偏振板的制作方法

专利名称：偏振板的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种在由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的至少一面层叠聚丙烯系树脂膜的偏振板。
背景技术：
偏振板是构成液晶电视、液晶显示器、个人计算机等液晶显示装置的重要的构成部件之一。偏振板通常为以下构成，即，在吸附有二色性色素并使其取向的由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的一面或两面，经由粘接剂层，层叠保护膜例如三醋酸纤维素代表的醋酸纤维素系保护膜的构成。有时在偏振膜的一面，经由粘接剂层层叠由降冰片烯系树脂等形成的相位差膜。但是，使用三醋酸纤维素膜等亲水性保护膜时，在高温多湿条件下，影响由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的水分量，有时作为偏振板的性能多少发生变化。因此，开始研究代替由亲水性树脂形成的保护膜而使用由聚丙烯系树脂等疏水性树脂形成的保护膜、具有可以极力抑制环境的影响的构成的偏振板(日本特开2009-258588号公报等)。另一方面，偏振板还承担保护液晶显示装置内的液晶单元不受光影响的作用，通常，在层叠于偏振膜的保护膜等中添加紫外线吸收剂，赋予阻断400nm以下的紫外线的功能。但是，在上述日本特开2009-258588号公报所示的由聚丙烯系树脂形成的保护膜中添加紫外线吸收剂时，紫外线吸收剂渗漏并积存在保护膜与粘接剂层的界面，可能会导致保护膜和偏振膜的粘接强度降低。

发明内容
本发明的目的在于，提供一种偏振板，其是在偏振膜的至少一个面上经由粘接剂层层叠通过添加紫外线吸收剂而赋予了防紫外线性能的聚丙烯系树脂膜的偏振板，其中， 该聚丙烯系树脂膜与偏振膜之间的粘接强度足够高。本发明为了解决上述课题，提供一种偏振板，其在由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的两面上分别经由粘接剂贴合透明树脂膜，其中，贴合于两面上的透明树脂膜的40°C时的水蒸气透过率为50g/m2 ·天以下，贴合于两面上的透明树脂膜中的至少一个为以0. 1重量％以上且小于1. 5重量％的含量包含分子量为450以上的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜。根据本发明，可以提供一种聚丙烯系树脂膜与偏振膜之间的粘接强度非常高、防紫外线性能优异、且使用环境对偏振膜的影响少的偏振板。使用本发明的偏振板的液晶显示装置的耐久性优异，显示性能的稳定性优异。
具体实施例方式<偏振板>本发明的偏振板具备由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜、和在该偏振膜的两面经由粘接剂层贴合的具有规定水蒸气透过率的透明树脂膜。贴合于两面上的透明树脂膜中的至少一个使用以0. 1重量％以上且小于1. 5重量％的含量包含分子量为450以上的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜。(偏振膜)本发明的偏振板中使用的偏振膜具体而言是在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜中吸附有二色性色素并使其取向的偏振膜。聚乙烯醇系树脂可以通过将聚醋酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚醋酸乙烯酯系树脂，除醋酸乙烯酯的均聚物即聚醋酸乙烯酯以外，可以举出醋酸乙烯酯与能与其共聚的其它单体的共聚物，例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。作为可与醋酸乙烯酯共聚的其它单体，例如可以举出不饱和羧酸类、上述乙烯等烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85 100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以进行改性，例如，也可以使用用醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常在1000 10000的范围内，优选在 1500 5000的范围内。由聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜，可以以偏振膜的卷料膜形式使用。将聚乙烯醇系树脂制成膜的方法没有特别限定，可以通过以往公知的适合的方法制膜。由聚乙烯醇系树脂形成的卷料膜的膜厚没有特别限定，例如为10 150μπι左右。偏振膜通常经由以下的工序制造，所述工序为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色，使其吸附该二色性色素的工序(染色处理工序)；将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序(硼酸处理工序)、以及基于该硼酸水溶液进行处理之后水洗的工序(水洗处理工序)。另外，制造偏振膜时，通常对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸，该单轴拉伸可以在染色处理工序之前进行，也可以在染色处理工序中进行，还可以在染色处理工序之后进行。 在染色处理工序之后进行单轴拉伸时，该单轴拉伸可以在硼酸处理工序之前进行，也可以在硼酸处理工序中进行。当然，也可以在这些多个工序中都进行单轴拉伸。单轴拉伸可以在转速不同的辊间单轴地拉伸，也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外，可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以为以用溶剂使其溶胀的状态进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3 8倍左右。染色处理工序中利用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行的染色，例如通过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中而进行。作为二色性色素，例如使用碘、 二色性染料等。二色性染料包含例如C. I. DIRECT RED 39等由双偶氮化合物形成的二色性直接染料、三偶氮化合物、四偶氮化合物等二色性直接染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施浸渍在水中的处理。作为二色性色素使用碘时，通常，采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量通常相对于水100重量份为0. 01 1重量份，碘化钾的含量通常相对于水100重量份为0. 5 20重量份。作为二色性色素使用碘时，用于染色的水溶液的温度通常为20 40°C，另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20 1800秒。