光反射板用白色聚酯膜的制作方法

专利名称：：光反射板用白色聚酯膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及光反射板用的白色聚酯膜。特别是涉及在笔记本电脑、便携电话等较小型且逆棱镜式的液晶显示器用反射板，使用一直以来的BEF系统的方式的側光源式液晶显示器用反射板，和平板电视等直下式液晶显示器用反射板中使用的液晶显示器反射板用白色聚酯膜。进而，涉及蓝色光的反射特性优异的超白色聚酯膜。
背景技术：
：作为液晶显示器的光源，一直以来，自显示器的背面照射光的背光源式、专利文献1所示的光反射膜，由于薄且可以均匀照明的优点而被广泛使用。这时，为了防止照明光逃逸到画面背面，必须在画面的背面设置光反射板，但对该反射板，由于要求薄且光反射性高，所以主要使用膜内部含有微细气泡、由于该气泡界面反射光而被白色化的白色膜等。该;微细气泡的形成，可以通过在膜母材料、例如聚酯中，微细地^高熔点的不相容聚合物，并将其拉伸(例如双轴拉伸)来实现。拉伸时，不相容聚合物粒子周围形成空隙(气泡)，该空隙发挥光反射作用，因此膜被白色化，从而可以得到高反射率(专利文献2)。反射板所反射的光发生漫射，除了具有正上方指向性的光之外均被棱镜反射，从而在与反射板之间反复发生反射，最终在提高了光的指向性的状态下被送入液晶单元。这种情况下，如果反射板的反射效率低，体系内有使光泄漏、衰减的要素，则由于在反复反射中发生光损失而使能量效率变差，因此画面的亮度降低，而且经济性降低等。进行，从显示器的色再现性的观点出发，要求光反射板同样地反射所有颜色(波长)的光。进而，为了防止从冷阴极管放射的紫外线造成膜变黄，有人提出了叠层有紫外线吸收层的白色膜(专利文献3、4)。人们公开了用于对这些反射膜改善亮度的诸特性的各种方法。例如，为了实现侧光源(edgelight)方式中的亮度的提高，有人公开了在光源相反側的膜面上设置光隐蔽层的方法(专利文献5)。另外，有人公开了通过选择球状粒子与粘结剂的折射率差，来控制光漫射性，利用光漫射片来改善正面亮度的方法(专利文献6)。进而，还有人公开了对直下式背光源中的反射片，通过控制光源侧的膜面的漫射性，来改善背光源中的亮度不均匀的方法(专利文献7)。专利文献l:特开2003-160682号^^艮专利文献2:特7>平8-16175号7/^艮专利文献3:特开2001-166295号^^才艮专利文献4:特开2002-90515号7〉才艮专利文献5:特开2002-333510号公报专利文献6:特开2001-324608号7>才艮专利文献7:特开2005-173546号公报
发明内容作为提高光反射板的反射效率的方法之一，有加厚白色膜的厚度，增加每单位面积的空隙数的方法。发明者们尝试了该方法，结果判定，不能如所期待的那样显示器的亮度，光谱反射率的波长依赖性发生变化。即，虽然长波长的光反射率提高，但短波长的光反射率改善较小。本发明的目的是解决所述问题，提供在侧光源式液晶显示器、直下式液晶显示器中使用时可以得到高亮度的光反射板用白色聚酯膜。按照该目的，本发明的液晶显示器反射板用白色聚酯膜如下。(1)一种光反射板用白色聚酯膜，;l^的厚度为200^iin以上的白色聚酯膜，在该白色聚酯膜的至少一面(A面)，将波长为450600nm时的光谱反射率的波长依赖性用下式进行最小二乘法近似时，M<-0.0110(%/nm)、R560>100(%),近4以式R=Mx^+B其中，R:光反射率(单位％)X:光的波长(单位nm)M:波长系数(单位％/nm)B:常数(单位％)R560:在近似式中代入A-560而得的推定反射率(单位％);(2)根据(l)所述的光反射板用白色聚酯膜，A面的在入射角为60度时的光泽度为100%以上；(3)根据(1)或(2)所述的光反射板用白色聚酯膜，A面的相反面(B面)的在入射角为60度时的光泽度为70%以下；(4)一种光反射板用白色聚酯膜，在(l)所述的白色膜的至少一面具有含有球状粒子的涂层，形成该涂层的该球状粒子与粘结剂树脂的折射率差的绝对值为0.10以下；(5)根据(4)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子为无孔的树脂粒子，且体积平均粒径的变异系数CV为30%以下；(6)根据(4)或(5)所述的光反射板用白色聚酯膜，构成所述球状粒子的树脂是选自丙烯酸树脂、有机硅树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸共聚物、聚苯乙烯共聚物、以及、丙烯