技术领域本发明涉及一种抗静电聚酯纤维、抗静电纤维用聚酯组合物的制造方法及由所述聚酯组合物制备抗静电纤维的方法。具体地是涉及一种具有优良的抗静电性，且抗静电耐久性优良，因而适用于衣料用途的抗静电聚酯纤维，以及纺丝性良好的抗静电纤维用聚酯组合物的制造方法及由所述聚酯组合物制备抗静电纤维的方法。
背景技术：
聚酯纤维具有便宜的价格、优良的机械特性，因而被广泛应用。但是，聚酯本身的疏水性及高电阻等特性，使得聚酯纤维很容易产生静电。因此，在做成衣服时，存在穿脱带电不舒服、容易沾污等问题。针对这个缺点，到目前为止各研究者已经提出各种方案，希望通过赋予聚酯纤维抗静电性能来解决。作为提高抗静电性的方法，可以列举出在聚酯中添加亲水性化合物。具有代表性的是，添加聚醚类化合物或者有机金属盐类形成聚酯纤维。日本特开2007-291268号公告中公开了一种方法，添加重量比0.2wt%~10wt%、数均分子量10000~100000的聚乙二醇，以及重量比0.2wt%~10wt%的烷基磺酸金属盐，制得抗静电聚酯纤维。但是存在染色等后加工处理时亲水性化合物易溶出因而抗静电耐久性低的问题。日本特开平11-181626号公告中公开了一种方法，在含重量比0.5wt%~5wt%、平均分子量4000~50000的聚乙二醇的共聚合组合物中，再添加重量比为1.5wt%~5wt%的两种磺酸金属盐，制得聚酯纤维。但是，大量添加离子盐后导致聚合物耐热性恶化、色调变差。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种能克服上述技术问题，抗静电性能优异且耐久性好的抗静电聚酯纤维，纺丝性良好的抗静电纤维用聚酯组合物的制造方法及由所述聚酯组合物制备抗静电纤维的方法。上述问题通过如下抗静电聚酯纤维解决，抗静电聚酯纤维中含有6wt%~16wt%的重均分子量为15000~50000且分子量分布Mw/Mn为1.7以上的聚乙二醇，且所含聚乙二醇中未反应部分为40wt%以下。其中，优选含有的聚乙二醇的分子量分布(Mw/Mn)在1.8~2.0，能在高次加工工程下耐久性好。另外，在通过将二元羧酸和/或其酯化衍生物与二元醇进行缩聚反应制备作为原料的聚酯组合物的过程中，在缩聚反应开始后50分钟之前的时间内添加重均分子量为70000~250000的聚乙二醇，其添加量相对于聚酯组合物重量为6wt%~16wt%可以制得。另外，优选聚乙二醇的分子量分布(Mw/Mn)在2.0以上，能在高次加工工程下耐久性好。抗静电聚酯纤维可以通过将聚酯组合物进行熔融纺丝的制造方法得到。本发明得到的抗静电聚酯纤维不仅抗静电性良好，且耐久性优异，特别适用于衣料用途。具体实施方式本发明的抗静电聚酯纤维，含有6wt%~16wt%的重均分子量为15000~50000且分子量分布(Mw/Mn)为1.7以上的聚乙二醇，且所含聚乙二醇中未反应部分为40wt%以下。本发明的抗静电聚酯纤维中含有的聚乙二醇重均分子量为15000以上时能形成长筋，因而使抗静电性飞跃性提高。另外，从抗静电性以及成本考虑，重均分子量的上限设定为50000。其中，优选重均分子量为17000~40000。本发明的抗静电聚酯纤维中含有的聚乙二醇分子量分布(Mw/Mn)为1.7以上的话，高次加工工程时耐久性变好。也就是，形成纤维后，能抑制高次加工过程中超高分子量聚乙二醇向处理液中溶出，正因为这样能很好地维持抗静电性。从130℃下热水处理30分后也能很好地维持抗静电性的角度考虑，更优选含有的聚乙二醇的分子量分布(Mw/Mn)为1.8~2.0。本发明的抗静电聚酯纤维中所含有聚乙二醇中未反应的部分的重量比为40wt%以下。超过40wt%的话，在130℃下热水处理30分后向处理液中溶出的聚乙二醇变多，没有抗静电性。未反应的聚乙二醇的含有浓度优选3wt%~30wt%,更优选5wt%~20wt%。接着阐述本发明的抗静电纤维的原料聚酯组成物的制造方法。