另一方面，作为二色性色素使用二色性染料时，通常，通常采用在含有二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量通常相对于水100重量份为1 X 10_4 10重量份，优选为1 X 10_3 1重量份，特别优选为 1X10_3 1X10_2重量份。该水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。作为二色性色素使用二色性染料时，用于染色的染料水溶液的温度通常为20 80°C，另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10 1800秒。硼酸处理工序通过将利用二色性色素染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中而进行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的含量相对于水100重量份通常为2 15 重量份，优选为5 12重量份。作为上述染色处理工序中的二色性色素，使用碘时，该硼酸处理工序中使用的含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。该情况下，含有硼酸的水溶液中的碘化钾的含量相对于水100重量份通常为0. 1 15重量份，优选为5 12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60 1200秒，优选为150 600秒，更优选为200 400 秒。含有硼酸的水溶液的温度通常为50°C以上，优选为50 85°C，更优选为60 80°C。在接下来的水洗处理工序中，通过将上述硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在例如水中进行水洗处理。水洗处理中水的温度通常为5 40°C，浸渍时间通常为1 120 秒。水洗处理后，通常实施干燥处理，得到偏振膜。干燥处理可以优选使用例如热风干燥机、 远红外线加热器等。干燥处理的温度通常为30 100°C，优选为50 80°C。干燥处理的时间通常为60 600秒，优选为120 600秒。由此，对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、利用二色性色素进行的染色、硼酸处理及水洗处理，得到偏振膜。偏振膜的厚度通常在5 40 μ m的范围内。(透明树脂膜)贴合于上述偏振膜的两面的透明树脂膜可以为由同种树脂材料形成的膜，也可以为由不同种树脂材料形成的膜，两个透明树脂膜都使用40°C时的水蒸气透过率为50g/ m2·天以下的树脂膜。水蒸气透过率优选为10g/m2·天以下。由此，可以有效抑制使用环境、特别是水分对偏振膜的影响，可以对得到的偏振板赋予光学特性的长期稳定性。40°C时的水蒸气透过率基于JIS Z 0208进行测定。即，40°C时的水蒸气透过率是如下测定的，即，在温度40°C以样品膜作为界面，将一侧的空气保持在相对湿度90%、用吸湿剂将另一侧的空气保持在干燥状态，将24小时(1天)内通过该界面的水蒸气的质量(g) 换算为该样品膜每Im2所得的值作为水蒸气透过率。透明树脂膜可以为用于保护偏振膜的保护膜，也可以为赋予了规定相位差的相位差膜。本发明中，贴合于偏振膜的两面的透明树脂膜中的至少一个使用含有规定分子量的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜。另一个透明树脂膜在40°C时的水蒸气透过率为50g/ m2 ·天以下即可，没有特别限定，可以为聚丙烯系树脂膜，也可以为其它树脂膜。作为其它树脂膜，可以举出包含来自环烯烃单体的构成单元的降冰片烯系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、聚酯系树脂膜、聚苯乙烯系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、4-甲基-1-戊烯系树脂膜等聚丙烯系树脂膜以外的聚烯烃系树脂膜。本发明的偏振板的优选的实施方式之一为在偏振膜的一个面上，经由粘接剂层， 贴合以0. 1重量％以上且小于1. 5重量％的含量包含分子量为450以上的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜的保护膜，在另一面，经由粘接剂层，贴合降冰片烯系树脂膜。一个透明树脂膜通过使用降冰片烯系树脂膜，可以赋予偏振板以刚性。该降冰片烯系树脂膜优选进行单轴或双轴拉伸处理。(1)含有紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜贴合于偏振膜的至少一个面上的透明树脂膜为以0. 1重量％以上且小于1. 5重量％的含量含有分子量为450以上的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜。通过使用分子量为 450以上的紫外线吸收剂，从聚丙烯系树脂膜的渗出少，可以将规定量的紫外线吸收剂保持在膜内，因此，可以提高聚丙烯系树脂膜和偏振膜之间的粘接强度，同时，可以赋予偏振板以良好的防紫外线性能。该聚丙烯系树脂膜可以为保护膜及相位差膜等。紫外线吸收剂的分子量优选为480以上，更优选为500以上。另外，紫外线吸收剂的分子量优选为1200以下。分子量超过1200时，与聚丙烯系树脂的相溶性成问题，有时损害透明性。不产生上述问题时，也可以使用由分子量超过1200的低聚物或聚合物形成的紫外线吸收剂。作为聚丙烯系树脂膜中所含的分子量450以上的紫外线吸收剂，可以使用羟基二苯甲酮系、羟基苯并三唑系、羟基三嗪系紫外线吸收剂。其中，N原子和羟基之间形成氢键的羟基苯并三唑系、羟基三嗪系紫外线吸收剂在聚丙烯系树脂膜和偏振膜之间的粘接强度方面更优异。可以举出优选使用的紫外线吸收剂的具体例，例如，作为羟基苯并三唑系，可以举出2，2，_亚乙基双[6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]，作为羟基三嗪系，可以举出2-[4，6_ 二(2，4_ 二甲苯基)-1，3，5_三嗪-2-基]-5-辛氧基苯酚等。分子量450以上的紫外线吸收剂的添加量在聚丙烯系树脂膜中为0. 1重量％以上且小于1. 5重量％。添加量低于0. 1重量％时，防紫外线性能不足，另外，为1. 5重量％以上时，由于从聚丙烯系树脂膜的渗出，粘接强度会降低，同时，可能损害膜的外观。紫外线吸收剂的添加量优选在聚丙烯系树脂膜中为0. 2 1. 2重量％。另外，为了调节偏振板的防紫外线性能，可以与分子量450以上的紫外线吸收剂一同，并用分子量小于450的紫外线吸收剂。但是，该情况下，分子量小于450的紫外线吸收剂的添加量优选在聚丙烯系树脂膜中为0. 3重量％以下。添加量超过0. 3重量％时，聚丙烯系树脂膜与偏振膜的粘接强度可能降低。作为构成聚丙烯系树脂膜的聚丙烯系树脂，可以举出包括丙烯和能与其共聚的其它单体例如乙烯或α -烯烃的无规共聚物、3元共聚物或嵌段共聚物的各种共聚物、及丙烯的均聚物。上述α-烯烃的碳原子数为4以上，优选为碳原子数4 10的α-烯烃。可列举碳原子数4 10的α-烯烃的具体例，例如为1_ 丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等直链状单烯烃类；3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等支链状单烯烃类；乙烯基环己烷等。其中，在本发明中，从树脂透明性的观点考虑，优选使用丙烯和能与其共聚的其它单体的无规共聚物或丙烯的均聚物。无规共聚物中，更优选使用丙烯/乙烯无规共聚物、丙烯/1-丁烯无规共聚物。也优选使用选自无规共聚物及丙烯的均聚物中的2种以上聚丙烯系树脂混合而成的树脂组合物。聚丙烯系树脂从在膜上的成形容易性的观点考虑，优选基于JIS K 7210在温度 230°C、负荷21. 18N下测定的熔体流动速率(MFR)在1 20g/10分的范围内，更优选在2