酸系乙烯基单体与苯乙烯系乙烯基单体的共聚物中的至少1种；(7)根据(6)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子至少含有丙烯酸树脂，所述丙烯酸共聚物是由曱基丙烯酸曱酯与乙二醇二曱基丙烯酸酯的共聚物构成的；(8)根据(6)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子是具有交联结构的粒子；(9)根据(4)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子含有紫外线吸收剂和/或光稳定剂；(10)根据(9)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述紫外线吸收剂是选自苯并三唑系、二苯甲酮系、草酰苯胺系、氰基丙烯酸酯系和三溱系中的至少l种紫外线吸收剂；(11)根据(9)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述光稳定剂为受阻胺系；(12)根据(4)所述的光反射板用白色聚酯膜，构成所述球状粒子的树脂含有与形成所述涂层的粘结剂树脂相同的单体成分；(13)根据(l)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述白色膜包括A层/B层/A层的3层构成，B层是含有气泡的层，A层是聚酯中含有无机粒子和/或有机粒子的层，其粒子含量相对于各A层的总重量为0.5重量％以下；(14)根据(l)所述的光反射板用白色聚酯膜，所述白色膜包括A层/B层/A，层的3层构成，B层是含有气泡的层，A层和/或A，层是聚酯中含有无机粒子和/或有机粒子的层，A，层的厚度为0.1~3nm;(19)一种液晶背光源用灯反射器，设置了(1)(18)的任一项所述的白色反射膜，该白色反射膜的涂层面或B面朝向光源側；(20)—种直下式液晶背光源，设置了(1)~(18)的任一项所述的白色反射膜，该白色反射膜的涂层面朝向光源侧。通过本发明的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，可以在侧光源式液晶显示器和直下式液晶显示器中得到以往没有的高亮度。本发明涉及白色聚酯膜，特别是在电视等大型直下式液晶显示器中也发挥高反射性能。另夕卜，作为笔记本电脑、便携电话等较小型且侧光源式的液晶显示器具有高反射性能。另外，通过制成在白色膜的至少一面上设置有特定的涂层的白色反射膜，可以在吸收来自灯的紫外线的同时，提高反射率，进而在背光源中使用时有助于提高背光源亮度。具体实施例方式本发明的膜优选其厚度为20(^im以上。在不足200nm的情况下，比较容易得到优选的光谱反射率的波长依赖性，但难以得到绝对的反射率。优选225，更优选为300nm。另外，如果超过500pm，则在装入液晶显示器时有时会增加面板的重量。在本发明的膜的至少一面(A面)，将波长为450~600nm时的光谦反射率的波长依赖性用下式进行最小二乘法近似时，M<-0.0110(%/nm)。近似式R=MxX+B其中，R:光反射率(单位％)X:光的波长(单位nm)M:波长系数(单位％/nm)B:常数(单位％)优选M《-0.0140(Q/。/nm)、更优选M<-0.020(%/nm)。对最下限不特别规定，但从显示器的色再现性的观点出发，要求光反射板同样地反射所有颜色(波长)的光，因此优选在M>-0.060(Q/。/nm)的范围内。更优选M>-0.050(%/nm)。满足波长系数M《_0.0110(%/11111)的膜，一直被认为是含有颜料等的膜，但这些膜的R560不足100%。在本发明中，满足M<-0.0110(%/11111)的方法之一，是尽可能除去膜中的光散射成分、光吸收成分。光由于反射膜内的杂质、金属成分(催化剂)、不饱和键等而被散射、吸收，在该过程中损失能量。这时，被散射的光的一部分在反射膜内被消耗，从而成为对画面亮度没有贡献的成分。该影响越在短波长情况下越大，故而光谱反射率的短波长区域相对较低。因此，可以调整聚合物的纯度、金属成分(催化剂)、聚合物的色调等，从而使斜率M进入上述区域。这里，所谓聚合物纯度，是指聚合物中的不饱和键的量，该发明的膜优选使用不饱和键较少的聚合物。另外，金属成分(催化剂)是由例如下述所示的元素组构成的。可列举使用Sb、K、P、Mg、Li、Ca、Ge、Ti的元素组的化合物等，这些化合物在不影响聚合物聚合的范围内越少越好。