防眩膜、偏振片、图像显示器和制备防眩膜的方法

专利名称：防眩膜、偏振片、图像显示器和制备防眩膜的方法
技术领域：
本发明涉及防眩膜、偏振片、图像显示器和制备防眩膜的方法。
背景技术：
各种图像显示器例如液晶显示器(IXD)、等离子体显示屏(PDP)、电致发光显示器(ELD)和阴极射线管(CRT)显示器在其表面上使用防眩膜和防眩防反射膜，以防止由于外部光线的反射和图像的眩光导致的对比度变差。随着这样的图像显示器在办公室和家庭中的广泛使用，要求改善显示器的防眩性质防止室内荧光灯和观看者的图像进入和映照在显示器的表面。此外，要求在明亮的地方显示器对比度的进一步改善(参见例如JP-A-2005-316450)。防眩膜利用防眩功能和光散射功能，所述防眩功能通过将透光性颗粒添加至防眩层从而在防眩层表面形成不规则体而导致光的散射(表面散射)，所述光散射功能通过防眩层中存在的透光性颗粒和透光性树脂之间的折射率的差异而发生(内散射)。在表面散射用于使防眩膜具有防眩功能的情况下，图像显示器表面可能看起来是浅褐色，这使黑色的生动性变差，并且使由于表面不规则体而由它们的透镜效应导致的眩光变糟。将内散射用于改善眩光和对比度的观看角度性质等。然而,过大的内散射导致显示对比度变差。同时，小的内散射不足以克服由于表面不规则性而产生的眩光。在两种情况下，内散射都面对两难的问题。JP-A-2010-191412和JP-A-2010-256850描述了防眩膜，其用于抑制图像的眩光，不带来任何超过防止涂覆膜被增白所需的防眩性质，从而抑制对比度的变差。这些文献还描述了用于制备防眩膜的多个因素，例如优选的粒径、厚度、光雾度值和不规则形状(Sm值)。然而，在光雾度为5%或更低的极低的区域，眩光极大地变化，这取决于涂覆膜中存在的颗粒的聚集和位置。由于这些原因，因此很难说JP-A-2010-191412和JP-A-2010-256850中描述的防眩膜具有足够抑制眩光的能力。具体而言，JP-A-2010-191412描述了在I. 0%至5. 0%的光雾度值和10 μ m至150 μ m的Sm值(不规则体之间的平均间隔)下可以克服眩光。由于Sm值是通过将不规则体之间的间隔平均而计算，因此在相同的Sm值下可能有许多表面形状。因此，尽管设计了 I. O %至5. O %的光雾度值和10 μ m至150 μ m的Sm值，但防眩膜不必然具有足以抑制眩光的能力。此外，JP-A-2010-256850定义了十点平均粗糙度和中心线平均粗糙度。由于与JP-A-2010-191412中相同的原因，眩光不能被充分地控制。如同从上述内容可知晓的，背景技术中的防眩设计未能成功地获得能够在足够地获得高对比度的同时抑制眩光的防眩膜。

发明内容
本发明的一个目的是提供具有高对比度并抑制眩光的防眩膜。本发明的另一个目的是提供使用所述防眩膜的偏振片和图像显示器。本发明的再一个目的是提供制备所述防眩膜的方法。上述目的可以通过以下内容实现。<1>防眩膜，其包括透明支持体；和由包含可固化的树脂化合物(A)和透光性颗粒(B)的组合物形成的防眩层，其中所述防眩层具有厚度，其中通过用所述厚度除以所述透光性颗粒(B)的平均颗粒直径获得的数值为I. 1-3. O,所述防眩膜的总光雾度值为O. 5% -5. 0%且内光雾度值为I. 5%或更低，且所述透光性颗粒(B)在所述防眩层中的上分布比例通过下式计算为45% -99% 上分布比例)=(在所述防眩层的厚度方向自所述防眩层的中心起与所述透明支持体侧相反的一侧的50%区域中存在的所述透光性颗粒(B)的数目)/(所述防眩层中存在的所述透光性颗粒(B)的总数目)X100。〈2>如项目I所述的防眩膜，其中所述透光性颗粒⑶的上分布比例为70% -99%。