本发明涉及一种内填了瓣状体型轻质碳酸钙(ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム)的纸。
背景技术：
通常，纸在纤维素系纤维物质中内填无机物质作为填料，填料是为了提高仅纤维素系纤维物质时容易不足的光学特性、主要白色度、不透明度而添加的。近年来，为了提高环境意识、降低生产成本，正在进行削减以木材为原料的纤维素系纤维物质的使用量，取而代之提高纸中填料率的尝试。然而，在增添填料时，光学特性提高，另一方面，拉伸强度、撕裂强度、Stockigt施胶度等降低。通常，为了弥补降低的强度特性、施胶性，添加纸力增强剂、内添施胶剂等试剂，但大量使用不仅对生产成本的负荷变大，而且也产生系统内污染的问题。
另一方面，近年来，中性抄纸化发展，作为当前使用的填料，最多地使用轻质碳酸钙。作为其理由，是因为与滑石、粘土等相比，白色度高，根据合成方法，也能够调整粒子形状、粒径、凝聚状态等，容易控制对纸赋予的物性。因此，对于填料用轻质碳酸钙的粒子形状、粒径等，迄今为止进行了许多研究。
例如，在专利文献1中，提出了使用轻质碳酸钙作为填料，所述轻质碳酸钙由平均粒径4.0～15.0μm且BET比表面积为5.0～10m2/g的具有针状和柱状的形状的一次粒子和/或它们的凝聚体构成。
另外，在专利文献2中，提出了一种内填纸，所述内填纸包含含有轻质碳酸钙的内填用填料，所述轻质碳酸钙是使纺锤状碳酸钙的一次粒子絮状凝聚而成的二次粒径为1～10μm的轻质碳酸钙，BET比表面积为8～20m2/g，细孔容积在1.5～3.5cm3/g的范围。
进而，在专利文献3中，提出了通过并用使纺锤状碳酸钙的一次粒子毛栗状地凝聚而成的瓣状体型碳酸钙和滑石来降低制造纸时的干燥负荷。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013－60692号公报
专利文献2:日本专利第4571583号公报
专利文献3:日本特开2012－172287号公报
技术实现要素：
专利文献1中记载的针状或柱状的碳酸钙以一次粒子的形式存在时，存在如下缺点：根据其形状的特质，容易在涂敷层表面和涂敷层中取向，纸的MD(抄纸流动方向)、CD(抄纸宽度方向)方向的强度差容易变大。另外，将专利文献1中记载的针状和柱状的一次粒子的凝聚体内添于纸时，存在如下缺点：由于轻质碳酸钙的一次粒子的针状、柱状的前端部非常细，容易进入纤维间隙，因此，阻碍纸的纤维间结合的形成，层间强度变弱。
另外，专利文献2的轻质碳酸钙虽然一次粒子为纺锤状，但通过絮状凝聚形成二次粒子，存在BET比表面积高这样的问题。若使用比表面积高的填料，则吸附于填料表面的造纸用试剂的量也变多，因此，为了得到一定的试剂添加效果，与使用低比表面积的填料的情况相比，需要添加大量的试剂。
进而，在专利文献3中记载了若并用瓣状体型轻质碳酸钙和滑石，则干燥负荷变少，但对瓣状体型轻质碳酸钙的形状和纸的强度的关系没有任何研究。
鉴于以上的状况，本发明的课题在于提供一种即使在配合大量内添填料的情况下，造纸用试剂也容易起效，进而，强度的降低得到抑制的纸。
本发明人等进行了潜心研究，结果发现通过使用具有特定粒子形态的轻质碳酸钙，能够解决上述课题。
虽然并不限定于此，但本发明包含以下形态的发明。
(1)一种纸，是内填了一次粒子放射状地凝聚而成的瓣状体型轻质碳酸钙的纸，瓣状体型轻质碳酸钙的BET比表面积为1.0～8.0m2/g，平均粒径(D50)为3.0～15.0μm。
(2)根据(1)所述的纸，其中，所述瓣状体型轻质碳酸钙的BET比表面积为3.0m2/g以上。