618g/10分的范围内，进一步优选为4 15g/10分。聚丙烯系树脂可以为使用公知的聚合用催化剂聚合得到的聚合物或共聚物，作为聚合用催化剂，例如可以举出以下的催化剂。[i]由以镁、钛及卤素作为必要成分的固体催化剂成分构成的Ti-Mg系催化剂、[ii]在以镁、钛及卤素作为必須成分的固体催化剂成分中组合有有机铝化合物和根据需要使用的供电子性化合物等第三成分的催化剂系、[iii]茂金属系催化剂等。聚丙烯系树脂可以通过例如使用己烷、庚烷、辛烷、硅烷、环己烷、甲基环己烷、苯、 甲苯、二甲苯之类的烃化合物为代表的惰性溶剂的溶液聚合法、使用液态单体作为溶剂的本体聚合法、直接使气体单体聚合的气相聚合法等制造。这些方法中的聚合可以以分批式进行，也可以以连续式进行。在聚丙烯系树脂膜中，在不损害本发明的效果的范围内，可以配合上述紫外线吸收剂以外的添加剂。作为添加剂，例如可以举出抗氧化剂、防静电剂、润滑剂、成核剂、防雾剂、防粘连剂、中和剂等。添加剂可以并用多种。作为抗氧化剂，例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂等，另外，也可以使用在1分子中包含同时具有例如酚系抗氧化结构和磷系抗氧化结构的单元的复合型抗氧化剂。防静电剂可以为聚合物型、低聚物型、单体型中的任一种。作为润滑剂，可以举出芥酸酰胺及油酸酰胺等高级脂肪酸酰胺、硬脂酸等高级脂肪酸及其盐等。作为防粘连剂，可以使用无机系或有机系的球状或近乎球状的形状的微粒。在以上例示的添加剂中，例示可以不损害本发明的效果地抑制聚丙烯系树脂膜的制造工艺中聚丙烯系树脂的劣化的优选使用的添加剂时，可以举出住友化学公司销售的 "Sumilizer GP”、汽巴公司销售的"Irgafos P168”、“Irganox 1076”、"Irganox 1010”等抗氧化剂；及水滑石、氢氧化钙、氢氧化镁等中和剂等。聚丙烯系树脂膜中，抗氧化剂的优选添加量为0. 01重量％以上2重量％以下，中和剂优选的添加量为0. 001重量％以上0. 01重量％以下。上述成核剂可以为无机系成核剂、有机系成核剂中的任一种。作为无机系成核剂， 可以举出滑石、粘土、碳酸钙等。另外，作为有机系成核剂，可以举出芳香族羧酸的金属盐类、芳香族磷酸的金属盐类等金属盐类、高密度聚乙烯、聚-3-甲基丁烯-1、聚环戊烯、聚乙烯基环己烷等。其中，优选有机系成核剂，更优选上述金属盐类及高密度聚乙烯。聚丙烯系树脂膜中的成核剂的添加量优选为0. 01 3重量％，更优选为0. 05 1. 5重量％。含有紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜可以利用熔融挤出成形来制造，所述熔融挤出成形中，在用挤出机对紫外线吸收剂及根据需要配合有其它添加剂的树脂进行熔融混炼后，从T模中挤出，用冷却辊冷却。在此，作为将聚丙烯系树脂和紫外线吸收剂投入挤出机的方法，可以采用以下方法[i]以将颗粒或粉末状的聚丙烯系树脂和紫外线吸收剂预先混合为规定组成比的聚丙烯系树脂混合物的形式投入的方法、[ii]在挤出机的料斗中，分别用螺旋进料机或重量进料机等将颗粒或粉末状的聚丙烯系树脂和紫外线吸收剂一边进行计量一边分别投入的方法、[iii]先另外制备以比聚丙烯系树脂膜中应含的紫外线吸收剂的量高的浓度含有该紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂颗粒(母炼胶)，将该母炼胶与聚丙烯系树脂以为目标紫外线吸收剂浓度的方式混合后，投入挤出机的方法、[iv]在挤出机的料斗中，一边分别计量另外制备的母炼胶和聚丙烯系树脂颗粒一边分别投入的方法等。这些方法中，使用[iii]的方式时，紫外线吸收剂在聚丙烯系树脂膜中的分散性优异，并且生产效率也优异，因此优选。在熔融挤出成形中，为了使得到的聚丙烯系树脂膜的更高品质化，可以在挤出机和τ模之间设置用于抑制挤出量变化的齿轮泵或过滤精度为2 10 μ m的过滤器单元(例如碟片型过滤器)，除去杂质。需要说明的是，为了防止树脂的氧化劣化，利用挤出机进行的熔融混炼优选在惰性气体氛围下进行。作为惰性气体，可以使用氮气(N2)、氩气(Ar)、氦气 (He)、氖气(Ne)等，从运转成本方面考虑，优选氮气(N2)。惰性气体的纯度优选为99. 8体积％以上，更优选为99. 9体积％以上。另外，从防止氧化劣化防止的观点考虑，投入到挤出机中的聚丙烯系树脂(通常为颗粒)优选预先在惰性气体氛围中充分保持。聚丙烯系树脂膜优选透明性优异，具体而言，基于JIS K 7136测定的雾度值优选为0 5%。雾度值超过5%时，有时组装有本发明的偏振板的液晶显示装置的对比度变差。 聚丙烯系树脂膜的雾度值更优选为0 3%。为了使聚丙烯系树脂膜的雾度值在上述范围内，也取决于熔融挤出成形时的加工速度及冷却辊的直径，但在利用冷却辊的冷却过程中，优选将所述冷却辊的温度设定为 300C以下，将挤出的熔融片状的聚丙烯系树脂快速冷却。此时，将挤出的熔融片状聚丙烯系树脂密合在冷却辊上的方法有时对得到的聚丙烯系树脂膜的雾度值产生影响。列举使熔融片状聚丙烯系树脂密合在冷却辊上的方法的优选的形态时，例如有以下方法a)对熔融片状聚丙烯系树脂赋予静电，使其密合在表面状态为镜面的冷却辊上并冷却的方法、b)将熔融片状聚丙烯系树脂夹持在表面状态为镜面的冷却辊和表面状态为镜面的可弹性变形的金属辊或金属带之间，使其密合在冷却辊上并冷却的方法、c)使熔融片状聚丙烯系树脂用气囊法密合在表面状态为半光泽的冷却辊上并冷却的方法等。上述方法中，C)使用气囊法的密合方法在聚丙烯系树脂膜和偏振膜的粘接强度方面是有利的。上述c)的气囊法是向沿冷却辊的膜接触点设置的气囊内送入空气并利用空气静压使膜密合在冷却辊上的方法。气囊法中，为了防止膜的耳部内陷(neck in)或确保耳部的稳定性，优选使用喷气嘴使膜的耳部比其它部位更早地密合在冷却辊上。也可以代替喷气嘴，使用不通过空气而通过静电使其密合在冷却辊上的静电吸附方式的喷嘴。气囊内的压力优选为300Pa以下，更优选为200Pa以下。超过300Pa时，空气流出到气囊外，使挤出的熔融片状聚丙烯系树脂摆动，从而，膜的厚度精度可能降低。气囊法中使用的冷却辊不是镜面辊，优选为半光泽的冷却辊。具体而言，冷却辊的基于Jis B 0601的表面粗糙度(最大高度Rmax)优选为0. 5 2 μ m，更优选为0. 8 1.5μπι。表面粗糙度(Rmax)小于0.5μπι时，熔融片状聚丙烯系树脂和冷却辊之间进入空气