〈3>如项目〈1>或〈2>所述的防眩膜，其中所述透光性颗粒(B)的平均颗粒直径为2. O μ m 至 6. O μ m。〈4>如项目〈1>至〈3>之一所述的防眩膜，其中所述防眩层中的透光性颗粒(B)的颗粒聚集程度通过下式计算为I. 0-2. O 颗粒聚集程度=(面内方向中所述防眩层中存在的所述透光性颗粒(B)的总数目)/(该面内方向中所述防眩层中存在的由所述透光性颗粒形成的域的数目)。<5>如项目〈1>至〈4>之一所述的防眩膜，其中通过非接触光学干涉表面轮廓测定法测量，所述防眩膜在与所述透明支持体侧相反的一侧上的表面具有不规则波形的形状，在所述测定法中通过用快速傅里叶变换分析不规则波形而获得的振幅在50 μ m波长下为O. 001 μ m-0. 004 μ m,且在 100 μ m 波长下为 O. 001 μ m_0. 003 μ m。〈6>如项目〈1>至〈5>之一所述的防眩膜，其中用于所述防眩层的组合物进一步包含胺值为lmgKOH/g至30mgK0H/g的共聚产物。〈7>如项目〈1>至〈6>之一所述的防眩膜，其中用于所述防眩层的组合物进一步包含有机聚合物增稠剂。〈8>如项目〈1>至〈7>之一所述的防眩膜，其进一步包含在所述防眩层上或上方的低折射率层，所述低折射率层的折射率低于所述防眩层。<9>偏振片，其包括起偏振器(polarizer);和保护膜，其中所述保护膜中的至少一个是项目〈1>至〈8>之一的防眩膜。〈10>偏振片，其包括起偏振器；和保护膜，其中所述保护膜中的一个是项目〈1>至〈8>之一的防眩膜且另一个是具有光学各向异性的光学补偿膜。<11>图像显示，在其显示屏上包含项目〈1>至〈8>之一的防眩膜或项目〈9>或<10>的偏振片。
<12>制备项目く 1>至〈8>之一的防眩膜的方法，所述方法包括在透明支持体上涂覆、干燥和固化组合物以形成所述防眩层，所述组合物包括所述可固化的树脂化合物(A)和所述透光性颗粒(B)。<13>如项目〈12>所述的方法，其中所述组合物的涂覆和干燥在这个状态下进行其中待涂覆的表面的法线相对于竖直向下的方向形成0° -40°的角。<14>如项目 〈12>或〈13>所述的方法，其中在所述组合物被涂覆之前所述组合物的粘度为ImPa s至30mPa S。<15>如项目〈12>至〈14>之一所述的方法，其中在所述组合物被涂覆之后20秒内，所述组合物的固体含量变为70%或更高。<16>如项目〈12>至〈15>之一所述的方法，其中所述组合物进ー步包含两种或多种溶剂，且所述溶剂中的至少ー种的沸点为80°C或更低，并且基于所有溶剂的总重量，所述沸点为80°C或更低的至少ー种溶剂的量为30重量％ -80重量％。<17>如项目〈12>至〈16>之一所述的方法，其中所述组合物的固体含量为30重
量％ -70重量％。
具体实施例方式根据本发明的示例性实施方案，可以提供具有高对比度并且抑制眩光的防眩膜。此外，可以提供使用所述防眩膜的偏振片和图像显示器。现将详细描述本发明的示例性实施方案，但本发明不限于此。本文使用的用于用数值表示物理性质和特性的描述“(数值I)至(数值2) ”指“(数值I)或更多及(数值2)或更少”。描述“(甲基)丙烯酸酷”是指“至少丙烯酸酯或甲基丙烯酸酷”。同样的描述也适用于“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酰基”。[防眩膜]本发明的示例性实施方案的防眩膜包括透明支持体；和由包含可固化的树脂化合物(A)和透光性颗粒(B)的组合物形成的防眩层。所述防眩层具有厚度，其中通过用所述厚度除以所述透光性颗粒(B)的平均颗粒直径获得的数值为I. 1-3.0，所述防眩膜的总光雾度值为0. 5% -5. 0%且内光雾度值为I. 