(3)根据(1)或(2)所述的纸，其中，所述瓣状体型轻质碳酸钙的平均粒径(D50)为3.5μm以上。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的纸，其中，纸中灰分为10重量％以上。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的纸，其中，内添的填料的10重量％以上为所述瓣状体型轻质碳酸钙。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的纸，其中，所述纸为不具有颜料涂敷层的非涂敷纸。
根据本发明，通过使用具有特定的BET比表面积和平均粒径的瓣状体型轻质碳酸钙作为填料，能够得到维持增添灰分时原本降低的拉伸强度、层间剥离强度等强度、施胶性的纸。
附图说明
图1是表示分散在液体中的状态的瓣状体型轻质碳酸钙的电子显微镜照片(图中的micron是指μm)。
具体实施方式
本发明涉及一种内填了瓣状体型的轻质碳酸钙作为填料的纸。
瓣状体型轻质碳酸钙
轻质碳酸钙的制造方法一般而言可以举出向消石灰浆料吹入碳酸气体使其反应的“液－气”法(碳酸气体法)和使用碳酸钠等的“液－液”法(可溶性盐法)等，在本发明中，通过任一制法得到的轻质碳酸钙均能够使用。通常，轻质碳酸钙具有方解石型、文石型等晶系，具有柱状、针状、纺锤状、立方体状等各种形状。
在本发明中，使用具有特定的平均粒径和BET比表面积的瓣状体型的轻质碳酸钙。本发明人等发现，若使用一次粒子放射状地凝聚而成的瓣状体型(rosette)轻质碳酸钙作为内添填料，则令人吃惊的是得到拉伸强度、撕裂强度等强度特性优异的纸。不是瓣状体型的形状的轻质碳酸钙即使例如平均粒径和BET比表面积在本发明的范围，与本发明相比，也不会成为拉伸强度、撕裂强度等强度特性优异的纸。
在本发明中得到优异的效果的理由尚未明确，本发明的轻质碳酸钙的特征在于，平均粒径较大，另一方面，BET比表面积较小。一般而言，在对相同粒子形状·平均粒径的轻质碳酸钙进行比较时，BET比表面积越小，一次粒子越大。认为在本发明中，这些大的一次粒子凝聚成瓣状体型，成为平均粒径的大的二次粒子具有影响。另外，本发明中的轻质碳酸钙尽管为较大的粒子，也难以使抄纸机的网(wire)磨损。在该方面，也认为瓣状体型的形状作出贡献。
本发明中所使用的瓣状体型的轻质碳酸钙是方解石系碳酸钙或文石系碳酸钙的一次粒子放射状地凝聚而形成二次粒子的轻质碳酸钙，与其它形态的碳酸钙相比，具有显示高的比表面积和吸油性的特征。在此，放射状是指例如从上述二次粒子的中心附近，各一次粒子的长度方向放射状地延伸。另外，各一次粒子的基部的宽度(直径)稍大，朝向前端变细。一次粒子的形状优选为纺锤状，但也可以为针状、柱状。
通常，轻质碳酸钙在生产成本、操作性的方面有利，在以低添加量得到具有高的不透明度的纸的方面也优异。除此以外，本发明的瓣状体型轻质碳酸钙由于其特殊的形状，若使其高配合(内添)于基纸，则基纸的不透明度大幅提高，有效地防止透印。
图1是表示分散在液体中的状态的瓣状体型轻质碳酸钙的一个例子的电子显微镜图像。瓣状体型的轻质碳酸钙与絮状凝聚等一次粒子不规则地凝聚而成的形态相比，具有粒子彼此的结合强、二次粒子难以分离这样的特征。因此，即使内添于纸，也容易维持其粒子形状，能够有效地提高纸的特性。
本发明的瓣状体型轻质碳酸钙的利用激光衍射法测得的平均粒径(D50)需要为3.0μm以上且15.0μm以下。若D50大于15.0μm，则虽然填料助留提高，但纸中的填料局部存在化，因此，拉伸强度、撕裂强度降低。另外，若D50小于3.0μm，则虽然纸中的填料分布变得均匀，但另一方面，填料助留变差，因此，需要增添助留增强剂等试剂，对生产成本的负荷增大。进而，由于白水中的灰分和试剂的量增加，因此，也产生水垢堆积等系统内污染的问题。因此，为了得到作为填料的助留高、且纸的强度特性、施胶性优异的纸，D50优选3.5μm以上，更优选4.0μm以上，进一步优选4.5μm以上。另外，D50的上限优选为10.0μm以下，更与优选为8.0μm以下。