8的情况下，该空气不泄漏，因此，在聚丙烯系树脂膜表面产生凹凸，可能引起外观不良。另外，表面粗糙度(Rmax)超过2μπι时，通过密合在冷却辊上，将冷却辊表面的凹凸转印到聚丙烯系树脂膜表面上，同样，可能引起外观不良。另外，从得到的聚丙烯系树脂膜的表面粗糙度及透明性的观点考虑，冷却辊的表面状态优选为梨皮状。聚丙烯系树脂膜的厚度优选为3 200 μ m左右，更优选为10 μ m 150 μ m以下。 另外，其厚度精度优选在膜的流动方向及宽度方向分别为中心值士5%以下，更优选为中心值士3%以下。(2)降冰片烯系树脂膜上述优选的实施方式中使用的降冰片烯系树脂膜为由含来自降冰片烯、多环降冰片烯系单体等环烯烃(环状烯烃)的构成单元的热塑性树脂构成的膜。降冰片烯系树脂膜除可以为上述环烯烃的开环聚合物的氢化物及使用2种以上环烯烃的开环共聚物的氢化物以外，还可以为环烯烃与链状烯烃及/或具有乙烯基的芳香族化合物等的加成共聚物。 另外，导入极性基团的聚合物也是有效的。使用环烯烃与链状烯烃及/或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物时，作为链状烯烃，可以举出乙烯、丙烯等，另外，作为具有乙烯基的芳香族化合物，可以举出苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、核被烷基取代的苯乙烯等。这样的共聚物中，来自环烯烃的构成单元的含量可以为50摩尔％以下(优选为15 50摩尔％)。特别是为环烯烃与链状烯烃和具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物时，来自环烯烃的构成单元可以如上所述设为较少的量。在该三元共聚物中，来自链状烯烃的构成单元的含量通常为5 80摩尔％，来自具有乙烯基的芳香族化合物的构成单元的含量通常为5 80摩尔％。作为降冰片烯系树脂，可以优选使用适合的市售品，例如“ Topas ” (Topas Advanced Polymers GmbH 公司制)、“ARTON” (JSR(株)制)、“ZE0N0R” (日本 Zeon (株) 制)、“ΖΕ0ΝΕΧ”(日本Zeon(株)制)、“Apel ”(三井化学(株)制)等。在将这样的降冰片烯系树脂制成膜时，优选使用溶剂流延法、熔融挤出成形法等公知的方法。另外，也可以使用例如“Escena” (积水化学工业(株)制)、“SCA40” (积水化学工业(株)制)、“ZEONOR 膜”(日本Zeon(株)制)、“ART0N膜”(JSR(株)制)等已制膜的降冰片烯系树脂膜的市售品。降冰片烯系树脂膜可以通过向至少一方向拉伸而赋予液晶的光学补偿能(视角补偿功能)从而形成相位差膜。通过将具备这样的拉伸降冰片烯系树脂膜的偏振板用于液晶显示装置，可以实现液晶显示装置的视角扩大。作为相位差膜的降冰片烯系树脂膜优选在将膜的面内慢轴方向的折射率设为1^、将在面内与其垂直相交的方向(快轴方向)的折射率设为ny、及厚度方向的折射率设为nz、膜的厚度设为d时，下述式(I)表示的膜的面内相位差值Rtl在40 IOOnm(更优选40 80nm)的范围内，而且，下述式(II)表示的厚度方向相位差值Rth为80 300nm(更优选100 250nm)的范围内。R0 = (nx-ny) X d(I)
Rth= [ (nx+ny)/2-nJ Xd (II) 面内相位差值Rtl小于40nm时或超过IOOnm时，偏振板的视角补偿功能有降低的倾向。另外，厚度方向相位差值Rth小于80nm时、或超过300nm时，偏振板的视角补偿能力仍有降低的倾向。需要说明的是，面内相位差值Rtl及厚度方向相位差值Rth可以使用例如
9"KOBRA 21ADH” (王子计测机器(株)制)测定。为了得到具有如上述式⑴及(II)所示的折射率特性的降冰片烯系树脂膜，除适当调节拉伸倍率和拉伸速度以外，适当选择拉伸时的预热温度、拉伸温度、热定形温度、冷却温度等各种温度、及其温度设定程序图。通过在较缓的条件下进行拉伸，得到如上所述的折射率特性。拉伸倍率例如优选为1.05倍以上1.6倍以下的范围，更优选为1. 1倍以上 1.5倍以下。在双轴拉伸的情况下，最大拉伸方向的拉伸倍率为上述范围即可。实施了拉伸的降冰片烯系树脂膜的厚度优选在20 80μπι的范围内，更优选在 40 80 μ m的范围内。这是由于，拉伸降冰片烯系树脂膜的厚度小于20 μ m时，有膜的处理变难、或难以获得规定的相位差值的倾向。另一方面，降冰片烯系树脂膜的厚度超过80 μ m 时，加工性变差，另外，可能会导致透明性降低、得到的偏振板的重量变大等情况。(粘接剂层)作为用于将上述透明树脂膜贴合在偏振膜上的粘接剂，从使粘接剂层较薄的观点考虑，可以举出水系粘接剂即粘接剂成分溶解于水中所得的粘接剂或分散在水中所得的粘接剂、及通过照射活性能量射线而固化的光固化性粘接剂等。其中，从透明树脂膜和偏振膜之间的粘接强度的观点考虑，优选使用光固化性粘接剂。用于贴合一个透明树脂膜的粘接剂和用于贴合另一个透明树脂膜的粘接剂可以为同种粘接剂，也可以为不同种粘接剂。作为光固化性粘接剂，例如优选使用含有光固化性环氧树脂和光阳离子聚合引发剂的环氧树脂组合物。该环氧树脂组合物在提高透明树脂膜、特别是上述含有规定的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜与偏振膜的粘接强度是极其有效的。作为光固化性环氧树脂，例如可以优选使用脂环式环氧化合物，可以举出3， 4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷、1，2-环氧-1-甲基-4-(l-甲基环氧乙基)环己烷、3，4_环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、2，2_双(羟甲基)-1_ 丁醇的4-(1，2_环氧乙基)-1，2_环氧环己烷加成物、亚乙基双(3，4_环氧环己烷羧酸酯)、氧代二亚乙基双(3，4_环氧环己烷羧酸酯)、1，4_环己烷二甲基-双(3，4_环氧环己烷羧酸酯)、3-(3，4_环氧环己基甲氧基羰基)丙基_3，4-环氧环己烷羧酸酯等。作为脂环式环氧化合物以外的光固化性环氧化合物，例如可以举出具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油基醚化物、具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物、具有C-C双键的链状化合物的环氧化物、及它们的低聚物等。这些脂环式环氧化合物及脂环式环氧化合物以外的光固化性环氧化合物可以分别单独使用，也可以并用2种以上。另外，光固化性粘接剂也可以含有作为光固化性环氧树脂以外的活性能量射线固化性化合物的氧杂环丁烷化合物。通过并用氧杂环丁烷化合物，可以使光固化性粘接剂的固化速度提高。光阳离子聚合引发剂可以通过照射可见光线、紫外线、X射线或电子束等活性能量射线而产生阳离子种或路易斯酸，从而引发环氧基的聚合反应。作为通过照射活性能量射线而产生阳离子种或路易斯酸的化合物，没有特别限定，例如可以举出芳香族重氮鐺盐；芳香族碘鐺盐及芳香族锍盐之类的鐺盐；及铁-芳烃络合物等。