本发明的抗静电纤维用聚酯组合物的制造方法，是将二元羧酸和/或其酯化衍生物与二元醇进行缩聚反应，得到聚酯组合物，此过程中，在缩聚反应开始后50分钟之前的时间内添加重均分子量为70000~250000的聚乙二醇，其添加量相对于聚酯组合物重量为6wt%~16wt%。本发明中使用的二元羧酸成分，优选95mol%以上为芳香族二元羧酸，更优选对苯二甲酸和/或其酯化衍生物。所述的对苯二甲酸的酯化衍生物具体可以是对苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二乙酯或对苯二甲酸二（2-羟乙基）酯中的一种或几种。另外，在不影响本发明效果范围内也可以含有其他二元羧酸和/或其酯化衍生物。具体可以是公知的间苯二甲酸，2，6-萘二甲酸，联苯二甲酸，己二酸，琥珀酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，9-壬二酸，1，12-十二烷基二元酸。本发明中使用的二元醇成分，优选80mol%以上为直链烷基二元醇。直链烷基二元醇具体可以是乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇中的一种或几种。另外，在不影响本发明效果的范围内，还可以含有直链烷基二元醇以外的二元醇类，具体可以是己二醇，环己烷二甲醇，双酚A与环己烷的付加物等。本发明中所述的聚酯组合物的制造方法中，添加了重均分子量70000~250000的聚乙二醇。添加聚乙二醇后，聚酯中发现相分离构造且在纤维内部以筋条状分布，与添加重均分子量6000以上的聚乙二醇相比，添加重均分子量70000以上的聚乙二醇，筋条会变得更长且抗静电性有飞跃性的提高。另外，聚乙二醇的重均分子量超过250000的话，由于与聚酯的相容性变差而使得聚乙二醇本身在聚酯中变成异物，导致纺丝时容易断丝的问题。如果是重均分子量在250000以下的聚乙二醇，则纺丝没有问题。从抗静电性和纺丝性两方面考虑，优选使用重均分子量在90000~120000的聚乙二醇。另外，本发明发现这些聚乙二醇在聚合时低分子量化，重均分子量和分子量分布(Mw/Mn)发生变化。本发明所述的聚酯组合物的制造方法中，聚乙二醇的添加量为聚酯总重量的6wt%~16wt%。添加量不满6wt%的话，纤维内部没有足够的漏电途径而导致电荷积累、抗静电性不良。从提高抗静电性方面考虑，优选添加8wt%以上的聚乙二醇。另外，当添加量高于16wt%时，容易产生纺丝时纱线粗细不均、容易断丝等现象。添加量在16wt%以下时可以进行熔融纺丝。从纺丝性和抗静电性两方面考虑，优选聚乙二醇的添加量为6wt%~12wt%。本发明所述的聚酯组合物的制造方法中，从高次加工时不易溶出的耐久性好的观点出发，优选使用分子量分布(Mw/Mn)在2.0以上的聚乙二醇。虽然添加分子量分布2.0以上的聚乙二醇后耐久性好的原理尚未明确，但实验证明，本发明纤维形成后，即便在染色工程130℃下热水处理30分钟后，也能有效抑制超高分子量的聚乙二醇向热水处理液中溶出，从而维持抗静电性能。从纺丝性方面考虑优选添加分子量分布在4.0以下的聚乙二醇。另外关于本发明中的聚乙二醇分子量分布(Mw/Mn)，相对于添加时的分子量分布来说，纤维中的分子量分布表观变低，而且因为分析纤维中分子量分布时除去了分子量1800以下的部分，所以实际上纤维中分子量分布更小。本发明所述的抗静电聚酯组合物的制造方法中，作为酯交换反应的催化剂，可以使用镁，锌，锰，钙，钴，锂，钛等金属化合物。酯化反应时可以不使用催化剂，也可以使用与酯交换反应同样的催化剂。另外，缩聚反应时所使用的催化剂可以是锑类化合物，钛类化合物，或锗类化合物等。本发明所述的抗静电聚酯组合物的制造方法中，为了提高耐热性，还可以添加作为热稳定剂的磷类化合物。磷类化合物具体可以是磷酸化合物，亚磷酸化合物，膦酸化合物，次磷酸化合物，次磷酸氧化物，亚膦酸化合物，次亚磷酸化合物，磷化氢化合物中的一种或几种。本发明所述的抗静电聚酯组合物的制造方法中，在不影响本发明效果的范围内还可以添加其他助剂。