二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法及得到的产品的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法及得到的产品，以亚氯酸钠为保鲜剂，以酒石酸为活化剂，透气性材料为基材；将亚氯酸钠和氢氧化钠分散于氧化淀粉胶中制成涂液，再将涂液涂布在基材A上；将酒石酸溶于水中得到酒石酸溶液，将酒石酸溶液涂布到基材B上，A、B贴合即得二氧化氯缓释保鲜纸。由于保鲜剂是被分散于氧化淀粉胶中，再被涂布在基材上的，因此不存在传统保鲜纸常出现的“掉粉”现象。此外还具有易降解、无公害，杀菌效果好，储运方便，无安全隐患等优点。
【专利说明】二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法及得到的产品
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种保鲜纸的制备方法，特别是涉及一种用木质剩余物制作二氧化氯缓释保鲜纸的方法及得到的保鲜纸产品。
【背景技术】
[0002]气调冷库保鲜技术是果蔬保鲜最先进的方法之一，在有些国家已经普及。我国气调冷库发展起步晚，尚未形成体系，所需投资金额巨大，能耗高，目前很难推广。虽然我国正在大力建设气调冷库，但是许多核心技术一如气密层的的施工等，尚不成熟，技术问题、资金问题都亟需解决。气调冷库保鲜技术存在成本高、能耗高，难以推广的缺陷。
[0003]许多保鲜膜存在难降解的问题，虽然纳米成分的加入会使得新型纳米保鲜膜稍易降解、性能更稳定，但是纳米成分的添加无疑会大幅度增加保鲜膜的成本。相当部分的市售保鲜膜里会危害人体健康，比如PVC保鲜膜，在接触油性较大的物质时，会游离出有害单体粘在食物上，进而对人体健康造成威胁。
[0004]二氧化硫保鲜纸用于保鲜葡萄的报道很多，但二氧化硫局部漂白严重、味道刺鼻、“掉粉”现象一直存在。有的二氧化硫保鲜纸制作过程中需加入促释剂、粘合剂、吸水剂等，配方繁琐，制备工艺复杂。而且，二氧化硫杀菌范围窄，保鲜效果不显著，本身是有毒物质，不宜用于食品方面。
[0005]二氧化氯作为一种高效、安全、广谱的消毒灭菌剂，目前在各行各业具有广泛的应用前景。但二氧化氯气体非常活泼和不稳定，具有强氧化性、见光易分解、易爆炸等特点。溶液易挥发，一般不便制成压缩气体或浓缩溶液，这就大大降低了二氧化氯的使用方便性。虽然可以制备成粉剂、片剂、颗粒剂等固体制剂，但其稳定性不好、使用不方便，应用在果蔬保鲜剂方面仍存在一些缺陷。
【发明内容】
[0006]本发明要解决的技术问题是提供一种安全有效、低成本、易降解、存储使用方便的二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法。
[0007]为达上述目的，本发明一种二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法，以亚氯酸钠为保鲜剂，以酒石酸为活化剂，透气性材料为基材；将亚氯酸钠和氢氧化钠分散于氧化淀粉胶中制成涂液，再将涂液涂布在基材A上；将酒石酸溶于水中得到酒石酸溶液，将酒石酸溶液涂布到基材B上，A、B贴合即得二氧化氯缓释保鲜纸。
[0008]进一步地，本发明的方法，其中所述氧化淀粉胶采用玉米淀粉为原料，利用氧化剂氧化法制备得到；优选所述氧化剂为高锰酸钾、次氯酸钠、高碘酸钠、或过氧化氢；更优选采用蒸馏水、玉米淀粉、氢氧化钠、高锰酸钾于质量比为(100-120):(15-20):(0.5-1):(0.1-0.2)，于三口烧瓶中，在90?95 °C水浴锅中加热搅拌20?30分钟，得到氧化淀粉胶。
[0009]优选所述氧化淀粉胶中玉米淀粉的质量浓度为13%?15%。
[0010]优选将亚氯酸钠和氢氧化钠分散于所述氧化淀粉胶中，其中氧化淀粉胶、亚氯酸钠、氢氧化钠的质量比为(5?7):1:0.15,40?45°C水浴搅拌，形成包覆有亚氯酸钠的氧化淀粉胶涂液。
[0011]本发明的方法，优选氧化淀粉胶涂液在基材A上的涂布量为5?lOmg/cm2。