关于聚合物的色调，优选使用原料碎片的色调中L值(亮度)较高、b值(黄色度)较低的聚合物。通过减少散射、吸收成分，从而使短波长区域的反射率相对升高，斜率M减小。斜率M越小，则短波长区域的反射率越提高，从而有助于提高画面亮度。在本发明中，在近似式中代入1=560而得的推定反射率R560必须在膜的至少一面为100%以上。如果不足100%，则作为侧光源式、直下式的背光源亮度下降。为了使R560为100%以上，如下所述，4tM内部含有孩t细的空隙而白色化是重要的，如果有大量该空隙则可以提高反射率R560。优选反射率R560为102%以上，更优选为104%以上。对反射率R560的上限没有特别限定，但为了提高反射率R560，必须提高空隙核剂添加量，这种情况下，有时制膜性变得不稳定，因此优选为1100/。以下。在本发明所涉及的膜的一种方式中，优选至少一面(A面)的光泽度(60。)为100%以上。更优选为115%以上，进而优选为120%以上。如果光泽度不足100%，则光发生散射，因此有时其中一部分行进至在膜内部发生全反射的角度区域内，直至再次被散射为止，不能从膜脱离、衰减。为了使光泽度为100%以上，重要的是减少膜中所含有的无机或有机粒子的粒子数。如果膜表面附近存在大量粒径与可见光波长相同程度的无机或有机粒子，则可使光泽下降至不足100%。而且在多数情况下，由于这些粒子具有与膜不同的折射率，故而即使在膜内部也散射光。该影响在短波长的光中较显著，在本发明中，不优选膜内部存在大量的粒子。另外，作为本发明的膜的其它方式，优选制成入射角为60度时的光泽度为70%以下的表面。特别是在側光源式的背光源中，由于光线的入射角度较浅，故而必须使光向画面前方向漫射。因此可以优选应用通过控制表面粗糙度的方法使入射角为60度的光泽度为70%以下的表面。作为控制表面粗糙度的方法，可列举添加折射率与膜基体树脂相近的粒子的方法，使A，层变薄至0.13nm的范围的方法。在使A，层变薄的情况下，当B层是具有空隙的层时，B层的界面由于存在空隙而成为粗糙的界面，该B层的空隙所引起的界面粗糙度可以影响A，层而改变表面粗糙度。A，层的优选范围为0.5pm~2nm，更优选为0.8~1.5nm。作为构成本发明的聚酯，是由二醇与二羧酸通过缩聚而得的聚合物，作为二羧酸，是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二曱酸、萘二曱酸、己二酸、癸二酸等所代表的二羧酸，另外作为二醇，是乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、环己烷二甲醇等所代表的二醇。具体地说，可列举例如，聚亚曱基对苯二曱酸酯、聚对苯二曱酸-l，4-丁二醇酯、聚对羟基苯甲酸亚乙酯、聚对苯二甲酸-l，4-环己烷二甲醇酯、聚-2，6-萘二曱酸乙二酯等。在本发明的情况下，特别优选聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二酯。当然，这些聚酯既可以是均聚酯，也可以是共聚酯，作为共聚成分，可列举例如，二甘醇、新戊二醇、聚亚烷基二醇等二醇成分，己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二曱酸、2，6-萘二曱酸、间苯二曱酸5-磺酸钠等二羧酸成分。另外，该聚酯中可以添加公知的各种添加剂，例如，抗氧化剂、防静电剂等。作为本发明所使用的聚酯，优选聚对苯二曱酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是耐水性、耐久性、耐化学性等优异的膜。本发明优选通过在膜内部含有微细气泡来进行白色化。微细气泡的形成，优选通过在膜母材例如聚酯中，微细地分散与聚酯不相容的高熔点聚合物，然后将其进行拉伸(例如双轴拉伸)来实现。在拉伸时，该不相容聚合物粒子周围形成空隙(气泡)，从而产生树脂与空气层的折射率差而反射光，因此可以获得白色化、高反射率。与聚酯不相容的聚合物(以下，有时简称为不相容聚合物)是选自例如，聚-3-曱基-l-丁烯、聚-4-甲基-l-戊烯、聚乙烯基叔丁烷、1，4-反式聚-2，3-二曱基丁二烯、聚乙烯基环己烷、聚苯乙烯、聚曱基苯乙烯、聚二甲基苯乙烯、聚氟苯乙烯、聚-2-甲基-4-氟苯乙烯、聚乙烯基叔丁基醚、三乙酸纤维素、三丙酸纤维素、聚氟乙烯、非晶聚烯烃、环状烯烃共聚树脂、聚氯三氟乙烯等的熔点180。C以上的聚合物。其中对聚酯母材，优选为聚烯烃，特别优选为聚甲基戊烯、环状烯烃。所谓环状烯烃共聚树脂，是乙烯与选自二环烯和三环烯中的至少l种环状烯烃形成的共聚物。