这些助剂可以是但不限于相容剂，可塑剂，荧光增白剂，脱模剂，抗菌剂，成核剂，抗氧化剂，抗静电剂，调和剂，消光剂，消泡剂，防腐剂，凝胶剂，乳化剂，填充剂，油墨，着色剂，染料，颜料，香料中的一种或几种。通常的制电纤维用聚酯组合物的制造方法中，为了纤维化后具有抗静电性，一般会添加烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐，间苯二酸磺酸盐等金属盐。具体可以列举辛烷磺酸钠，十二烷基磺酸钠，十四烷基磺酸钠，辛烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，十四烷基苯磺酸钠，间苯二甲酸5-磺酸锂，间苯二甲酸5-磺酸钠，间苯二甲酸5-磺酸钾。在本发明的聚酯组合物的制造方法中，也可以不添加金属盐。即使不添加金属盐，纤维化后的抗静电性也很好，且纤维的色调b*值也变好了。本发明所述的聚酯组合物的制造方法，通常可以采用以下任意一种工艺。具体是（A）以对苯二甲酸二甲酯和烷基醇作为原料，经酯交换反应得到低聚合体后，再经过缩聚反应得到高分子量聚合物的工艺，（B）以对苯二甲酸和烷基醇作为原料，经直接酯化反应得到低聚合体后，再经过缩聚反应得到高分子量聚合物的工艺。本发明所述的聚酯组合物的制造方法中，聚乙二醇是在缩聚开始后50分钟之前的时间内添加。本发明所述的缩聚开始，是指酯交换反应或者酯化反应终了后伴随减压脱烷基醇开始缩聚反应的时间点，具体表示为减压开始时间。在缩聚开始后50分钟之前的时间内添加，是指减压开始后在50分钟之内添加也可以，酯交换反应或者酯化反应前添加也可以，减压开始前添加也可以。优选减压开始前添加。如果在缩聚开始后50分钟之前的时间内添加的话，聚乙二醇可以很好的跟聚酯共聚合，减少聚酯中未反应的聚乙二醇的含量，从而纤维化后即使在100℃下热水处理30分钟聚乙二醇也很少向处理液中溶出，保持纤维的抗静电性。通过本发明的制造方法得到的聚酯组合物，经过公知的熔融纺丝法制成纤维。比如，将事先干燥好的切片粒子经螺杆挤出式或者热板压出式纺丝机熔融计量后，经纺丝配管导入到热纺丝组件。在纺丝组件内过滤熔融聚合物，经纺丝喷丝板吐出，得到丝条状纤维。从纺丝喷丝板吐出的丝条状纤维，经过冷却装置冷却固化，由第一导丝罗拉牵引进第二导丝罗拉，经卷取机卷取得到卷取丝。另外，为了提高纺丝操作性、生产性和纤维的机械特性，必要时可以在纺丝喷丝板下部设置2~20cm长的加热筒或保温筒。同时，也可以使用供油装置向纤维丝条供油，还可以使用交络装置赋予纤维丝条交络性。熔融纺丝时使用的纺丝温度，可以进行合适的选择，优选在240~320℃范围内。纺丝温度优选在240℃以上，此时由于从纺丝喷丝板吐出的纤维丝条的伸长粘度较低而有利于吐出稳定性，进一步说，就是纺丝张力不会过度变高，从而能很好地抑制断丝现象的发生。纺丝温度更优选在250℃以上，最优选在260℃以上。另外，如果纺丝温度优选320℃以下，能抑制纺丝时的热分解，从而能抑制所得纤维的机械特性低下以及着色问题。纺丝温度更优选在310℃以下，最优选在300℃以下。熔融纺丝时所使用的纺丝速度，可以根据组合物的组成、纺丝温度和纺丝变形率（纺丝速度与吐出线速度的比值）进行合适的选择。先熔融纺丝卷取后再进行延伸的两步工程法的情况下，纺丝速度优选在500~5000m/min范围内。纺丝速度优选在500m/min以上，拉出的丝条比较稳定，能有效地抑制断丝现象。两步工程法的情况下，纺丝速度更优选在1000m/min以上，最优选在1500m/min以上。另外，纺丝速度优选在5000m/min以下，纤维丝条能充分冷却，纺丝过程稳定。两步工程法的情况下，纺丝速度更优选在4500m/min以下，最优选4000m/min以下。另外，没有暂且中间卷取而是纺丝和延伸同时进行的一步工程法的情况下，纺丝速度优选低速罗拉500~5000m/min，高速罗拉3000~6000m/min。