本发明属于纳米纤维材料领域，特别涉及一种防紫外线纳米纤维及其制备方法。
背景技术：
随着社会的发展和人民生活水平的提高，人们对纺织品的质量要求越来越高，而现有纺织品在储藏和使用过程中容易受紫外线影响而发黄、老化，这就要求对相应的纺织品具有防紫外线效果。
目前，现有技术中，制备功能性纳米纤维主要通过以下方式进行：(1)对纤维进行防紫外线整理，如使用浸渍法、浸轧法、涂层法，在纤维表面附上一层抗紫外整理剂，但是该方法存在耐久性较差的问题；(2)将抗紫外试剂加入到聚合物中进行纺丝，一方面当采用的抗紫外试剂为无机材料时，存在易团聚、分散性差的问题，影响纤维的力学性能，且获得纤维直径较大，这样限制了纤维材料的应用，另一方面，在进行纺丝制备纳米纤维时，常用静电纺丝法，但是此种方法需要构建一个大电场，对设备要求较高，也限制了这种方法的应用。所以，有必要研制一种防紫外线纳米纤维，具有较小直径，较好的防紫外性能，且性能持久，力学性能较好。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明提供一种防紫外线纳米纤维及其制备方法，该方法的工艺设备简单，直径可达纳米级，且防紫外性能较好，性能持久，力学性能较好。
本发明的防紫外纳米纤维，原料为：烯烃单体、含乙烯基的硅烷偶联剂、乳化剂、引发剂、紫外线吸收剂、聚氨酯、相容剂、溶剂，获得的纺丝溶液通过气体喷纺工艺制备得到，其中各组分的质量份数为：烯烃单体50-60、含乙烯基的硅烷偶联剂20-25、乳化剂8-10、引发剂5-28、紫外线吸收剂10-12、聚氨酯3-9、相容剂2-6、溶剂100-150，所述的紫外线吸收剂选自2-羟基-4丙烯酸酯基二苯酮、纳米级二氧化钛、纳米级二氧化硅、纳米氧化锌。
所述烯烃单体选自乙烯、丙烯，所述含乙烯基的硅烷偶联剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷，所述引发剂选自过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰，所述溶剂选自dmf、丙酮，所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠或非离子型乳化剂，所得纳米纤维直径为300-400nm。
本发明还涉及上述纳米纤维的制备方法，包括以下步骤，
(1)将烯烃单体、乳化剂和含乙烯基的硅烷偶联剂加入到溶剂中，逐滴加入引发剂，然后在50℃下乳化分散均匀，升温至85-110℃氮气氛围下反应0.5-1.5h；
(2)将步骤(1)所得产物中加入水和乙醇，分散均匀，然后加入紫外线吸收剂，回流反应6-8h；
(3)继续向其中加入聚氨酯和相容剂，搅拌混合均匀；
(4)将获得的纺丝溶液通过计量泵供给到注射器中，通过注射泵使纺丝溶液通过喷丝口挤出，使用高压气体实现对纺丝液细流的拉伸，在收集板上收集获得纳米纤维。
纺丝工艺参数：载气压力为0.001-30mpa，纺丝溶液供给至喷丝口的速率为0.5-10m/s，喷丝口到收集板的距离为5-30cm。
本发明的有益效果在于：
(1)使用的纺丝工艺简单，不需要使用电场，所制备的纳米纤维直径较静电纺丝纤维直径要小的多，可达300-400nm；
(2)本发明通过在烯烃单体的聚合过程中加入含乙烯基的硅烷偶联剂，使硅烷偶联剂与烯烃单体发生共聚，然后利用硅烷偶联剂将紫外线吸收剂接枝到聚合物主链中，这种方法不同于现有技术的抗紫外线方法，且提高了纤维制品的持久的耐紫外线性能，水洗50次后仍具有较好的抗紫外性能和力学性能；
(3)本发明在纺丝溶液中加入了聚氨酯弹性体和相容剂，可以有效增强纤维的弹性，扩大其应用范围。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种防紫外线纳米纤维的制备方法，包括以下步骤，