作为不相容聚合物(例如聚烯烃)的添加量，在以含有不相容聚合物的整个该层为100重量％时，优选为5重量％~40重量％。更优选为10重量％~30重量％，进而优选为15重量％~25重量％。如果为5重量％以下，则白色化的效果薄弱，难以得到高反射率，如果为25重量％以上，则有膜本身的强度等机械特性过低的担心，从而产生拉伸时容易发生膜破裂等而出现生产率降低的问题。对于与光学特性的关系，由于随着不相容聚合物的添加量的增加，空隙核增加、空隙层数增加，故而反射率提高而贡献于亮度。为了使不相容聚合物分散成0.2~5pm，添加低比重化剂作为分散助剂是有效的。所谓低比重化剂，是具有减小比重的效果的化合物，特定的化合物被认为有该效果。作为低比重化剂可使用热塑性聚酯弹性体。例如，聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇、聚l，4-丁二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，以及十二烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠盐、甘油单硬脂酸酯、四丁基鳞、对M笨璜酸酯等所代表的化合物。就本发明的膜而言，优选聚亚烷基二醇，特别是聚乙二醇。另外，为了提高不相容聚合物的*性，还优选使用聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚l，4-丁二醇的共聚物等。作为添加量，以含有不相容聚合物的整个该层为100重量％，优选为3重量％~40重量％。如果为3重量％以下，则添加的效果薄弱而分歉性差，如果为40重量％以上，则可能损伤膜母材本身的特性。这样的低比重化剂，可以预先添加到膜母材聚合物中作为母料聚合物(主碎片)进行调整。对于与光学特性的关系，如果在3重量％~40重量％的区域内，添加分散助剂则由于M径极度小径化，故而每相同厚度的空隙层数增加，反射率提高，从而有助于画面的高亮度化。在大于40重量％的区域，有时即使增加添加量分歉径也不发生小径化，即使添加也没有效果。如上所述，由于白色聚酯膜含有微细气泡，因而该聚酯膜的表观比重低于通常的聚酯膜。如果进一步添加低比重化剂，则比重进一步降低。即，可得到白且轻的膜。为了在将本发明的液晶显示器用白色聚酯膜在保持作为液晶显示器反射板用基材的机械特性的同时使其轻量化，优选表观比重为0.5~1.2。优选为0.5~1.0,更优选为0.55~0.8。为了使表观比重为0.5~1.2，在使用如上所述的低比重化剂、例如比重0.83的聚曱基戊烯的情况下，可以通过使得其相对于整个层含有5重量％~25重量％，拉伸倍率为2.54.5来实现。如果表观比重在本发明的范围内，则可以在保持膜强度的状态下存在大量微细气泡，从而可以获得高反射率。即，在作为液晶显示器反射板使用的情况下，在画面的亮度方面发挥显著优异的亮度。另外，该液晶显示器反射板用白色聚酯膜的构成既可以是A层/B层2层，也可以是A层/B层/A层、A层/B层/A，层或A层/B层/C层的3层构成，还可以由A层/B层/…/B层/A层的多层、例如20层~3000层的层构成。为了兼具高反射率与制膜性，优选该B层为含有所述微细气泡的层。在A层/B层/A，层中，A层与A，层使用相同原料，但是与A层比较，使A，层的厚度构成更薄膜化。A，层的优选厚度范围为O.l~3nm，更优选为0.52nm的范围。另夕卜，从降低散射造成的光损失，并提高镜面反射性的观点出发，优选相当于膜表面的A层(A，层)和/或C层，是聚酯中含有无机粒子和/或有机粒子的层，其中，所述无机粒子和/或有机粒子的量，相对于A层和/或C层(含有无机粒子和/或有机粒子的层)的总重量，为0.01重量％~0.5重量％，优选为0.1重量％以下，更优选为0.07重量％以下。如上所述如果添加粒子，则镜面反射性提高，因此可以使光泽度提高到110%以上。但是，在无机粒子和/或有机粒子不足0.01重量％的情况下，表面变得极端平滑，故而平面的滑溜性恶化，容易出现巻缺点而使收率恶化。另外，从表面容易产生伤痕等操作性的观点出发，优选无机粒子和/或有机粒子为0.01重量％以上。根据使用反射膜的背光源的其它部件的形态不同，有时也需要光漫射性。这时，可以通过使A，层含有更多粒子，来使光泽度为70%以下。膜表面层所含有的无机粒子和/或有机粒子可以使用选自碳酸4丐、二氧化硅、碳酸镁、碳酸锌、氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫化锌、磷酸钩、氧化铝、云母、云母钛、滑石、粘土、高岭土、氟化锂、氟化钙等的粒子。