另外，本发明的瓣状体型轻质碳酸钙若通过X射线透射法测得的粒度分布曲线的50体积％的粒径(d50)为2.0～5.0μm，则纸的强度物性进一步优异，故优选，特别优选2.2～3.4μm。
本发明的瓣状体型轻质碳酸钙的BET比表面积需要为1.0～8.0m2/g以下。小于1.0m2/g时，印刷时的油墨和水的吸收性差，干燥性降低。另外，BET比表面积过小时，光的散射少，也导致不透明度的降低。另一方面，若BET比表面积大于8.0m2/g，则油墨和水的吸收性良好，但抄纸试剂的吸收性也变得良好，助留剂、纸力剂、施胶剂等添加试剂的效果降低。为了得到油墨和水的吸收性良好且高的试剂添加效果，BET比表面积优选为3.0m2/g以上，更优选为4.0m2/g以上，进一步优选为5.0m2/g以上，另外，优选为7.5m2/g以下，更优选为7.0m2/g以下，进一步优选为6.5m2/g以下。在某一形态中，BET比表面积优选4.5m2/g～8.0m2/g，更优选6.0m2/g～8.0m2/g。
本发明没有特别限定轻质碳酸钙的制造方法，只要是通过上述“液－气”法经由如下工序制造的轻质碳酸钙，就容易得到期望的粒子形状、粒径、BET比表面积，最良好，所述工序为：工序(A)，以相对于生石灰的摩尔比为2.5以下的范围添加并混合消化水，由此得到消石灰；工序(B)，通过混合该消石灰和水而得到消石灰浆料；以及工序(C)，适当调整温度、搅拌条件，向该消石灰浆料吹入含二氧化碳气体进行碳酸化。
内添了瓣状体型轻质碳酸钙的纸
使用瓣状体型轻质碳酸钙作为填料的本发明的纸不会损伤纸的光学特性，表面平滑性良好，且拉伸强度等的强度特性优异，另外，施胶的显现性也良好，因此，能够没有特别限制地用于各种用途。作为纸的种类，可以举出各种涂敷用原纸、新闻用纸、高品质纸、中品质纸、电子照片用转印纸、喷墨用纸、热敏纸、压敏纸、牛皮纸、压接记录纸、包装用纸、纸容器、板纸、壁纸、纤维板、照片用原纸、含浸用原纸、阻燃纸等。在其中一个形态中，本发明的纸适合作为供于胶版印刷、凹版印刷等各种印刷方式的印刷用纸。
]以下，作为内填了本发明的轻质碳酸钙的纸的具体例，对作为非涂敷纸和涂敷原纸以及涂敷纸、电子照片用转印纸的利用进行详述。需要说明的是，本发明的纸并不限定于这些用途。
(非涂敷纸)
对于内填了本发明的轻质碳酸钙作为填料的非涂敷纸的基重没有特别限定，但发挥期望效果的是30～650g/m2左右的范围。在一个形态中，本发明的非涂敷纸的基重为35～200g/m2左右，也可以为40～120g/m2左右。需要说明的是，本发明的轻质碳酸钙也可以添加于大于该范围的多层抄制的板纸、卡片等厚纸。
作为抄纸原料的纸浆，例如可以适当混合使用通常所使用的LBKP、NBKP等漂白化学纸浆，LUKP、NUKP等未漂白纸浆，磨木纸浆(GP)、加压式磨木纸浆(PGW)、精制磨木纸浆(RGP)、热磨机械纸浆(TMP)等机械纸浆，脱墨废纸纸浆(DIP)、损纸等。另外，也可以在原纸中配合由洋麻等非木材纤维原料得到的纸浆纤维、合成纸浆、无机纤维等中的1种或2种以上。机械纸浆、DIP也可以根据需要漂白而使用，漂白的程度也可以任意地进行。