作为芳香族重氮鐺盐，例如可以举出苯重氮鐺六氟锑酸盐、苯重氮鐺六氟磷酸盐、苯重氮鐺六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘鐺盐，例如可以举出二苯基碘鐺四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鐺六氟磷酸盐、二苯基碘鐺六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鐺六氟磷酸盐等。作为芳香族锍盐，例如可以举出三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯基硫)苯基]锍六氟锑酸盐、4， 4’_双[二苯基锍基]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、4，4’_双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物双六氟锑酸盐、4，4’_双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二 (对甲苯酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’ - 二苯基锍基-二苯基硫化物六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’ - 二苯基锍基-二苯基硫化物六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’ - 二(对甲苯酰基)锍基-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸盐等。作为铁_芳烃络合物，例如可以举出二甲苯_环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯基-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基) 甲烷化物等。这些光阳离子聚合引发剂可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，芳香族锍盐在300nm以上的波长范围也具有紫外线吸收特性，可以得到固化性优异、具有良好的机械强度及粘接强度的粘接剂层，因此优选使用。光阳离子聚合引发剂的配合量相对于光固化性粘接剂中所含的光固化性环氧树脂等活性能量射线固化性化合物100重量份，通常为0. 5 20重量份，优选为1 15重量份。配合量低于0. 5重量份时，固化变得不充分，有时粘接剂层的机械强度及粘接强度降低。另外，配合量超过20重量份时，粘接剂层中的离子性物质增加，从而粘接剂层的吸湿性变高，有时得到的偏振板的耐久性能降低。光固化性粘接剂根据需要可以含有光敏化剂。通过使用光敏化剂，反应性提高，可以进一步提高粘接剂层的机械强度及粘接强度。作为光敏化剂，例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、以及光还原性色素等。列举具体的光敏化剂的例子时，有苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4_ 二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4，4，-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4，_双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物；α，α-二乙氧基苯乙酮等苯乙酮衍生物；咕吨酮衍生物；芴酮衍生物；9，10- 二丁氧基蒽等蒽化合物；2-氯硫代咕吨酮、2-异丙基噻吨酮等硫代咕吨酮衍生物；苯偶酰化合物；铀酰化合物等。光敏化剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。光敏化剂的配合量优选相对于光固化性粘接剂中所含的活性能量射线固化性化合物100重量份为0. 1 20重量份。另一方面，作为上述水系粘接剂的优选例子，例如可以举出包含聚乙烯醇系树脂或氨酯树脂作为主成分的粘接剂组合物。作为粘接剂的主成分，使用聚乙烯醇系树脂时，该聚乙烯醇系树脂除可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇以外，还可以为羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙
11烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇系树脂。以聚乙烯醇系树脂作为主成分的水系粘接剂通常为水溶液。粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度相对于水100 重量份，通常为1 10重量份，优选为1 5重量份。另外，作为粘接剂的主成分，使用氨酯树脂时，作为适合的粘接剂组合物的例子， 可以举出包含聚酯系离聚物型氨酯树脂和具有环氧丙氧基的化合物的粘接剂组合物。这里所说的聚酯系离聚物型氨酯树脂为具有聚酯骨架的氨酯树脂，其中少量导入有离子性成分(亲水成分)。该离聚物型氨酯树脂不使用乳化剂而直接在水中乳化形成乳液，因此，优选用作水系粘接剂。聚酯系离聚物型氨酯树脂其本身就是公知的，例如在日本特开平7-97504号公报中，记载了用于使酚系树脂分散在水性介质中的高分子分散剂的例子，在日本特开 2005-70140号公报及日本特开2005-208456号公报中，公开了以包含聚酯系离聚物型氨酯树脂和具有环氧丙氧基的化合物的组合物作为粘接剂，在由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜上接合环烯烃系树脂膜的形态。作为使用粘接剂在偏振膜上贴合上述透明树脂膜的方法，通常可以为一般公知的方法，例如可以举出用流延法、线棒涂布法、凹版涂布法、缺角轮涂布法、刮刀涂布法、模涂法、浸渍涂布法、喷雾法等在偏振膜及/或透明树脂膜的粘接面上涂布粘接剂使两者重合的方法。流延法是使被涂布物即膜沿大致垂直方向、大致水平方向、或处于两者之间的斜向移动的同时使粘接剂在其表面流下并扩散的方法。涂布粘接剂后，用轧辊等夹持偏振膜和透明树脂膜使二者贴合。另外，可以在偏振膜和透明树脂膜之间滴加粘接剂后，用辊等加压进行均勻挤压扩散，进行膜的贴合，该情况下，作为辊的材质，可以使用金属及橡胶等。另外，也可以在偏振膜和透明树脂膜之间滴加粘接剂后，使其通过辊和辊之间，加压进行均勻挤压扩散，进行膜的贴合，该情况下，这些辊可以相同的材质，也可以为不同的材质。需要说明的是，在透明树脂膜的粘接剂涂布面或粘接剂层的表面，为了提高粘接性，可以在与偏振膜贴合之前实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂化处理等表面处理。作为皂化处理，可以举出浸渍在氢氧化钠或氢氧化钾之类的碱的水溶液中的方法。也可以在偏振膜的两面经由粘接剂层层叠透明树脂膜后，实施加热处理。加热处理通过例如吹送热风进行，其温度通常在40 100°C的范围内，优选在60 100°C的范围内。另外，干燥时间通常为20 1200秒。干燥水系粘接剂而得到的粘接剂层的厚度通常为0. 01 5 μ m左右，优选为2 μ m 以下，进一步优选为1 μ m以下。粘接剂层的厚度小于0. 