在本发明的情况下，为了保持表面的高光泽性，优选使这里，在背光源的方式为直下式的情况下，极限情况下优选粒子添加量为0重量％，但是由于其使膜的滑溜性恶化、使生产率恶化，故而优选少量添加。对于粒子的添加量，如果考虑添加粒子造成光散射所引起的对M值的影响，则优选上述范围。另外，在逆棱镜式中，从其构成来看，是图1的反射板12粘附在导光板13上的结构，容易发生无机粒子脱落而使导光板受损伤等问题。如果粒子添加量超过0.5重量％，则容易由于该粒子脱落而产生伤痕，因此粒子添加量优选为0.5重量％以下，更优选为0.1重量％以下。在側光源方式中，如果反射膜的平面性过高，则出现膜与导光板牢固粘附的位置，因此有时由于光的反射角度变化而液晶画面内亮度发生不均匀。因此，优选表面含有为了具有某种程度的粗糙度、降低画面与反射膜的粘附性而添加的、数均粒径为3nm7nm的粒子，更优选为35nm。如果为3pm以下，则有时由于表面的粗糙度降低而使膜与导光板的粘附性升高。如果为7nm以上，则由于粒子非常粗大而有时粒子容易脱落，从而使导光板产生上伤痕。另一方面，在直下型方式中，由于导光板与反射膜之间有冷阴极管，因此导光板与反射膜不会直接接触，故而无须担心发生导光才反损伤和粘附画面不均匀。本发明的白色反射膜，优选在白色膜的至少一面具有含有球状粒子的涂层。由于含有球状粒子而在涂层表面形成凸状形状，在白色膜面反射而透过涂层内的光由于涂层表面的凸状形状的透镜效果而被集光，从而有助于提高背光源的正面方向的亮度。作为本发明所涉及的球状粒子的种类，不特别限制，可以使用有机系、无机系任一种。作为有机系球状粒子，可以使用丙烯酸树脂粒子、有才;ui树脂粒子、尼龙树脂粒子、聚苯乙烯树脂粒子、聚乙烯树脂粒子、苯胍胺那样的聚酰胺树脂粒子、聚氨酯树脂粒子等。作为无机系球状粒子，可以使用氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、氧化锌、硫化钡、硅酸镁或它们的混合物等。从与一般^f吏用的树脂粘结剂的分散性、涂布性和经济性等出发，优选使用有机系球状粒子。其中，优选丙烯酸聚合物、聚苯乙烯聚合物、丙烯酸系乙烯基单体与苯乙烯系乙烯基单体的共聚物，特别是丙烯酸系乙烯基单体与苯乙烯系乙烯基单体的共聚物，由于可以通过调整2种单体的共聚比例来改变折射率，故而适合在本发明中使用。在设置涂层时，优选所含有的球状粒子与形成涂层的粘结剂树脂的折射率差的绝对值(以下，称为折射率差)为0.10以下。如上所述，如果涂层含有球状粒子，则背光源正面亮度提高，但如果球状粒子与粘结剂树脂有折射率差，则在白色膜面反射而透过涂层内的光中，有些在球状粒子与粘结剂树脂的界面漫射，故而到达涂层表面的光减少。即内部漫射光损失增多，故而反射率反而降低。因此，通过使折射率差为0,10以下，使得涂层内的内部漫射损失减少，所以到达涂层表面的光相对增多，故而反射率提高。在折射率差大于0.10的情况下，有时即使将本发明的白色反射膜装入背光源，也得不到提高亮度的效果。折射率差优选为0.08以下，更优选为0.05以下，特别优选为0.01以下。这里所谓折射率，是直线传播的波(光线等)在不同介质的界面上改变行进方向的角度的比例，是以真空为基准的物质固有值即绝对折射率。另外，由于折射率是观测波长固有的值，因而所谓折射率差是在相同观测波长测定的值之差。例如，对波长589.3nm的光，作为代表性的丙烯酸树脂的聚甲基丙烯酸曱酯的折射率为1.49。这里所谓折射率差，是该球状粒子的折射率与粘结剂树脂的折射率的差的绝对值，即使球状粒子的折射率小于粘结剂树脂的折射率，折射率差为负值，也以其绝对值即正值为折射率差。这里，"球状粒子的折射率""粘结剂的折射率"是如下求得的。(i)使用有机溶剂从涂层提取粘结剂树脂，蒸馏除去有机溶剂，然后通过利用椭偏仪法来对25。C下波长589.3nm的光进行测定。将这里所得的值作为"粘结剂树脂的折射率"。(ii)将白色反射膜的涂层浸渍在有机溶剂中，从白色膜剥离得到涂层，然后通过在载玻片上按压、滑动来使球状粒子从涂层脱落。利用贝克线检测法，将这里所得到的球状粒子放置于各液体有机化合物的折射率已知的温度下，确认变得看不见粒子的轮廓，将这时所使用的液体有机化合物的折射率作为"球状粒子的折射率"。另外，作为球状粒子的体积平均粒径，只要能在涂层表面形成凸状形状即可，不特别限制，优选为0.05nm以上，更优选为0.5nm以上，进而优选为lfim以上，特别优选为3pm以上。