低速罗拉以及高速罗拉的纺丝速度在上述范围内时，拉出的丝条比较稳定且能抑制断丝现象，从而保证纺丝过程的稳定性。一步工程法的情况下，低速罗拉的纺丝速度更优选1000~4500m/min，最优选1500~4000m/min;高速罗拉的纺丝速度更优选3500~5500m/min，最优选4000~5000m/min。通过一步工程法或者二步工程法进行延伸的时候，一段延伸法或者二段以上的多段延伸法都可以使用。关于延伸中的加热方法，直接加热丝条或间接加热丝条的装置都可以，没有特别的限制。作为加热方法的具体例，可以是加热罗拉，热针，热板，温水、热水等的液体浴，热空气、蒸汽等的气体浴，激光等中的一种或者多种，但不仅限于此。作为加热方法，从加热温度的可控性、丝条加热的均匀性和装置的复杂性等方面考虑，优选采用与加热罗拉接触、与加热针接触、与加热板接触以及浸渍在液体浴中。延伸时的延伸倍率，可以根据延伸后纤维的强度或伸度等进行适当的选择，优选在1.02~7.0倍范围内。延伸倍率优选在1.02倍以上，通过延伸能提高纤维的强度和伸度等机械特性。延伸倍率更优选在1.2倍以上，最优选在1.5倍以上。另外，延伸倍率优选在7.0倍以下时，能抑制延伸时的断丝现象，稳定延伸过程。延伸倍率更优选6.0倍以下，最优选在5.0倍以下。延伸时的延伸温度，可以根据延伸后纤维的强度或伸度等进行适当的选择，优选60℃~150℃。延伸温度优选在60℃以上，能充分预热延伸丝条，延伸时热变形均一，有效地抑制纤度偏差。延伸温度优选在150℃以下时，能抑制纤维的热分解。而且，由于相对于延伸罗拉的纤维平滑性良好，因而能有效抑制断丝现象，稳定延伸过程。延伸温度更优选在145℃以下，最优选在140℃以下。另外，必要时也可以进行60℃~150℃下的热定型。在延伸时的延伸速度，根据延伸方法是一步工程法还是二步工程法，进行适当的选择。一步工程法的情况下，前述的纺丝速度中的高速罗拉的速度就相当于延伸速度。二步工程法进行延伸的时候，延伸速度优选30~1000m/min。延伸速度优选在30m/min以上，拉出的丝条稳定，能抑制断丝。二步工程法进行延伸时，延伸速度更优选在50m/min以上，最优选在100m/min以上。另外，延伸速度优选在1000m/min以下，延伸时能抑制断丝，稳定延伸过程。二步工程法进行延伸时，延伸速度更优选在800m/min以下，更优选在500m/min以下。通过本发明制得的聚酯组成物在纤维化后得到的抗静电聚酯纤维，其纤维截面形状没有特别的限制，可以是正圆状的圆形截面也可以是非圆形截面。作为非圆形截面的具体例可以是但不限于多叶形、多角形、扁平形、椭圆形、C字形、H字形、S字形、T字形、W字形、X字形或Y字形等。另外，必要时可以对纤维或者纤维构造物进行染色。染料可以适宜地选用分散染料。染色方法、染料浓度和染色温度都没有特别的限制，可以适宜地使用公知方法。其中，从与其他素材混合使用的观点出发，优选常压染色。另外，在必要的时候，可以在染色加工前进行精炼，也可以在染色加工后进行还原洗净。关于纤维的形态没有特别的限制，可以是单丝、复丝或短纤等任意形态。本发明的抗静电聚酯纤维，可以像一般纤维一样进行假捻或者加捻加工，织物制造或者编物制造也和一般纤维一样。通过本发明的方法得到的聚酯组合物纤维化后得到的抗静电聚酯纤维，在重量比0.2wt%碳酸氢钠的水溶液里进行80℃精炼处理20分钟后，使用JISL1094・B法（摩擦带电压测定法，20℃×40%RH），测得其与棉布之间的摩擦带电压值为2000V以下。摩擦带电压值是体现抗静电性的指标，越低越好。摩擦带电压值在2000V以下时，穿着感舒适。本发明更优选摩擦带电压值为1900V以下。本发明方法得到的聚酯组合物纤维化后的抗静电聚酯纤维形成的纤维构造物，其形态没有特别的限制，可以根据公知的方法制成织物、编物、起绒布、不织布、细纱或填充棉等。另外，本发明方法得到的聚酯组合物纤维化后的抗静电聚酯纤维形成的纤维构造物，不论是何种织组织或编组织都可以。