01 μ m时，粘接可能不充分，另外， 粘接剂层的厚度超过5 μ m时，可能产生偏振板的外观不良。作为粘接剂，使用光固化性粘接剂时，在偏振膜的两面经由粘接剂层层叠透明树脂膜后，照射活性能量射线，由此使粘接剂层固化。活性能量射线的光源没有特别限定，优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线，具体而言，优选低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯等、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。活性能量射线的光照射强度根据光固化性粘接剂的组成适当决定，没有特别限定，对光阳离子聚合引发剂的活化有效的波长范围的照射强度优选在0. 1 6000mW/cm2的范围内。光照射强度通过为0. lmff/cm2以上，反应时间不会过长，通过为6000mW/cm2以下，由光源辐射的热及光固化性粘接剂固化时的发热引起的环氧树脂黄变及偏振膜劣化的可能性小。对光固化性粘接剂的光照射时间根据每个光固化性粘接剂进行控制，没有特别限定，优选以上述光照射强度和照射时间的积表示的累积光量在10 10000mJ/m2的范围内的方式设定。累积光量通过为10mJ/m2以上，可以产生足够量的来自光阳离子聚合引发剂的活性种，可以更可靠地进行固化反应，另外，通过为10000mJ/m2以下，照射时间不会变得过长，可以维持良好的生产率。优选在偏振膜的偏振度、透射率及色相、以及透明树脂膜的透明性等偏振板的各种功能不降低的条件下进行活性能量射线的照射。使用光固化性粘接剂时，固化后的粘接剂层的厚度通常为0.01 IOym左右，优选为0. 1 μ m以上，同时优选为5 μ m以下。(其它部件)本发明的偏振板可以具有层叠在一个透明树脂膜上的粘合剂层。该粘合剂层在将偏振板用于液晶显示装置时可以优选用于例如与液晶单元的贴合。在偏振膜的一个面贴合含有紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜、在另一面贴合降冰片烯系树脂膜时，特别是降冰片烯系树脂膜为相位差膜时，通常，粘合剂层层叠在降冰片烯系树脂膜上。作为用于粘合剂层的粘合剂，可以没有特别限定地使用以往公知的适合的粘合剂，例如可以举出丙烯酸系粘合剂、氨酯系粘合剂、硅酮系粘合剂等。其中，从透明性、粘合力、可靠性、重现性等观点考虑，优选使用丙烯酸系粘合剂。粘合剂层除可以利用在透明树脂膜上通过模涂或凹版涂布等涂布含有粘合剂的溶液并使其干燥的方法设置以外，也可以利用将形成于实施了脱模处理的塑料膜(称为分隔膜)上的粘合剂层转印到透明树脂膜上的方法设置。粘合剂层的厚度通常优选在2 40 μ m的范围内。本发明的偏振板可以在透明树脂膜(例如降冰片烯系树脂膜、或聚丙烯系树脂膜)上借助粘合剂层具备其它光学功能性膜。作为可以优选粘贴在成为液晶单元侧的透明树脂膜上的光学功能性膜的例子，可列举有在基材表面涂布液晶性化合物并取向的光学补偿膜、由聚碳酸酯系树脂等透明树脂形成的相位差膜等。作为可以优选粘贴在成为距背面侧偏振板的液晶单元的较远侧(即背光灯侧)的透明树脂膜上的光学功能性膜的例子，可列举有透射某种偏振光且反射显示与其相反的性质的偏振光的反射型偏振膜、表面具有反射功能的反射膜、同时具有反射功能和透射功能的半透射反射膜等。作为与在基材表面涂布液晶性化合物并取向的光学补偿膜相当的市售品，可以举出“WV膜”(FUJIFILM(株)制)、“NH膜”(新日本石油(株)制)、“LC膜”(新日本石油 (株)制)等。作为与透射某种偏振光且反射显示与其相反的性质的偏振光的反射型偏振膜相当的市售品，例如可以举出“DBEF”(3M公司制、可以从日本住友3M(株)获得)等。〈液晶显示装置〉本发明的偏振板可以优选用于液晶显示装置。在液晶显示装置中，本发明的偏振板可以借助粘合剂层配置在液晶面板的背面侧。此时，本发明的偏振板以所述含有紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜为距液晶单元较远侧、即与背光灯对置的方式配置。该液晶显示装置使用本发明的偏振板，因此，耐久性优异，同时显示性能的稳定性优异。在液晶显示装置中，对于上述特征以外的部分，可以采用以往公知的液晶显示装置的适合的构成，液晶显示装置除了液晶面板以外，可以适当具备通常具备的构成部件(光扩散板、背光灯等)。需要说明的是，液晶面板的“背面侧”是指将液晶面板搭载于液晶显示装置时的背光灯侧，另
13一方面，液晶面板的“前面侧”是指将液晶面板搭载于液晶显示装置时的辨识侧。设置在液晶面板的前面侧的偏振板(以下称为前面侧偏振板)可以使用以往公知的适当的偏振板，其中，从液晶显示装置的对比度及视角等显示特性方面考虑，优选使用在由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的一个面贴合纤维素系树脂膜、在另一面贴合雾度值为 0. 1 40%的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的偏振板。该偏振板优选以与液晶单元对置的方式贴合纤维素系树脂膜侧。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的机械性质、耐溶剂性、耐划痕性、成本等均优异。前面侧偏振板的偏振膜可以使用与上述本发明的偏振板所述的偏振膜相同的偏振膜。构成前面侧偏振板的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯为重复单元的80摩尔％以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂。作为其它共聚成分，可以举出 间苯二甲酸、4，4’_ 二羧基联苯、4，4’_ 二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-硫代间苯二甲酸钠、1，4_ 二羧基环己烷等二羧酸成分；丙二醇、丁二醇、新戊二醇、 二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃等二醇成分。这些二羧酸成分及二醇成分根据需要可以组合使用2种以上。另外，也可以与上述二羧酸成分及二醇成分一同并用对羟基苯甲酸、对-β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。这样的其它共聚成分也可以包含具有少量的酰胺键、氨酯键、醚键、碳酸酯键等的化合物。作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，可以使用对苯二甲酸与乙二醇直接反应的直接聚合法、对苯二甲酸的二甲酯与乙二醇进行酯交换反应的酯交换反应法等任意的制造方法。另外，在聚对苯二甲酸乙二醇酯中，根据需要，可以含有公知的添加剂。例如，可以含有润滑剂、防粘连齐 、热稳定齐 、抗氧化齐 、防静电齐 、耐光齐 、耐冲击性改良剂等。其中， 从膜的透明性的观点考虑，添加剂的添加量优选为最小限。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜优选为拉伸过的膜，其可以通过将上述聚对苯二甲酸乙二醇酯成形为膜状并实施拉伸处理而制作。