在小于0.05nm的情况下，有时得不到提高背光源亮度的效果。另外，对上限不特别限制，但因为有时如果超过100nm则涂布性差，所以优选100nm以下。球状粒子优选体积平均粒径的变异系数CV为30%以下。这里，所谓变异系数CV是体积平均粒径的标准偏差除以体积平均粒径而得的值。该变异系数CV例如通过下述实施例所记载的方法来测定。变异系数CV更优选为20%以下，特别优选为15%以下，最优选为10%以下。在变异系数CV大于30。/q的情况下，粒子的均匀性差，另外，有时光漫射性强、缺乏提高背光源的亮度的效果。可以通过将粒径不均匀部分利用筛分等除去，从而降低cv值。从提高反射性以及耐光性等观点出发，球状粒子优选是无孔的。如果为多孔的，则粘结剂树脂与球状粒子的折射界面增多，内部漫射光损失增大，故而反射率容易降低。另外，在使用耐光性树脂作为涂层的粘结剂树脂的情况下，如果球状粒子是多孔的，则粘结剂树脂进入孔中。因此，有时即使添加与使用无孔的球状粒子时相同量的粘结剂树脂，涂层的膜厚也相对变薄，故而耐光性降低。涂层中的球状粒子的含量，只要能提高反射率即可，不特别限制，另外，由于还依赖于粒子种类、涂液中的分散性等，故而不能一概地限制，但相对于整个涂层优选为3重量％以上，更优选为5重量％以上，进而优选为10重量°/。以上，特别优选为15重量％以上。在小于3重量％的情况下，有时得不到提高背光源亮度的效果。另外，对上限不特别限制，但因为如果超过30重量％，则有时涂布性差，所以优选为30重量％以下。在设置涂层的情况下，涂布工序中必须在溶剂中M球状粒子，因此由于球状粒子必须有耐溶剂性，故而球状粒子优选具有交联结构。在不具有交联结构的情况下，有时涂布工序中球状粒子溶出，故而不能设置可维持粒子形状、粒径的涂层。为了形成交联结构，优选使用一分子内具有数个官能团的乙烯基化合物来形成交联结构，特别是，作为一分子内具有数个官能团的乙烯基化合物，优选使用二官能丙烯酸系化合物、三官能丙烯酸系化合物、四官能以上的聚合性丙烯酸系化合物那样的多官能丙烯酸系化合物。作为球状粒子，可以使用"亍夕求y7—"(积水化成品工业(林)制造)，如果变异系数为30%以下，则优选相同制品中S系列，如果变异系数为15%以下，则最适合使用相同制品中SSX系列等由甲基丙烯酸甲酯与乙二醇二曱基丙烯酸酯的共聚物形成的球状粒子。优选在^^状粒子中添加紫外线吸收剂和/或光稳定剂，或制造这些树脂时与具有反应性双键的紫外线吸收剂和/或光稳定剂通过共聚来进行化学键合。从自该球状粒子渗出较少等观点出发，优选如后者那样通过化学键来固定紫外线吸收剂和/或光稳定剂。作为球状粒子所含有的紫外线吸收剂、光稳定剂，大体分为无机系与有机系。作为无机系紫外线吸收剂，一般已知氧化钛、氧化锌、氧化铈等，其中从经济性、紫外线吸收性、光催化活性等方面出发最优选为氧化锌。作为有机系紫外线吸收剂，可以列举苯并三唑系、二苯曱酮系、草酰苯胺系、氰基丙烯酸酯系和三嗪系等。因为这些紫外线吸收剂仅吸收紫外线，不能捕获由紫外线照射产生的有机自由基，所以有时这些自由基连锁地造成作为基材的白色膜劣化。为了捕捉这些自由基等，优选并用光稳定剂，特别优选使用受阻胺系化合物的光稳定剂。这里，作为用于固定有机系紫外线吸收剂和/或光稳定剂的共聚单体，丙烯酸系、苯乙烯系等乙烯基系单体通用性高，且在经济性方面也优选。因为苯乙烯系乙烯基单体具有芳香族环，所以容易变黄，因此从耐光性等方面出发，最优选与丙烯酸系乙烯基单体共聚。作为取代了反应性乙烯基单体的苯并三唑，可以使用2-(2，-羟基-5，-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(商品名RUVA-93，大塚化学(株)制造)，另夕卜，作为取代了反应性乙烯基单体的受阻胺系化合物，可以使用4-曱基丙烯酰氧基-2，2，6，6-四曱基哌啶("7f力7夕7、LA-82"，(抹)ADEKA制造)。另外，如果将涂层中的粘结剂树脂与球状粒子的折射率差无限缩小，则反射率提高，所以优选粘结剂树脂与球状粒子的共聚成分、单体组成相同。进而，如果粘结剂树脂与球状粒子的任一种都由添加有紫外线吸收剂和/或光稳定剂的树脂构成，则也可以提高涂层的耐光性。对本发明的白色反射膜，因为在作为背光源使用时有时基材的白色膜由于从冷阴极管等的灯中发出的光、特别是紫外线而劣化(例如变黄等光学性劣化、或低分子化的分解劣化等)，所以优选在基材的白色膜的层中和/或一个面设置的粘结剂树脂层中含有紫外线吸收剂和/或光稳定剂。