5所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述压敏性水基型丙烯酸乳液粘合剂的型号为Adhesin J1626，固含量为67%，黏度为2000_3400mPa.s(25°C )，pH为6-8 (25 °C )。
9.根据权利要求1所述的多功能复合墙纸，其特征在于，所述墙纸层为纯纸墙纸、无纺墙纸、PVC发泡墙纸、树脂类墙纸、织物类墙纸、软木类墙纸中的任意一种。
【文档编号】D21H19/30GK104005306SQ201410215077
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2014年5月20日 优先权日:2014年5月20日
【发明者】方红霞, 吴强林, 郭镜哲 申请人:安徽紫荆花壁纸股份有限公司