拉伸可以利用沿MD (膜流动方向)或TD (与膜流动方向垂直的方向)拉伸的单轴拉伸、沿MD及TD两个方向拉伸的双轴拉伸、既不沿MD 也不沿TD方向拉伸的斜向拉伸等任一种方法进行。通过实施该拉伸操作，可以得到机械强度高的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。其中，单轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在液晶显示装置中不易产生干涉不均，因此优选。单轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的制作方法是任意的，没有特别限定，可以举出将使上述聚对苯二甲酸乙二醇酯熔融并挤出成形为片状的无取向膜在玻璃化温度以上的温度下用拉幅机横向拉伸(沿TD方向拉伸)后，实施热固定处理的方法。拉伸温度优选为80 130°C，更优选为90 120°C。拉伸倍率优选为2. 5 6倍，更优选为3 5. 5 倍。拉伸倍率低时，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜有不显示充分的透明性的倾向。双轴拉伸时， 例如可以举出以下方法将挤出成形为片状的无取向膜在玻璃化温度以上的温度下纵向拉伸(沿MD方向拉伸)、接着横向拉伸(沿TD方向拉伸)的方法；及同时沿纵向和横向拉伸的方法等。需要说明的是，从减少聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的取向主轴的偏斜的观点考虑， 优选拉伸后实施松弛处理。例如，可以举出通过上述横向拉伸制作单轴拉伸膜时，在横向拉伸后且进行热固定处理之前将膜沿长度方向进行松弛处理的方法。松弛处理时的温度为90 200°C，优选为120 180°C。松弛量根据拉伸条件而不同，优选以松弛处理后的膜的在150°C时的热收缩率为2%以下的方式设定松弛量及温度。热固定处理的温度通常为180 250°C，优选为200 245°C。热固定处理优选首先以定长在上述温度下进行处理、进而以膜的宽度方向的松弛比例达到1 10% (优选为 2 5%)的方式进行松弛处理。由此，可以减少取向主轴的偏斜，得到耐热性优异的拉伸
过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的取向主轴偏斜的最大值优选为10度以下，更优选为8 度以下，进一步优选为5度以下。使用取向主轴偏斜的最大值超过10度的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时，在使用这样的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的偏振板的液晶显示装置中时，存在着色不良变大的倾向。需要说明的是，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的取向主轴偏斜的最大值可以使用例如相位差膜检查装置“RETS系统”(大冢电子(株)制)进行测定。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度从膜的处理性及偏振板的薄壁化的观点考虑，优选为20 50μπι。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的雾度值优选在0. 1 40%的范围内。雾度值小于 0. 时，不能充分抑制液晶显示装置的干涉不均。另外，雾度值超过40%时，光扩散过强， 液晶显示装置的正面亮度及辨识性存在降低的倾向。需要说明的是，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的雾度值如JIS K 7136中所规定，以扩散透过率与总光线透过率的比定义，可以使用市售的雾度测量仪进行测定。作为对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜赋予雾度的方法，可以举出在聚对苯二甲酸乙二醇酯中混合无机微粒或有机微粒的方法、在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜表面涂布将无机微粒或有机微粒混合于树脂粘结剂中所得的涂布液的方法等。作为无机微粒，可以举出二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、硅酸铝、氧化铝-氧化硅复合氧化物、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、磷酸钙等。作为有机微粒，可以举出交联聚丙烯酸粒子、交联聚苯乙烯粒子、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、硅酮树脂粒子、聚酰亚胺粒子等耐热性树脂粒子。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜优选面内相位差值Rtl为IOOOnm以上，更优选为3000nm 以上。面内相位差值Rtl小于IOOOnm时，来自液晶显示装置的正面的干涉不均有变得更加明显的倾向。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面内相位差值Rtl的上限为IOOOOnm左右。可以在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上赋予易粘接层。赋予了易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可以利用以下方法制作；在结束了所有拉伸工序的膜上形成易粘接层的方法；在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯的工序中，例如在纵向拉伸工序和横向拉伸工序之间形成易粘接层的方法；在与偏振膜粘接之前或粘接后形成易粘接层的方法等。制成双轴拉伸膜时，从生产率的观点考虑，优选采用在对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜进行纵向拉伸后形成易粘接层并继续进行横向拉伸的方法。可以在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的两面赋予易粘接层、或在经由粘接剂层与偏振膜粘接的一个面赋予易粘接层。构成易粘接层的成分没有特别限定，例如可以举出骨架上具有极性基团、且分子量较低、玻璃化温度也较低的聚酯系树脂、氨酯系树脂或丙烯酸系树脂等。另外，根据需要， 也可以含有交联剂、有机或无机填料、表面活性剂、润滑剂等。在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与偏振膜贴合的面的相反侧的面上可以实施防眩处理、棒涂处理、防静电处理等表面处理。另外，也可以形成由液晶性化合物及其高分子量化合物等形成的涂布层。需要说明的是，代替聚对苯二甲酸乙二醇酯膜而使用聚萘二甲酸乙二醇酯膜也可以得到几乎相同的效果。可以用于前面侧偏振板的纤维素系树脂膜是由纤维素的部分酯化物或完全酯化物形成的膜，例如可以举出纤维素的醋酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等形成的膜。