5%或更低，且所述透光性颗粒(B)在所述防眩层中的上分布比例(通过下式计算)为45%-99%。上分布比例(％ )=(在所述防眩层的厚度方向自所述防眩层的中心起与所述透明支持体侧相反的ー侧的50%区域中存在的所述透光性颗粒(B)的数目)パ所述防眩层中存在的所述透光性颗粒(B)的总数目)X100。由于此结构，所述防眩层具有高对比度并且能够抑制眩光，因为被赋予足够的防眩性质。所述防眩膜中的防眩层通过用包含可固化的树脂化合物(A)、透光性颗粒(B)和任选存在的溶剂的组合物(以下，所述组合物也被称为“涂覆组合物”或“可固化的组合物，，)涂覆所述透明支持体，随后干燥和固化所述组合物而形成。在涂覆的组合物的干燥期间，涂覆于所述透明支持体上的组合物中存在的透光性颗粒根据Stokes公式向所述透明支持体沉降。在背景技术中的防眩膜中，干燥并固化的防眩层中的透光性颗粒的上分布比例在0% -44%的范围内。在此情况下，沉降的各个单独的颗粒对在所述防眩层的表面上形成不规则体没有贡献，对于防眩膜的防眩性质没有影响。当聚集体(各自包括若干个至数十个颗粒)在防眩层的表面上形成不规则体时，防眩膜的防眩性质显示出来。然而，在一些情况下，由聚集体形成的不规则体的尺寸大且密度小，导致眩光的恶化。 在本发明中，所述颗粒的上分布比例控制为45 %至99 %。这使得独立的颗粒能够形成密的表面不规则体并抑制眩光。更优选地，所述颗粒的上分布比例在50% -99%的范围内，甚至更优选地，在70% -99%的范围内。所述颗粒的上分布比例通过沿着所述防眩层的厚度方向切割所述膜的横截面并使用显微镜例如光学显微镜、扫描电子显微镜(SEM)或透射电子显微镜(TEM)观察所述膜的切割面而測定。由上分布比例可以容易地测量层的厚度和相对于厚度的颗粒位置分布。此时，重要的是对切割面上的颗粒计数并且重复观察直至计数100个颗粒。由所述100个颗粒的平均位置測定上分布比例，以确保测量的足够的准确性。另ー方面，在厚度的中心线(即对应于厚度的1/2的线)上可能存在颗粒。在此情况下，当颗粒的中心(对于非球形颗粒而言为重心)位于相对于厚度的中心线上部(与透明支持体侧相反)时，将所述颗粒记数为分布在上部中。防眩层可能形成滲透透明支持体的层。在此情况下，当确定厚度的中心线时将渗透层排除在防眩层之外。防眩层可以是两层或多层的层叠产物。在此情况下，颗粒的上分布比例在最外面的表面侧(与透明支持体侧相反)处的构成层中获得，其中层界面可以被确定。本文中使用的术语“滲透层”是指在透明支持体和防眩层之间形成的区域，其中化合物(包括支持体的组分和防眩层的组分)的分布在从透明支持体至防眩层的方向缓慢地变化。在此情况下，防眩层指仅包括防眩层成分而不包括透明支持体成分的部分，透明支持体层指不包括防眩层成分的部分。可以将渗透层定义为当使用切片机切割膜并且使用飞行时间二次离子质谱仪(TOF-SIMS)分析其横截面时，其中透明支持体成分和防眩层成分同时被检测出的部分。相似地，此区域的厚度可以使用获自TOF-SMS的横截面信息測量。如上所述，防眩层通过用包括至少ー种可固化的树脂化合物(A)、透光性颗粒(B)、溶剂等的组合物涂覆透明支持体，随后干燥和固化而形成。在涂覆后的干燥期间，涂覆的组合物的透光性颗粒向透明支持体沉降。颗粒的沉降遵循Stokes公式(公式I)公式I :Vj ニ Dp (へ.:上-き在公式I中，Dp为颗粒直径[m]，Vs为颗粒的沉降末速[m/s]，P p是颗粒的密度[kg/m3]，n是流体的粘度[Pa s]，P f是流体的密度[kg/m3]，g是重力加速度(常数)。在本发明中，优选地使用以下方法抑制颗粒的沉降并将颗粒的上分布比例设置为45% -99%。(I)降低透光性颗粒的颗粒直径。具体而言，透光性颗粒的平均颗粒直径优选地为更优选地为3um-6um0本文中使用的术语“平均颗粒直径”表示初级颗粒直径。