作为粘结剂树脂层，不特别限制，优选以有机成分为主体的树脂，可列举例如，聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚l，l-二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氟类树脂等。这些树脂可以单独使用，或可以形成2种以上的共聚物或混合物来使用。其中，从耐热性、粒子分散性、涂布性、光泽度的方面出发，优选使用聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂或甲基丙烯酸树脂。从涂层的耐光性等方面出发，更优选在粘结剂树脂层中也含有紫外线吸收剂、光稳定剂。作为构成含有紫外线吸收剂的树脂层的树脂，不特别限制，可以使用含有无机紫外线吸收剂的树脂，含有有机紫外线吸收剂的树脂，或共聚了苯并三唑系、二苯曱酮系反应性单体的树脂等。作为构成含有光稳定剂的树脂层的树脂，优选使用包含共聚了受阻胺(HALS)系反应性单体的树脂等的有机紫外线吸收树脂。作为无机系紫外线吸收剂，一般是氧化锌、氧化钛、氧化铈、氧化锆等。它们之中，从不渗出、耐光性也优异等方面出发，优选使用选自氧化锌、氧化钛和氧化铈中的至少1种。也有时根据需要并用几种所述紫外线吸收剂。其中，从经济性、紫外线吸收性、光催化活性等方面出发，最优选为氧化锌。作为氧化锌，可以使用FINEX-25LP、FINEX-50LP(辦化学工業(林)制造)等。作为有机系紫外线吸收剂，可以使用含有苯并三唑、二苯甲酮等有机紫外线吸收剂的树脂，或共聚了苯并三唑系、二苯曱酮系反应性单体的树脂，以及它们进而与受阻胺(HALS)系反应性单体等光稳定剂共聚而成的树脂。特别是包含共聚了苯并三唑系、二苯曱酮系反应性单体的树脂，以及它们进而与受阻胺(HALS)系反应性单体共聚而成的树脂等的有机紫外线吸收树脂，薄层且紫外线吸收效果高，因而更优选。对于它们的制造方法等，在特开2002-卯515号公报的;、乂F(注册商标)uv-Gi3(丙烯酸系共聚物，浓度40%的溶液，折射率1.49，(林)日本触媒制造)、18.9重量份甲苯在搅拌的同时进行添加，从而准备涂液。在比较例4的聚酯膜的一面，使用^夕/《一#12来涂布该涂液，在120。C干燥1分钟，从而得到粘结剂树脂的涂布量为4.0g/m2的白色膜。比较例10球状粒子为无孔苯胍胺-曱醛缩合物粒子((抹)日本触媒制造工求7夕一(注册商标)，工求7夕一M05，折射率1.66，体积平均粒径5.2nm，变异系数CV35。/。，聚酰胺树脂粒子，交联有，紫外线吸收剂无，光稳定剂无)，在比较例4的聚酯膜的一面，使用乂夕^一#12来涂布该涂液，在120。C干燥1分钟，从而得到涂布量为4.0g/m2的白色膜。比较例11无定形的球状粒子为无孔二氧化硅粒子(富士Vij、>7化学(林)制造寸<口尔一t:、、:y夕IOO(注册商标)，折射率1.45，体积平均粒径2.5nm，变异系数CV49。/q，聚酰胺树脂粒子，交联有，紫外线吸收剂无，光稳定剂无)，在比较例4的聚酯膜的一面，使用>夕,一#12来涂布该涂液，在120。C干燥1分钟，从而得到涂布量为4.0g/m2的白色膜。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在实施例10~21的任一项中，均发现提高亮度的效果(即，提高白色反射膜本身的反射率的效果)。比较实施例18~21，可知如果缩小粘结剂树脂与球状粒子的折射率差，则亮度提高。比较实施例ll、15、16、比较例ll，可知如果缩小球状粒子的变异系数，则亮度提高(比较实施例11、15、16)。比较实施例10、11、13，可知即使折射率差和变异系数相同，亮度也会根据涂层中的球状粒子的含量不同而变化。比较实施例14、15，可知即使折射率差和变异系数相同，亮度也会根据球状粒子的体积平均粒径不同而变化。另外，如果在表层的添加粒子量为某一定范围的白色膜上设置同样的涂层，则亮度进一步提高(实施例12)。即使粘结剂树脂与球状粒子的折射率差为0.10以下，如果变异系数超过30，那么亮度提高也较小(实施例16、17)。在使用多孔粒子的情况下，使用容易因紫外线而黄变的有机硅、聚苯乙烯的情况下，结果是虽然可发现亮度提高，但耐光性一定程度低下(实施例17、20、21)。在不设置涂层的情况下耐光性不合格(比较例7、8)，在设置涂层但不添加球状粒子的情况下，粘结剂树脂与球状粒子的折射率差大于0.10的情况下，未观察到亮度提高(比较例9、10)。图l:装入了反射板的液晶画面(逆棱镜式)的剖面示意图。图2:装入了側光源式反射板的液晶画面(正棱镜式)和逆棱镜式剖面示意图以及逆棱镜式亮度测定方法的示意图。