更具体而言，可以举出三醋酸纤维素膜、二醋酸纤维素膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜、纤维素乙酸酯丁酸酯膜等。作为这样的纤维素酯膜，可以使用适合的市售品， 例如 “Fujitac TD80” (FUJIFILM(株)制),Fujitac TD80UF” (FUJIFILM(株)制)、 "Fujitac TD80UZ” (FUJIFILM(株)制)、“KC8UX2M” (Konicaminolta(株)制)、“KC8U Y”(Konicaminolta(株)制)等。用于将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、纤维素系树脂膜贴合在偏振膜上的粘接剂可以为上述光固化性粘接剂或水系粘接剂。M以下列举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于这些实施例。 膜的相位差值、40°C时的水蒸气透过率及透光率的测定、以及偏振板的粘接强度的评价可以按照以下所示的方法进行。[相位差值的测定]使用相位差测定装置“K0BRA-WR”(王子计测机器(株)制)在测定波长590nm下进行测定。[水蒸气透过率的测定]按照JIS Z 0208，在温度40°C、相对湿度90%的条件下进行测定，以每Im2膜面积在M小时内通过该膜的水分量算出。[透光率的测定]使用(株)岛津制作所制的紫外 可见分光光度计“UV-2450”，对聚丙烯系树脂膜测定在波长220 700nm的范围每Inm的光的透射率后，将波长300 340nm之间的各波长的透射率中的最高值作为透光率。该值越小，表明阻断波长300 340nm的光、即防紫外线性能越优异。[粘接强度的评价]通过调整粘接剂在聚丙烯系树脂膜上的涂布区域，制作聚丙烯系树脂膜和偏振膜之间、即端部至长度方向20mm的区域为未涂布粘接剂的区域的偏振板，将其切成宽度方向 25mmX长度方向150mm(该150mm中，从端部开始20mm的区域不具有粘接剂)的长条状，制作合计5个试验片。对这些5个试验片，进行用手从不具有粘接剂的端部剥離的手剥离试验，按照下述的评价基准，评价聚丙烯系树脂膜和偏振膜之间的粘接强度。A 可以剥离5mm以上的试验片的数目为0个，具有良好的粘接强度。B 可以剥离5mm以上的试验片的数目为1 3个，粘接强度稍低。C 可以剥离5mm以上的试验片的数目为4 5个，粘接强度低。〈实施例1>将由为聚丙烯系树脂的丙烯/乙烯共聚物(乙烯含量=0. 4重量％、MFR = 9g/10 分)99重量份和为紫外线吸收剂的“Adekastub LA-31” (ADEKA公司制、分子量664、羟基苯并三唑系紫外线吸收剂)1重量份形成的树脂组合物在加热至275°C的50mmΦ挤出机进
16行熔融混炼，接着用600mm宽的T模以熔融状态挤出，用温度调节为25°C的冷却辊冷却，得到厚度80 μ m的膜。该聚丙烯系树脂膜(紫外线吸收剂的含量1. 0重量％ )的基于JIS K 7136测定的雾度值为0. 9%，40°C时的水蒸气透过率为4g/m2 ·天。接着，对上述聚丙烯系树脂膜的一面实施电晕处理后，在电晕处理面以厚度4μπι 涂布含有光固化性环氧树脂和光阳离子聚合引发剂的光固化性粘接剂。另一方面，对双轴拉伸过的降冰片烯系树脂膜(厚度=60 μ m、面内相位差值Rtl = 63nm、厚度方向相位差值 Rth = 225nm、4(TC时的水蒸气透过率=lg/m2 天)的一面实施电晕处理后，在电晕处理面上与上述同样地以厚度4 μ m涂布光固化性粘接剂。接着，在偏振膜的一个面上经由粘接剂层层叠上述聚丙烯系树脂膜，在另一面上经由粘接剂层层叠上述降冰片烯系树脂膜，用ΙΟΟπιπιΦ的一对轧辊进行夹压。其后，从降冰片烯系树脂膜侧照射紫外线，使两个粘接剂层固化，得到偏振板。〈实施例2>将聚丙烯系树脂膜中的紫外线吸收剂的含量设为0.3重量％，除此以外，与实施例1同样操作，得到偏振板。〈实施例3>作为紫外线吸收剂，使用“Cyasorb UVl 164" (Cyatech公司制、分子量509、羟基三嗪系紫外线吸收剂)，除此以外，与实施例1同样操作，得到偏振板。<比较例1>除聚丙烯系树脂膜不含有紫外线吸收剂以外，与实施例1同样操作，得到偏振板。〈比较例2>除将聚丙烯系树脂膜中的紫外线吸收剂的含量设定为1. 5重量％以外，与实施例 3同样操作，得到偏振板。〈比较例3>作为紫外线吸收剂，使用“Sumisorb 200”(住友化学公司制、分子量225、羟基苯并三唑系紫外线吸收剂)，将聚丙烯系树脂膜中的紫外线吸收剂的含量设为0. 5重量％，除此以外，与实施例1同样操作，得到偏振板。〈比较仿Ij4>作为紫外线吸收剂，使用“Sumisorb 130”(住友化学公司制、分子量326、羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂)，除此以外，与实施例1同样操作，得到偏振板。〈比较例5>将聚丙烯系树脂膜中的紫外线吸收剂的含量设定为0.05重量％，除此以外，与实施例3同样操作，得到偏振板。将所使用的紫外线吸收剂的种类、分子量及其含量、聚丙烯系树脂膜的雾度值及透光率、以及聚丙烯系树脂膜和偏振膜之间的粘接强度的评价结果一同示于表1。表1
1权利要求
1.一种偏振板，其是在由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的两面上分别经由粘接剂贴合透明树脂膜的偏振板，其中，所述贴合于两面的透明树脂膜的40°c时的水蒸气透过率为50g/m2 ·天以下，所述贴合于两面的透明树脂膜中的至少一个为以0. 1重量％以上且小于1. 5重量％的含量包含分子量为450以上的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜。
2.如权利要求1所述的偏振板，其中，贴合于所述偏振膜的一个面的透明树脂膜为以 0. 1重量％以上且小于1. 5重量％的含量含有分子量为450以上的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜，贴合于所述偏振膜的另一面的透明树脂膜为降冰片烯系树脂膜。
3.如权利要求1所述的偏振板，其中，所述紫外线吸收剂为羟基苯并三唑系或羟基三嗪系的紫外线吸收剂。
4.如权利要求1所述的偏振板，其中，构成所述聚丙烯系树脂膜的聚丙烯系树脂为丙烯和乙烯的共聚物或丙烯的均聚物。
5.一种具备权利要求1所述的偏振板的液晶显示装置。
全文摘要
本发明提供一种偏振板，其在由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的两面上分别经由粘接剂粘合透明树脂膜，其中，粘合于两面上的透明树脂膜的40℃时的水蒸气透过率为50g/m2·天以下，粘合于两面上的透明树脂膜中的至少一个为以0.1重量％以上且小于1.5重量％的含量包含分子量为450以上的紫外线吸收剂的聚丙烯系树脂膜。
文档编号G02F1/1335GK102200603SQ20111007698
公开日2011年9月28日 申请日期2011年3月23日 优先权日2010年3月24日
发明者猪口雄平, 高畑弘明 申请人:住友化学株式会社