[0012]本发明的方法，优选所述酒石酸溶液中，酒石酸与水的质量比为1: (2.3?9);酒石酸溶液涂布到基材B上的涂布量为:酒石酸溶液与基材B的质量比为(3?10):1。
[0013]本发明的方法，优选所述基材由木质剩余物制备得到，具体方法是:将木质剩余物用NaOH溶液蒸煮，然后水洗至木质剩余物呈中性，再用盘磨机磨浆，得到高浓化机浆粗浆；利用打浆机进一步地打浆，得到柔软可塑的纤维；抄造得A、B纸基材，优选所述A纸基材定量200g/m2，B纸基材定量100?150g/m2。优选所述NaOH溶液的浓度为16%?18% ;所述打浆条件为:1.5%?2.0%打浆浓度，打浆度为10° SR?60° SR(打浆浓度指的是，打浆时纸浆在水中的浓度；打浆度指的是，纤维经过打浆后的脱水难易程度，反映的是纤维被切断、润胀、分丝帚化的程度。实验室采用ZT17-00打浆度测试仪测得，打浆度亦称叩解度，用。SR表示。)，让粗纤维在包括剪切、摩擦、水应力在内的外力作用下，经过系列物理变化，得到柔软可塑的纤维。
[0014]化机浆和化学浆均满足本发明所用基材的要求，化机浆成本较低，化学浆成本较尚O
[0015]木质剩余物是指深林采伐、造材、木材加工利用后的剩余物，包括枝条、树皮、树叶、灌木、刨花、锯肩、边角余料等。
[0016]本发明的方法，还包括将所述二氧化氯缓释保鲜纸干燥的步骤，优选采用鼓风干燥法、自然干燥法或热风机烘干法。
[0017]本发明还涉及由上述方法得到的二氧化氯缓释保鲜纸产品。该保鲜纸可以达到缓释的效果，缓释周期达2周。
[0018]本发明保鲜纸不存在“掉粉”现象，原因是亚氯酸钠被分散在氧化淀粉胶中，高锰酸钾的作用是改变淀粉中的官能团，官能团的变化增加了淀粉和纸张纤维之间的粘结力，同时氧化淀粉胶流动性好便于涂布。
[0019]本发明与现有技术相比具有如下优点:
[0020]1、配方简单，不易“掉粉”
[0021]由于保鲜剂是被分散于氧化淀粉胶中，再被涂布在基材上的，因此不存在传统保鲜纸常出现“掉粉”现象。配方除保鲜剂亚氯酸钠和活化剂酒石酸外，仅需要加入玉米淀粉、氢氧化钠和高锰酸钾制备氧化淀粉胶，配方简单，容易操作。
[0022]2、低成本、低能耗、易推广
[0023]二氧化氯缓释保鲜纸可以木质剩余物为原料，以亚氯酸钠为保鲜剂，以酒石酸为活化剂，以水和二氧化碳反应生成碳酸进而游离出的氢离子为活化助剂(果蔬进行呼吸作用产生水和二氧化碳，形成碳酸，碳酸会游离出少量氢离子，氢离子可以活化亚氯酸钠，作为活化助剂)，原料试剂廉价易得，使用简便，直接存放在果蔬包装箱中即可达到保鲜效果，可被广泛使用，易推广。
[0024]3、易降解、无公害
[0025]由于木质剩余物是森林资源的一部分，所加试剂亦是无公害化学物质，同时保鲜纸基材主要成分为纤维素、半纤维素和木素，有效成分使用完毕后即使被丢弃到自然环境中也可被微生物降解，不会造成生态压力。
[0026]4、杀菌效果好
[0027]二氧化氯是Al级广谱高效杀菌剂，被称为第四代消毒剂，不仅可以杀灭细菌、霉菌，对芽孢、异养菌、真菌等也有杀灭作用。二氧化氯杀菌能力极强，不受温度影响，不会与有机物反应生成氯代物，安全无残留。
[0028]5、储运方便，无安全隐患
[0029]以木质剩余物为原料制备基材，节约了原材料。将亚氯酸钠和酒石酸分别涂布在基材上，在使用时直接贴合，不使用时分开存放，便于储存和运输。
[0030]下面结合附图对本发明的二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法作进一步说明。
【专利附图】
【附图说明】
[0031]图1为本发明二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法流程示意图。
【具体实施方式】
[0032]以下是实施例及等，但本发明的内容并不局限于这些实施例的范围。
[0033]实施例1
[0034](I)基材A、B的制备