本发明的瓣状体型轻质碳酸钙也可以与通常所使用的填料、例如重质碳酸钙、本申请以外的轻质碳酸钙、亚硫酸钙、石膏、滑石、高岭土、工程高岭土、烧制高岭土、白炭、非晶二氧化硅、分层高岭土、硅藻土、碳酸镁、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、来自造纸污泥、脱墨泡沫的再生无机粒子等无机系填料、脲甲醛树脂、氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、脲/甲醛树脂、三聚氰胺系树脂、苯乙烯/丁二烯系共聚物系树脂、酚醛树脂、塑料中空粒子等有机系填料等混合而使用。混合比率可以根据纸的品质来调整，没有特别限定，但若使用10重量份以上的本发明的瓣状体型轻质碳酸钙，则本发明的效果变大。为了得到作为填料的助留良好、施胶性、表面平滑性良好且纸的强度特性大幅提高的纸，优选在纸的内添填料100重量份中含有50重量份以上的本发明的瓣状体型轻质碳酸钙，进一步优选含有60重量份以上，特别优选含有70重量份以上。
作为纸中灰分，小于5重量％时，纸的光学特性、主要白色度、不透明度容易不足，因此，本发明的纸的灰分优选为5重量％以上，更优选为10重量％以上。另一方面，若灰分大于30重量％，则容易产生网的磨损、抄纸机系统内的污染等问题。因此，通常优选以成为5～30重量％的范围的方式添加填料，特别优选以成为5～20重量％的范围添加。
另外，作为纸料，除纸浆、填料以外，还可以根据需要使用内添施胶剂、阴离子性助留增强剂、非离子性助留增强剂、阳离子性助留增强剂或两性助留增强剂、滤水性提高剂、纸力增强剂、染料、荧光染料、疏松剂等中所例示的各种抄纸用内添助剂。作为内添施胶剂的具体例，可以举出烷基烯酮二聚体系、烯基琥珀酸酐系、苯乙烯－丙烯酸系、高级脂肪酸系、石油树脂系施胶剂、松香系施胶剂等。另外，作为助留增强剂、滤水性提高剂、纸力增强剂的具体例，可以举出铝等多价金属化合物(具体而言，硫酸铝、氯化铝、铝酸钠、碱性铝化合物等)、各种淀粉类、纤维素纳米纤维、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素等纤维素衍生物聚丙烯酰胺、脲树脂、聚酰胺·聚胺树脂、聚乙烯亚胺、聚胺、聚乙烯醇、聚环氧乙烷等。内添了本发明的瓣状体型轻质碳酸钙的纸如上所述，试剂的添加效率高，施胶显现性优异。
在将本发明的含有瓣状体型轻质碳酸钙的填料添加于纸浆原料时，优选一边充分搅拌纸浆原料一边添加，作为添加位置，可以举出纸机浆池流入口、风扇式泵吸入口。
抄造条件没有特别限定，作为抄纸机，例如可以举出长网式抄纸机、双网式抄纸机、叠网(on top)式抄纸机、圆网式抄纸机、短网式抄纸机等商业规模的抄纸机，可以根据目的适当选择而使用。
作为抄纸方式，酸性抄纸、中性抄纸、弱碱性抄纸等中的任一方式均能够使用，但碳酸钙在酸性区域中溶解，因此，优选在中性～弱碱性的范围进行抄纸。
为了提高表面强度、赋予耐水性、赋予油墨着墨性改良等，可以对纸涂布表面处理剂。表面处理剂的种类没有特别限定，优选包含以生淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、阳离子化淀粉、乙酰化的木薯淀粉为原料在造纸工厂内通过热化学改性或酶改性而生成的自改性淀粉(自家変性澱粉)等淀粉、醛化淀粉、羟乙基化淀粉等改性淀粉。也可以并用羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、纤维素纳米纤维等纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇等改性醇、苯乙烯－丁二烯系共聚物、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯－乙酸乙烯酯系共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯等。另外，出于提高施胶性的目的，也可以并用苯乙烯系施胶剂、烯烃系施胶剂、丙烯酸酯系施胶剂、苯乙烯－丙烯酸系施胶剂、阳离子性施胶剂等表面施胶剂。另外，在本发明中，可以根据需要适当使用分散剂、增稠剂、保水材料、消泡剂、耐水化剂、着色剂、导电剂等通常的透明涂敷中所配合的各种助剂。