可以适宜地采用平纹，斜纹，缎纹或者其变化组织，经编，纬编，圆编，花编或者其变化编织等。具体实施方式下面通过实施例对本发明作更为详细的说明。实施例中涉及的物性参数由以下方法测定。A.纺丝性评价纺丝工程中断丝的频率。连续卷取5kg聚合物时，用◎表示[一次也没断丝]，用○表示[断丝1~2回]，用△表示[断丝3~10回]，用×表示[断丝10回以上多发]。操作性无障碍的[断丝1~2回]的○情形，认为是合格。B.摩擦带电压将高次加工处理后的筒编物作为试料，在温度20℃、湿度40%RH的环境下，根据JISL1094・B基准进行计算。另外，每个样品测试5回后取平均值。精炼、热水处理后，每个摩擦带电压值都在2000V以下的话，则表示抗静电性优良。C.未反应的聚乙二醇含有浓度的定量称量500gmg试样放在螺旋管中，再加入2mL六氟异丙醇，在温度20℃、湿度40%RH的环境下静止溶解试样24小时。然后，向螺旋管中添加2mL的氯仿后将以上混合液移入100mL的容量瓶中，并用6mL的氯仿清洗以上螺旋管中的残留物后同样倒入以上容量瓶中，再往以上容量瓶中添加乙腈定容至100mL。过滤除去添加乙腈后析出的成分，将得到的滤液使用蒸发仪浓缩固化，再使用5mL的乙腈定容。定容后的液体取1mL移入10mL的容量瓶中，用乙腈定容至10mL后，用PTFE制的0.45μm的滤网进行过滤，将得到的滤液作为HPLC测定用的样品。将以上样品在以下条件下使用HPLC装置（岛津制作所LC-20A）进行HPLC测定，根据预先做成的标准物质的检量线对以上样品中含有的PEG(聚乙二醇)进行定量，在实施例中算出了相对于添加的聚乙二醇重量的未反应的聚乙二醇的含有浓度。另外，每个样品测试5回后取平均值。以下是HPLC的测试条件：柱子：GLsciences制InertsilODS-3（内径3mm，长150mm，粒子直径5μm）检出器：岛津制作所制ELSD移动层：水（溶剂A），乙腈（溶媒B）运行程序：0分→15分（溶剂A：溶剂B=60：40→0：100），15分→25分（溶剂A：溶剂B=1：100）流速：0.8mL/min注入量：10μL柱温：40℃标准物质：聚乙二醇。D.添加的聚乙二醇的数均分子量、重均分子量和分子量分布(Mw/Mn)的测定在500g样品加入5mL的浓度为0.1mol/L的氯化钠水溶液进行溶解，再用0.45μm的纤维素制滤网进行过滤，将得到的滤液作为GPC测试用试料。使用GPC装置（Waters制Alliance2690），在以下条件下测定试料，求出数均分子量、重均分子量，再算出分子量分布（Mw/Mn）。条件如下：检出器：東ソー制RI-8020，感度128x柱子：東ソー制TSKgelG3000PWXLI溶剂：0.1mol/L的氯化钠水溶液注入量：200μL柱子温度：40℃标准物质：聚乙二醇（エーエムアル株式会社制，Mw106~101000）。E.钠元素、钾元素含有量的定量称3g试样放在白金皿上后放在加热台上加热，完全分解后再放在650℃的电气炉里加热1.5小时使样品完全灰化。冷却后，在白金皿中加入重量比为50wt%的盐酸水溶液20mL使得灰化的样品完全溶解。将溶解后的液体移入50mL的容量瓶中，用去离子水进行定容后，使用理学电气（株）制的荧光X射线分析装置（型号：3270）进行测定。F.布帛的色调（b*值）使用MINOLTA制的分光测色仪CM-3700d，在D65的光源，视野角度10°，光学条件SCE（正反射光出去法）的情况下测试b*值。另外，每个样品测试3回取平均值。b*值在4.0以下则说明色调优良。G.纤维中含有的聚乙二醇的数均分子量(Mn)，重均分子量(Mw)，以及分子量分布(Mw/Mn)的测定取50mg样品放入药品中，加入氨水后盖严，在120℃下加热3小时。放冷后，粉碎样品再在120℃下加热2小时。放冷后，加入精制水1ml，6M盐酸1.5mL，取入容量瓶（5mL）用精制水进行定容。远心分离(3500rpm×10min)后，使用0.45μm的滤网进行过滤，得到的滤液作为GPC测试用试料。