(1)将乙烯、十二烷基硫酸钠和乙烯基三甲氧基硅烷偶联剂加入到dmf中，逐滴加入过氧化二异丙苯，然后在50℃下乳化分散均匀，升温至85℃氮气氛围下反应1h；
(2)将步骤(1)所得产物中加入水和乙醇，分散均匀，然后加入紫外线吸收剂，回流反应6h；
(3)继续向其中加入聚氨酯和相容剂，搅拌混合均匀；
(4)将获得的纺丝溶液通过计量泵供给到注射器中，通过注射泵使纺丝溶液通过喷丝口挤出，使用高压气体实现对纺丝液细流的拉伸，在收集板上收集获得纳米纤维。
乙烯单体50、乙烯基三甲氧基硅烷20、十二烷基硫酸钠8、过氧化二异丙苯5、紫外线吸收剂10、聚氨酯3、相容剂2、dmf100，所述的紫外线吸收剂选自2-羟基-4丙烯酸酯基二苯酮。
纺丝工艺参数：载气压力为0.001mpa，纺丝溶液供给至喷丝口的速率为0.5m/s，喷丝口到收集板的距离为10cm。所得纤维平均直径为380nm，辐照两天后，强度由19.78cn/dtex变为19.06cn/dtex。
对比例1
为实施例1不加入乙烯基三甲氧基硅烷制备得到的纤维。
实施例2
一种防紫外线纳米纤维的制备方法，包括以下步骤，
(1)将丙烯、十二烷基硫酸钠和乙烯基三甲氧基硅烷偶联剂加入到dmf中，逐滴加入过氧化二异丙苯，然后在50℃下乳化分散均匀，升温至90℃氮气氛围下反应1.5h；
(2)将步骤(1)所得产物中加入水和乙醇，分散均匀，然后加入紫外线吸收剂，回流反应7h；
(3)继续向其中加入聚氨酯和相容剂，搅拌混合均匀；
(4)将获得的纺丝溶液通过计量泵供给到注射器中，通过注射泵使纺丝溶液通过喷丝口挤出，使用高压气体实现对纺丝液细流的拉伸，在收集板上收集获得纳米纤维。
丙烯单体50、乙烯基三甲氧基硅烷20、十二烷基硫酸钠8、过氧化二异丙苯15、紫外线吸收剂12、聚氨酯3、相容剂2、dmf100，所述的紫外线吸收剂为纳米二氧化钛。
纺丝工艺参数：载气压力为0.01mpa，纺丝溶液供给至喷丝口的速率为0.8m/s，喷丝口到收集板的距离为15cm。所得纤维平均直径为350nm，辐照两天后，强度由20.15cn/dtex变为19.86cn/dtex。
对比例2
为不加入乙烯基三甲氧基硅烷制备得到的纤维。
实施例3
一种防紫外线纳米纤维的制备方法，包括以下步骤，
(1)将乙烯、十二烷基硫酸钠和乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂加入到dmf中，逐滴加入过氧化二异丙苯，然后在50℃下乳化分散均匀，升温至95℃氮气氛围下反应1.2h；
(2)将步骤(1)所得产物中加入水和乙醇，分散均匀，然后加入紫外线吸收剂，回流反应8h；
(3)继续向其中加入聚氨酯和相容剂，搅拌混合均匀；
(4)将获得的纺丝溶液通过计量泵供给到注射器中，通过注射泵使纺丝溶液通过喷丝口挤出，使用高压气体实现对纺丝液细流的拉伸，在收集板上收集获得纳米纤维。
乙烯单体60、乙烯基三乙氧基硅烷25、十二烷基硫酸钠9、过氧化二异丙苯18、紫外线吸收剂11、聚氨酯5、相容剂3、dmf110，所述的紫外线吸收剂为纳米二氧化钛。
纺丝工艺参数：载气压力为1mpa，纺丝溶液供给至喷丝口的速率为0.8m/s，喷丝口到收集板的距离为25cm。所得纤维平均直径为320nm。辐照两天后，强度由22.15cn/dtex变为21.03cn/dtex。
对比例3
为不加入乙烯基三乙氧基硅烷制备得到的纤维。
对比例4
为使用实施例1的组分及参数进行静电纺丝工艺，纤维直径为1000nm。
对实施例1-3和对比例1-3的纤维织成织物进行抗紫外线性能测试。
表1
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。