作为涂布表面处理涂布液的装置，可以使用公知的施胶压榨装置、例如两辊型、三辊型、门辊型、膜转印型等。膜转印型为在涂料辊上形成处于湿润状态的涂布膜，将该涂布膜转印于基纸表面的方式，例如可以举出转移辊涂布机、杆计量施胶压榨涂布机等。另外，也可以使用帘式涂布机、喷涂机、刮刀涂布机等涂布机(涂敷机)涂布。
也可以在利用这些涂布装置在纸上每个单面涂布0.1～5.0g/m2表面处理涂布液后，用干燥器干燥，进行精加工，为了提高印刷适性，优选利用纸机压光机、软压光机、靴式压光机(Shoe Calendar)等压光机装置进行处理。另外，表面处理液可以在两面涂布。
(涂敷原纸和涂敷纸)
也可以以内填了本发明的轻质碳酸钙的纸作为涂敷原纸，制成具有至少1层以颜料和粘接剂为主成分的涂敷层的涂敷纸。通过内添本发明的轻质碳酸钙，层间强度提高，因此，起泡适性(ブリスター適性)优异且得到良好的施胶性显现性，因此，得到表面平滑性优异的涂敷纸。
通常，可以将在上述内填了轻质碳酸钙的纸上涂布含有表面处理剂的涂布液而得到的纸作为涂敷原纸。通过实施该表面处理，有提高涂敷原纸的表面强度或者清洁涂敷原纸表面的异物的效果，能够抑制条痕等的产生。然而，在对涂敷原纸进行抄纸，涂敷以颜料和粘接剂为主成分的涂敷层并使其干燥的在机涂布机的情况下，为了避免干燥能力的限制、断纸的危险性，有时也省略表面处理。
涂敷原纸也可以利用纸机压光机、软压光机等进行平滑化精加工处理。
作为涂敷层中所使用的颜料没有特别限定，可以根据需要适当选择通常的涂敷纸领域中所使用的颜料、例如重质碳酸钙、本发明或其以外的轻质碳酸钙、亚硫酸钙、石膏、滑石、高岭土、工程高岭土、烧制高岭土、白炭、非晶二氧化硅、分层高岭土、硅藻土、碳酸镁、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、来自造纸污泥、脱墨泡沫的再生无机粒子等无机系填料、脲甲醛树脂、氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、脲/甲醛树脂、三聚氰胺系树脂、苯乙烯/丁二烯系共聚物系树脂、酚醛树脂、塑料中空粒子等有机系填料等中的1种或并用2种以上。混合比率可以根据纸的品质进行调整，没有特别限定。
上述的颜料涂敷液可以使用通常的涂敷纸领域中所使用的粘接剂作为粘接剂和使用上述非涂敷纸中作为表面处理剂使用的各种表面处理剂作为粘接剂。另外，这些粘接剂可以使用1种或并用2种以上。
对于粘接剂的配合量没有特别限定，相对于颜料100重量份配合1～50重量份，优选配合5～30重量份。
另外，可以根据需要适当配合有色染料、有色颜料、荧光增白染料、增稠剂、保水剂、抗氧化剂、抗老化剂、导电诱导剂、消泡剂、紫外线吸收剂、分散剂、pH调节剂、脱模剂、耐水化剂、防水剂等各种助剂。
作为颜料涂敷液的固体成分浓度，可以在25～80质量％的范围选择。若考虑涂敷量的调整、操作性，优选50～70质量％的范围。
设置在涂敷原纸上的涂敷层是否形成1层或2层以上的多层没有特别限定。在多层的情况下，无需全部相同，可以根据所要求的品质水平适当调整。另外，涂敷层的涂敷量也没有特别限定，可以根据涂敷纸的白纸品质、印刷品质等进行调整，一般而言，每个单面为0.5～40.0g/m2左右。