使用这个样品，用GPC装置（Waters制Alliance2690），在以下条件下进行测定。由于分子量1800未满的聚乙二醇和不纯物不能分离，所以求出除此以外的重均分子量，数均分子量，再算出分子量分布（Mw/Mn）。条件如下：检出器：東ソー制RI-8020，感度128x柱子：東ソー制TSKgelG3000PWXLI溶剂：0.1mol/L的氯化钠水溶液注入量：200μL柱子温度：40℃标准物质：聚乙二醇（エーエムアル株式会社制，Mw106~101000）。H.聚乙二醇的含有率测定在样品中加入1，1，3，3，3-六氟异丙醇-D2配成溶液后进行1H-NMR测试。根据峰的面积值计算出聚乙二醇的含有率。实施例1将15kg的对苯二甲酸双羟乙酯加入酯化反应槽，保持温度250℃，再将8.0kg的高纯度对苯二甲酸（三井化学制）和3.4kg的乙二醇（日本触媒制）浆料逐渐加入到酯化反应槽，245℃下水流出的同时进行酯化反应，得到酯化反应物。接着，取70℃下加热熔融的、分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇（明成化学工业制アルコックスR-150）800g，取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，Irganox1010）15g，取作为消泡剂的硅油（モメンティブ･パフォーマンス･マテリアルズ制，TSF433）10g，加入聚合反应槽，然后通过连接酯化反应槽和聚合反应槽的移料配管，将前面得到的酯化反应物9.7kg在250℃的加温下移入聚合反应槽。移入完了后，在250℃下搅拌20分钟。之后，加入作为热稳定剂的磷酸三甲酯（和光纯药制）2.5g搅拌10分钟，再添加作为缩聚催化剂的三氧化二锑2.5g和醋酸锰1.3g后搅拌5分钟。接着，进行减压、升温开始缩聚反应，温度由250℃升至285℃、压力降至25Pa。60分钟达到最终温度和最终压力后再缩聚2小时吐出。吐出时，聚合物呈均匀的条状，在水槽中冷却后切粒得到聚酯切片。其中未反应的聚乙二醇的含有浓度为10wt%。得到的聚酯切片在150℃下真空干燥12小时后，投入热板压出式纺丝机使其熔融，在纺丝温度290℃、吐出量40g/min的条件下，从纺丝喷丝板（吐出孔径0.2mm，吐出孔长0.50mm，吐出孔数72，圆孔）吐出得到纺出丝条。该纺出丝条在风温20℃、风速20m/min的冷却风下冷却后，经给油装置供油后集束，在3000m/min回转的第一导丝罗拉牵引下进入跟第一导丝罗拉同速回转的第二导丝罗拉，经卷取机卷取得到133dtex-72f的未延伸丝。纺丝性良好，未发现断丝现象。得到的未延伸丝在第一热罗拉90℃、第二热罗拉130℃、延伸倍率1.7倍的条件下进行延伸，得到84dtex-72f的延伸丝。延伸时，未发生断丝及单丝缠绕现象，有良好的延伸性。得到的延伸丝经英光产业制的圆编机NCR-BL（釜径3英寸半，27针）织得约2g的筒编物后，在含有2g/L的碳酸钠、日华化学制界面活性剂サンモールBK-80的80℃水溶液中经20分钟精炼后，在60℃的热风干燥机内热风干燥60分钟。精炼处理后摩擦带电压值也在2000V以下，表示其抗静电性好。160℃干热处理2分钟后再分别在100℃和130℃热水中各处理30分钟后，如表1所示，摩擦带电压仍在2000V以下，维持良好的抗静电性，所以耐久性也很优异。实施例2~3聚乙二醇的重均分子量如表1所示变更以外，其余同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表1中所示。实施例2中使用重均分子量70000的聚乙二醇（エーエムアル株式会社制聚氧化乙烯），实施例3中使用重均分子量250000的聚乙二醇(明成化学工业制アルコックスR-400)。不管是哪个都纺丝性良好，且精炼、热水处理后的摩擦带电压都在2000V以下，能维持抗静电性。