[0035]将木质剩余物用质量浓度为16%的NaOH进行常温常压蒸煮，然后用水洗至木质剩余物呈中性，再用盘磨机磨浆，得到高浓化机浆粗浆。利用打浆机进一步地打浆，打浆条件为:打浆浓度为1.5%，打浆度为10° SR，让粗纤维在剪切、摩擦、水应力等外力作用下，经过系列物理变化，得到柔软可塑的纤维。抄造得A、B基材，A纸基定量200g/m2，B纸基定量100?150g/m2，存放于干燥器中备用。
[0036](2)涂液的制备
[0037]称取120g蒸馏水、20g玉米淀粉、0.7g氢氧化钠、0.1g高锰酸钾于三口烧瓶中，在90°C水浴锅中加热搅拌30分钟，得到氧化淀粉胶；
[0038]取50g上述得到的氧化淀粉胶，加入1g亚氯酸钠和1.5g氢氧化钠进行搅拌，制得涂液，存放于40°C水浴锅中留作备用。
[0039](3)酒石酸溶液的制备
[0040]称取115g蒸馏水和50g酒石酸，搅拌溶解制得活化剂。
[0041](4)涂布
[0042]将包覆有亚氯酸钠的涂液涂布在基材A上，涂布量为5mg/cm2;
[0043]将酒石酸溶液涂布在B纸上，涂布量为:酒石酸溶液与基材B的质量为3:1。
[0044]使用时，将基材A、B贴合即可。在80?90%湿度环境下，涂有亚氯酸钠的A纸和涂有酸的B纸直接贴合就可以产生二氧化氯。
[0045]实施例2
[0046](I)基材A、B的制备同实施例1
[0047](2)涂液的制备
[0048]称取10g蒸馏水、15g玉米淀粉、0.5g氢氧化钠、0.1g高锰酸钾于三口烧瓶中，在95°C水浴锅中加热搅拌20分钟，得到氧化淀粉胶；
[0049]取70g上述得到的氧化淀粉胶，加入1g亚氯酸钠和1.5g氢氧化钠进行搅拌，制得涂布液，存放于45°C水浴锅中留作备用。
[0050](3)酒石酸溶液的制备
[0051]称取180g蒸馏水和20g酒石酸，搅拌溶解制得活化剂。
[0052]⑷涂布
[0053]将涂液涂布在基材A上，涂布量为10mg/cm2;
[0054]将酒石酸溶液涂布在B纸上，涂布量为:酒石酸溶液与基材B的质量比为10:1。
[0055]实施例3
[0056](I)基材A、B的制备
[0057]将木质剩余物用质量浓度为18%的NaOH进行高温高压蒸煮，然后用水洗至木质剩余物呈中性，再用盘磨机磨浆，得到高浓化机浆粗浆。利用打浆机进一步地打浆，打浆条件为:打浆浓度为2.0%，打浆度为60° SR，让粗纤维在剪切、摩擦、水应力等外力作用下，经过系列物理变化，得到柔软可塑的纤维。抄造得A、B基材，A纸基定量200g/m2，B纸基定量100?150g/m2，存放于干燥器中备用。
[0058]称取10g蒸馏水、18g玉米淀粉、0.7g氢氧化钠、0.15g高锰酸钾于三口烧瓶中，在93°C水浴锅中加热搅拌25分钟，得到氧化淀粉胶；
[0059]取60g上述得到的氧化淀粉胶，加入1g亚氯酸钠和1.5g氢氧化钠进行搅拌，制得涂布液，存放于42°C水浴锅中留作备用。
[0060](3)酒石酸溶液的制备
[0061]称取250g蒸馏水和50g酒石酸，搅拌溶解制得活化剂。
[0062]⑷涂布
[0063]将涂液涂布在基材A上，涂布量为8mg/cm2;
[0064]将酒石酸溶液涂布在B纸上，涂布量为:酒石酸溶液与基材B的质量比为5:1。
[0065]在其他实施方式中，制备氧化淀粉胶时，氧化剂还可以是次氯酸钠、高碘酸钠、过氧化氢等，当选用高锰酸钾时，蒸馏水、玉米淀粉、氢氧化钠、高锰酸钾的质量比不限于上述实施例的列举，可以是(100-120):(15-20):(0.5-1): (0.1-0.2)之间任意的比值，优选玉米淀粉占氧化淀粉胶的质量百分数为13-15%。
[0066]在其他【具体实施方式】中，制备包覆有亚氯酸钠的涂液时，氧化淀粉胶、亚氯酸钠、氢氧化钠的质量比不限于上述实施例的列举，可以是(5-7):1:0.15之间任意的比值。
[0067]在其他【具体实施方式】中，制备酒石酸溶液时，酒石酸与水的质量比还可以是1:2.5、1:3、1:4、1:6、1:8等1:(2.3-9)之间任意的比值；酒石酸溶液与基材B的质量比还可以是4:1、6:1、7:1、8:1、9:1等(3-10):1之间任意的比值。