对于本发明中的设置涂敷层时的涂敷方式，可以适当使用通常的涂敷纸制造领域中所使用的各种的涂敷装置，例如气刀涂布机、各种刮刀涂布机、门辊涂布机、辊涂剂、模涂机、帘式涂布机、喷涂机等。
将上述颜料涂敷液涂敷于原纸后，使涂敷层干燥，得到涂敷纸。作为该干燥方法，例如可以任意地选择使用蒸汽加热器、气体加热器、红外线加热器、电加热器、热风加热器、微波、筒式干燥器等通常的方法。
如此得到的涂敷纸可以对各种公知公用的精加工装置，例如超级压光机、光泽压光机、软压光机、无光泽压光机(マットカレンダ)等走纸而实施制品精加工。
(电子照片用转印纸)
可以使用内填了本发明的特定的轻质碳酸钙的纸制造电子照片用转印纸。通过内填本发明的轻质碳酸钙，相关强度提高，因此，能够得到难以产生印刷时的卷曲、纸粉的电子照片用转印纸。另外，本发明的轻质碳酸钙由于难以使抄纸机的网磨损，因此，可以用于使用一般的抄纸机的抄纸。特别是为了抄造电子照片用转印纸而使用的抄纸机优选具有两面脱水机构的混合成形器、叠网成形器等，但并不限定于此。
作为本发明中所制造的电子照片用转印纸的纸浆原料，没有特别限定，只要为非涂敷纸中例示的各种纸浆等通常作为抄纸原料使用的纸浆即可。其中，从环境方面考虑，脱墨纸浆的使用越过越好。
本发明的轻质碳酸钙也可以将其单独使用，另外，也可以与其它造纸用填料并用。在与其它造纸用填料并用时，可以将非涂敷纸中例示的公知的填料单独使用或适当组合使用2种以上。混合比率可以根据纸的品质进行调整，为了减少印刷时的卷曲、纸粉、抑制抄造时的网磨损，优选在纸的内添填料100重量份中含有50重量份以上的本发明的特定的轻质碳酸钙，进一步优选含有60重量份以上，特别优选含有70重量份以上。
作为纸中灰分，小于5重量％时，纸的光学特性、主要白色度、不透明度容易不足，因此，优选为5重量％以上，更优选为10重量％以上。另一方面，若灰分大于30重量％，则容易产生由于网的磨损、抄纸机系统内污染、弯曲刚度的降低引起的在电子照片方式印刷机中的输送性(多张进纸、卡纸故障等)、纸粉产生量等问题。因此，通常优选以成为5～30重量％的范围的方式添加，特别优选以成为5～20重量％的范围的方式添加。
在制造内填了本发明的轻质碳酸钙的电子照片用转印纸时，可以将在上述非涂敷纸中例示那样的各种抄纸用试剂、助剂使用1种或并用2种以上而使用。这些助剂可以在预先添加于本发明的轻质碳酸钙的浆料后施用于抄纸机，另外，也可以与本发明的轻质碳酸钙的浆料分开地施用于抄纸机。对于电子照片用转印纸，也与上述同样地得到高的试剂添加效率，因此，施胶显现性优异。
出于提高表面强度的目的，可以在内填了本发明的特定的轻质碳酸钙的电子照片用转印纸上涂敷表面处理剂。作为表面处理剂，可以使用上述非涂敷纸中例示的表面处理剂。另外，为了控制电阻性而提高调色剂定影性，优选加入氯化钠、硫酸钠、氯化钾等无机导电剂、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等有机导电剂作为导电剂，通过外添进行涂布。含有导电剂的表面处理剂的涂布量可以适当调整，通常的涂布量以两面计为0.5～4.0g/m2左右。另外，作为导电剂的涂布量，以两面计为0.02～0.5g/m2左右。
本发明的电子照片用转印纸的基重可以为例如40～80g/m2，只要将物性调整至具有通常的电子照片用转印纸的摩擦系数等的水平即可。
实施例
以下，举出实施例对本发明具体地进行说明，但本发明当然并不限定于这些。需要说明的是，在本说明书中，只要没有特别说明，“％”均为“重量％”，数值范围包含其端点。
评价方法
通过以下的评价方法对各项目进行评价。