实施例4~5聚乙二醇的添加量变更以外，其余同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表1中所示。实施例4中聚乙二醇的添加量为6wt%,实施例5中聚乙二醇的添加量为16wt%。不管是哪个都纺丝性良好，且精炼、热水处理后的摩擦带电压都在2000V以下，能维持抗静电性。实施例6将4.8kg的对苯二甲酸双羟乙酯加入酯化反应槽，保持温度250℃、再将4.0kg的高纯度对苯二甲酸（三井化学制）和1.7kg的乙二醇（日本触媒制）和800g的分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇浆料逐渐加入到酯化反应槽，245℃下水流出的同时进行酯化反应，得到酯化反应物。接着，取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，Irganox1010）15g，取作为消泡剂的硅油（モメンティブ･パフォーマンス･マテリアルズ制，TSF433）10g，加入重合反应槽，然后通过连接酯化反应槽和聚合反应槽的移料配管，将前面得到的酯化反应物10.4kg在250℃的加温下移入聚合反应槽。移入完了后，在250℃下搅拌20分钟。之后，加入作为热稳定剂的磷酸三甲酯（和光纯药制）2.5g搅拌10分钟，再添加作为缩聚催化剂的三氧化二锑2.5g和醋酸锰1.3g后搅拌5分钟。接着进行减压、升温开始缩聚反应，温度由250℃升至285℃、压力降至25Pa。60分钟达到最终温度和最终压力后再缩聚2小时吐出。吐出时，聚合物呈均匀的条状，在水槽中冷却后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表1中所示。其纺丝性良好，且精炼，热水处理后的摩擦带电压都在2000V以下，能维持抗静电性。实施例7聚乙二醇的添加时期变更为缩聚开始30分钟后，其他同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表1中所示。其纺丝性良好，且精炼，热水处理后的摩擦带电压都在2000V以下，能维持抗静电性。实施例8在酯交换反应槽中加入钛原子量相对于得到的缩聚生成物总重量10ppm的柠檬酸钛络合物和8.7kg的对苯二甲酸二甲酯（帝人制）和6.1kg的1，3-丙二醇，在温度240℃、压力1.2×105Pa的条件下进行酯交换反应得到酯交换反应生成物。接着，取70℃下加热熔融的、分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇800g，取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，Irganox1010）15g，取作为消泡剂的硅油（モメンティブ･パフォーマンス･マテリアルズ制，TSF433）10g，加入重合反应槽，然后通过连接酯化反应槽和聚合反应槽的移料配管，将前面得到的酯交换反应物11.9kg在240℃的加温下移入聚合反应槽。移入完了后，在220℃下搅拌20分钟。之后，加入作为热稳定剂的磷酸三甲酯（和光纯药制）2.5g搅拌10分钟，再添加作为缩聚催化剂的钛原子量相对于得到的缩聚生成物总重量90ppm的柠檬酸钛络合物后搅拌5分钟。接着进行减压、升温开始缩聚反应，温度由220℃升至250℃、压力降至60Pa。60分钟达到最终温度和最终压力后再缩聚4小时吐出。吐出时，聚合物呈均匀的条状，在水槽中冷却后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表1中所示。其纺丝性良好，且精炼，热水处理后的摩擦带电压都在2000V以下，能维持抗静电性。实施例9在酯交换反应槽中加入钛原子量相对于得到的缩聚生成物总重量10ppm的柠檬酸钛络合物和8.1kg的对苯二甲酸二甲酯（帝人制）和6.7kg的1，4-丁二醇（三菱化学社制），在温度220℃，压力1.2×105Pa的条件下进行酯交换反应得到酯交换反应生成物。