图3:装入了反射板的液晶画面(直下型光源式)的剖面示意图以及直下型光源式亮度测定法的示意图。符号说明11:冷阴极管12:反射板13:导光板14:棱镜片15:亮度计16:冷阴极管17:反射板18:导光板19:棱镜片20:亮度计21:反射板22:冷阴极管23:乳白板24:漫射板25:棱镜片26:偏光棱镜片27:CCD照相机28:图^象分析装置(7^7^—少)权利要求1.一种光反射板用白色聚酯膜，在膜的厚度为200μm以上的白色聚酯膜的至少一面(A面)，将波长为450～600nm时的光谱反射率的波长依赖性用下式进行最小二乘法近似时，M≤-0.0110(％/nm)、R560≥100(％)，近似式R＝M×λ+B其中，R光反射率(单位％)λ光的波长(单位nm)M波长系数(单位％/nm)B常数(单位％)R560在近似式中代入λ＝560而得的推定反射率(单位％)。2.根据权利要求l所述的光反射板用白色聚酯膜，A面的在入射角为60度时的光泽度为100%以上。3.根据权利要求1或2所述的光反射板用白色聚酯膜，A面的相反面(B面)的在入射角为60度时的光泽度为70%以下。4.一种光反射板用白色聚酯膜，在权利要求l所述的白色膜的至少一面具有含有球状粒子的涂层，形成该涂层的该球状粒子与粘结剂树脂的折射率差的绝对值为0.10以下。5.根据权利要求4所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子为无孔的树脂粒子，且体积平均粒径的变异系数CV为30%以下。6.根据权利要求5所述的光反射板用白色聚酯膜，构成所迷球状粒子的树脂是选自丙烯酸树脂、有机珪树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸共聚物、聚苯乙烯共聚物和丙烯酸系乙烯基单体与苯乙烯系乙烯基单体的共聚物中的至少l种。7.根据权利要求6所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子至少含有丙烯酸树脂，所述丙烯酸共聚物由曱基丙烯酸曱酯与乙二醇二甲基丙烯酸酯的共聚物构成。8.根椐权利要求6所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子是具有交联结构的粒子。9.根据权利要求4所述的光反射板用白色聚酯膜，所述球状粒子含有紫外线吸收剂和/或光稳定剂。10.根据权利要求9所述的光反射板用白色聚酯膜，所述紫外线吸收剂是选自苯并三唑系、二苯曱酮系、草酰苯胺系、氰基丙烯酸酯系和三嗪系中的至少1种紫外线吸收剂。11.根据权利要求9所述的光反射板用白色聚酯膜，所述光稳定剂为受阻胺系。12.根据权利要求4所述的光反射板用白色聚酯膜，构成所述球状粒子的树脂含有与形成所述涂层的粘结剂树脂相同的单体成分。13.根据权利要求1所述的光反射板用白色聚酯膜，所述白色膜包括A层/B层/A层的3层构成，B层是含有气泡的层，A层是聚酯中含有无机粒子和/或有机粒子的层，其粒子含量相对于各A层的总重量为0,5重量％以下。14.根据权利要求1所述的光反射板用白色聚酯膜，所述白色膜包括A层/B层/A，层的3层构成，B层是含有气泡的层，A层和/或A，层是聚酯中含有无机粒子和/或有机粒子的层，A，层的厚度为0.1~3nm。15.—种液晶背光源用灯反射器，设置有权利要求1所述的白色反射膜，该白色反射膜的涂层面朝向光源侧。16.—种直下式液晶背光源，设置有权利要求1所述的白色反射膜，该白色反射膜的涂层面朝向光源侧。全文摘要本发明的课题是提供液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其在侧光源式液晶显示器和直下式液晶显示器中使用时可以得到高亮度。作为本发明的解决问题的方法是，提供一种光反射板用白色聚酯膜，在膜的厚度为200μm以上的白色聚酯膜的至少一面(A面)，将波长450～600nm时的光谱反射率的波长依赖性用下式进行最小二乘法近似时，M≤-0.0110(％/nm)、R560≥100(％)，近似式R＝M×λ+B其中，R光反射率(单位％)；λ光的波长(单位nm)；M波长系数(单位％/nm)；B常数(单位％)；R560在近似式中代入λ＝560而得的推定反射率(单位％)。文档编号G02B5/08GK101529281SQ200780040088公开日2009年9月9日申请日期2007年10月23日优先权日2006年10月27日发明者奥田昌宽,田中和典,藤井秀树申请人:东丽株式会社