(1)平均粒径：使用激光衍射/散射式粒度分布测定器(Malvern制、Mastersizer 2000)，将体积累积分布的50％点(D50)作为平均粒径。
(2)依据BET比表面积：JIS Z 8830－2001进行测定。
(3)基重：依据JIS P 8124进行测定。
(4)纸厚：依据JIS P 8118进行测定。
(5)密度：依据JIS P 8118由基重和纸厚求出。
(6)拉伸强度：依据JIS P 8113进行测定。
(7)裂断长度：依据JIS P 8113进行测定。
(8)弯曲刚度：依据JIS P 8125进行测定。
(9)层间剥离强度：依据TAPPIT569，使用内结合强度测定仪(熊谷理机工业制)进行测定。
(10)Stockigt施胶度：依据JIS P 8122进行测定。
(11)灰分：依据JIS－P8251，灰化温度为525℃。
轻质碳酸钙凝聚体
在碳酸气体法中，适当调整反应时的温度和搅拌条件而合成具有以下形状的轻质碳酸钙，使用这些轻质碳酸钙制造纸。需要说明的是，将下表的碳酸钙5的电子显微镜照片示于图1。
[表1]
实验1：非涂敷纸的制造(手抄纸)
混合将加拿大标准游离度(CSF)调整为500mL的阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)75％和将CSF调整为475mL的针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)25％而得到浆料，一边搅拌得到的浆料，一边相对于纸浆绝对干重依次添加阳离子化淀粉0.7％、硫酸铝2.0％、中性松香施胶剂0.5％，以纸中灰分约为10～28％的方式加入轻质碳酸钙1～4。将纸浆浆料稀释后，相对于纸浆绝对干重加入100ppm的助留增强剂，制备纸料。
使用该纸料利用方形纸页成形器进行手抄，得到基重64g/m2的纸页。压榨轧水(搾水)后，利用筒式干燥器在110℃下进行干燥，利用手动冷压光机(手差しチルドカレンダ)以纸厚为90μm的方式进行处理。
(参考例1)
作为参考例，使用针状的1次粒子凝聚而形成2次粒子的碳酸钙(碳酸钙4：与同等粒径的瓣状体型碳酸钙相比，比表面积小)作为填料来制造纸。一边搅拌将加拿大标准游离度调整为450mL的阔叶树漂白牛皮纸浆100％的浆料，一边相对于纸浆绝对干重依次加入阳离子化淀粉0.8％、硫酸铝0.5％、烷基烯酮二聚体0.1％，以纸中灰分为12.0％的方式加入轻质碳酸钙4(平均粒径7.0μm、BET比表面积7.9m2/g)。将纸浆浆料稀释后，相对于纸浆绝对干重加入0.1％的助留增强剂，制成纸料，利用方形纸页成形器进行手抄，得到基重60g/m2的纸页。压榨轧水后，利用筒式干燥器在110℃下干燥，利用手动冷压光机以纸厚为90μm的方式进行处理。
将结果示于以下的表，实施例1、2的手抄纸与比较例1相比，同等灰分时的Stockigt施胶度、裂断长度高。另外，在使灰分增加时，使用了本发明的瓣状体型轻质碳酸钙时的一方也维持高的Stockigt施胶度、裂断长度。
[表2]
实验2：非涂敷纸的制造(高品质纸)
(高品质纸1：基重64g/m2)
在由阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP，CSF：360ml)91％和阔叶树漂白牛皮纸浆(NBKP，CSF：500ml)9％构成的纸浆浆料中，相对于纸浆浆料的总固体成分添加硫酸铝0.5％、阳离子淀粉0.9％、烷基烯酮二聚体施胶剂0.08％、以及以纸中灰分约为18～23％的方式添加瓣状体型轻质碳酸钙5～6后，依次添加0.1％的助留剂和0.1％的助留剂，制备纸料。