接着，取70℃下加热熔融的、分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇800g、取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，Irganox1010）15g，取作为消泡剂的硅油（モメンティブ･パフォーマンス･マテリアルズ制，TSF433）10g，加入聚合反应槽，然后通过连接酯化反应槽和聚合反应槽的移料配管，将前面得到的酯交换反应物12.1kg在220℃的加温下移入重合反应槽。移入完了后，在220℃下搅拌20分钟。之后，加入作为热稳定剂的磷酸三甲酯（和光纯药制）2.5g搅拌10分钟，再添加作为缩聚催化剂的钛原子量相对于得到的缩聚生成物总重量90ppm的柠檬酸钛络合物后搅拌5分钟。接着进行减压、升温开始缩聚反应，温度由220℃升至250℃、压力降至60Pa。60分钟达到最终温度和最终压力后再缩聚2小时吐出。吐出时，聚合物呈均匀的条状，在水槽中冷却后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表1中所示。其纺丝性良好，且精炼，热水处理后的摩擦带电压都在2000V以下，能维持抗静电性。实施例10使用分子量分布（Mw/Mn）为2.0的聚乙二醇，其他同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表1中所示。其纺丝性良好，且精炼，热水处理后的摩擦带电压都在2000V以下，能维持抗静电性。实施例11和Irganox1010，TSF433一起添加80g十二烷基苯磺酸钠(和光纯药工业制)，其他同实施1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性以及布帛特性如表1所示。纺丝性良好，且精炼，热水处理后，摩擦带电压能维持在2000V以下。比较例1~3使用重均分子量不同的聚乙二醇，其他同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表2中所示。比较例1中使用重均分子量为20000的聚乙二醇（三洋化成工业制PEG20000），比较例2中使用重均分子量为60000的聚乙二醇，比较例3中使用重均分子量为300000（明成化学工业制アルコックスE-30）。使用重均分子量20000、60000的聚乙二醇的时候，抗静电性不好。使用重均分子量为300000的聚乙二醇的时候，纺丝时容易断丝，不能得到延伸丝。比较例4~5聚乙二醇的添加量变更外，其他同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表2中所示。比较例4中添加量为5wt%，比较例5中的添加量为18wt%。含有量在5wt%的时候，由于没有充分的漏电通路，使得抗静电性不好。含有量在18wt%的时候，纺丝时容易断丝，无法得到延伸丝。比较例6聚乙二醇的添加时期变更为缩聚开始60分钟之后，其他同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表2中所示。100℃的热水处理30分钟后，抗静电性变差，耐久性不良。比较例7使用二轴挤出机，在挤出部温度285℃，吐出9.2kg/h，螺杆的转速300rpm的条件下用聚酯和聚乙二醇进行挤出。挤出生成物呈均匀的条状，在水槽中冷却后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同实施例1的方法制成延伸丝和筒编物。得到的丝的纤维特性和布帛的特性都在表2中所示。100℃的热水处理30分钟后，抗静电性变差，耐久性不良。比较例8使用重均分子量10000的聚乙二醇(三洋化成工业制PEG10000)，其他同实施1的方法制成延伸丝和筒编物。得到丝的纤维特性，布帛特性如表2所示。抗静电性不良。