[0068]试验例对本发明二氧化氯缓释保鲜纸进行缓释情况和纸张性能测试
[0069]1、二氧化氯释放情况
[0070]二氧化氯释放量的测定采用碘量法，释放可达2周，平均每天释放量为0.2mg每平方厘米，纸张贴合后4?6天内，达到二氧化氯释放高峰，达到0.5mg每平方厘米，高峰过后仍可以平稳缓慢释放7?10天。
[0071]2、纸张性能
[0072]用本发明保鲜纸和市售保鲜纸保鲜水果测试，结果发现本发明保鲜纸不存在“掉粉”问题，且比普通市售保鲜纸具有更好的保鲜效果，保鲜期可延长7-14天。
[0073]以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
【权利要求】
1.一种二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法，其特征在于:以亚氯酸钠为保鲜剂，以酒石酸为活化剂，透气性材料为基材；将亚氯酸钠和氢氧化钠分散于氧化淀粉胶中制成涂液，再将涂液涂布在基材A上；将酒石酸溶于水中得到酒石酸溶液，将酒石酸溶液涂布到基材B上，A、B贴合即得二氧化氯缓释保鲜纸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述氧化淀粉胶采用玉米淀粉为原料，利用氧化剂氧化法制备得到；优选所述氧化剂为高锰酸钾、次氯酸钠、高碘酸钠、或过氧化氢；更优选采用蒸馏水、玉米淀粉、氢氧化钠、高锰酸钾于质量比为(100-120): (15-20):(0.5-1): (0.1-0.2)，于三口烧瓶中，在90?95°C水浴锅中加热搅拌20?30分钟，得到氧化淀粉胶。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述氧化淀粉胶中玉米淀粉的质量浓度为 13%?15%。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:将亚氯酸钠和氢氧化钠分散于所述氧化淀粉胶中，其中氧化淀粉胶、亚氯酸钠、氢氧化钠的质量比为(5?7):1:0.15，40?45°〇水浴搅拌形成包覆有亚氯酸钠的涂液。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述涂液在基材A上的涂布量为5?10mg/cm2ο
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述酒石酸溶液中，酒石酸与水的质量比为1: (2.3?9);酒石酸溶液涂布到基材Β上的涂布量为:酒石酸溶液与基材Β的质量为(3?10)山
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述基材由木质剩余物制备得到，将木质剩余物用NaOH溶液蒸煮，然后水洗至木质剩余物呈中性，再用盘磨机磨浆，得到高浓化机浆粗浆；利用打浆机进一步地打浆，得到柔软可塑的纤维；抄造得A、B纸基材，优选所述A纸基材定量200g/m2，B纸基材定量100?150g/m2。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于:所述NaOH溶液的浓度为16%?18%;所述打浆条件为:1.5%?2.0%打浆浓度、打浆度为10° SR?60° SR，让粗纤维在包括剪切、摩擦、水应力在内的外力作用下，经过系列物理变化，得到柔软可塑的纤维。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:还包括将所述二氧化氯缓释保鲜纸干燥的步骤，优选采用鼓风干燥法、自然干燥法或热风机烘干法。
10.权利要求1-9任一项所述的方法得到的二氧化氯缓释保鲜纸。
【文档编号】D21H27/00GK104480792SQ201410631930
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月11日 优先权日:2014年11月11日
【发明者】岳金权, 王海莉, 刘银鑫, 肖生苓 申请人:东北林业大学