使用长网式抄纸机以运转抄速560m/分钟由该纸料形成纸层，轧水、干燥后，以相对于原纸单面以固体量计为0.85g/m2的方式在两面涂布由淀粉8.3％、表面施胶剂0.24％构成的表面处理剂，利用1夹(ニップ)的纸机压光机进行平滑化处理，得到基重约为65g/m2的高品质纸。
将结果示于表3，在实施例3和比较例2中，尽管实施例3－1与比较例2－1、2－2相比灰分高，但Stockigt施胶度、拉伸强度、层间剥离强度优异。另外，即使进一步如实施例3－2、3－3那样提高灰分，Stockigt施胶度的降低也微少。
[表3]
(高品质纸2：基重约81g/m2)
在由阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP，CSF：300ml)95％和阔叶树漂白牛皮纸浆(NBKP，CSF：460～500ml)5％构成的纸浆浆料中，相对于纸浆浆料的总固体成分添加硫酸铝0.9％、阳离子淀粉0.9％、烷基烯酮二聚体施胶剂0.08％、以及以纸中灰分约为18～23％的方式添加瓣状体型轻质碳酸钙7～8后，依次添加0.1％的助留剂和0.1％的助留剂，制备纸料。
使用长网式抄纸机以运转抄速660m/分钟由该纸料形成纸层，轧水、干燥后，相对于原纸单面以固体量为1.0g/m2的方式在两面涂布由淀粉8.0％、表面施胶剂0.200％构成的表面处理剂，利用纸机压光机进行平滑化处理，得到基重约为81g/m2的高品质纸。
由实施例4和比较例3的比较可明确，实施例4－1与比较例3相比，尽管灰分高，但Stockigt施胶度、拉伸强度、层间剥离强度优异，即使进一步如实施例4－2、4－3那样增添灰分，也显示比比较例3高的Stockigt施胶度、层间剥离强度。
[表4]
实验3：非涂敷纸的制造(新闻用纸)
一边搅拌将废纸纸浆(DIP，CSF：220ml)80％、机械纸浆(MP，CSF：70ml)15％、针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP，CSF：520ml)5％混合而得到的浆料，一边相对于纸浆绝对干重添加硫酸铝2.0％，以纸中灰分约为18％的方式加入瓣状体型轻质碳酸钙11～14。将纸浆浆料稀释成0.5％后，相对于纸浆绝对干重加入100ppm的助留增强剂，制备纸料。
使用该纸料利用圆形纸页成形器进行手抄，得到基重43g/m2的纸页。压榨轧水后，利用筒式干燥器在120℃下干燥。
将结果示于以下的表，实施例5、6、7的纸尽管与比较例4相比灰分高，但具有与比较例4同等或者其以上的拉伸强度、弯曲刚度。
[表5]
实验4：涂敷纸的制造
在由阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP，CSF：350ml)86％和阔叶树漂白牛皮纸浆(NBKP，CSF：600ml)8％、废纸纸浆(DIP，CSF：240ml)6％构成的纸浆浆料中，相对于纸浆浆料的总固体成分添加硫酸铝0.9％、MK0.4％、纸力剂0.3％以及以纸中灰分约为15～17％的方式添加轻质碳酸钙9～10后，添加助留剂80ppm，制备纸料。
使用长网式抄纸机以运转抄速910m/分钟由该纸料形成纸层，轧水、干燥后，利用2夹(ニップ)的纸机压光机进行平滑化处理，得到54.5g/m2的原纸。
在该原纸上，以每个单面为10.5g/m2的方式在两面涂布涂料并干燥，得到基重75.5g/m2的涂敷纸，所述涂料如下得到：在由轻质碳酸钙70份、重质碳酸钙30份构成的颜料浆料中相对于颜料100份添加淀粉4份、胶乳8份以及助剂和染料。
将结果示于以下的表，实施例8的涂敷纸原纸即使为与比较例5同等以上的灰分，也显示高的裂断长度和层间剥离强度，另外，对于涂敷后的品质，平滑度和光泽度优异，关于印刷适性，认为也优异。
[表6]