当透光性颗粒的平均颗粒直径不小于2 y m时，可以获得具有不规则表面形状的适当厚度的防眩层，使得膜硬度改善。同吋，当颗粒直径不大于6 u m吋，颗粒以低速度沉降以形成致密的表面不规则体，从而可以抑制眩光。(2)降低颗粒聚集程度，以降低颗粒的有效颗粒直径。防眩层中颗粒聚集程度优选地为I. 0-2. 0，更优选地为I. 0-1. 3。在此范围内，可以降低防眩层中颗粒的有效颗粒直径。术语“有效颗粒直径”是指层中的颗粒的颗粒直径(即当颗粒在层中聚集时，有效颗粒直径是聚集体的颗粒直径)。有效颗粒直径的这种降低可以导致颗粒的低沉降速度。可以将聚合物分散剂(其将在下文进行解释)添加至涂覆组合物中，以降低颗粒聚集程度。颗粒聚集程度通过下式计算。
颗粒聚集程度=(面内方向中防眩层中存在的颗粒的总数目)/ (该面内方向中防眩层中存在的由颗粒形成的域的数目)。术语“颗粒形成的域”意图包括未聚集的単独的颗粒以及由颗粒形成的聚集体。域的数目通过将未聚集的各颗粒记数为ー个域并且将形成聚集体的颗粒的聚集体记数为一个域而得出。颗粒聚集程度可以通过上式由膜的透射光学显微照片估算。对于较高的測量精确度，优选通过测量Imm2或更大的区域中的颗粒聚集的程度并将测量值平均而估算颗粒聚集的程度。(3)提高涂覆组合物的粘度涂覆组合物的粘度优选地在ImPa s_30mPa s的范围内，更优选地在5mPa *s-15mPa *s的范围内。在此范围内，经涂覆的表面的形状被良好地保持,足以防止颗粒沉降。涂覆组合物的粘度可以根据其固体含量以及添加的聚合物增稠剂的量调节。(4)在干燥期间将溶剂快速地干燥以增加涂覆组合物的粘度。在组合物被涂覆之后20秒内，优选地将涂覆组合物的固体含量调节至70重量％(质量％)或更多，更优选地，80重量％。在组合物被涂覆之后20秒内，优选地将涂覆组合物的粘度调节至40mPa s或更多，更优选地，IOOmPa s或更多。优选地,通过选择具有适合的沸点的溶剂实现在组合物的干燥期间涂覆组合物的粘度的进ー步増加，这将在随后进行解释。在涂覆组合物被涂覆之前，涂覆组合物的固体含量优选地为30重量％ -70重量％，更优选地为50重量％ -65重量％。在此范围内，涂覆组合物的涂覆能力被良好地保持，足以防止颗粒沉降。根据方法(1)-(4)，颗粒的上分布比例可以增加至45%至约50%。此外，也可以使用以下方法(5)或(6)将上分布比例増加至45% -99%。优选将方法(1)-(6)组合。方法(1)-(4)与方法(5)或(6)的组合是特别优选的，这是由于它们能够增加聚集程度已被抑制的颗粒的上分布比例。(5)在待涂覆的表面向下的状态下涂覆或干燥涂覆组合物，以在膜表面侧(与透明支持体侧相反)分布透光性颗粒。在待涂覆的表面向下的状态下涂覆和干燥涂覆组合物使得颗粒能够通过重力被分布在膜表面侧。术语“待涂覆的表面向下的状态”是指待涂覆的表面的法线相对于竖直向下的方向形成0° -小于90°的角度的状态。所述角度优选地为0° -40°。(6)通过涂覆同时地形成两层或多层。
优选使上层(与透明支持体侧相反)中的透光性颗粒的量大于下层(朝向透明支持体侧)中的透光性颗粒的量。将通过用防眩层的厚度除以透光性颗粒的平均颗粒直径而获得的数值调节为I. 1-3. O。此数值优选地为I. 3-2. 5，更优选地为I. 6-2. 2。当所述数值为I. I或更大时，可以降低颗粒固有的缺陷的数目，结果可以获得良好的表面形状。同吋，当所述数值为3. 0或更小时，可以抑制卷曲，结果可以获得良好的防眩性质。防眩层的厚度优选地为3 u m-36 u m,更优选地为4 u m_15 u m,甚至更优选地为5um-13um0防眩层的厚度可以例如通过平均防眩层在垂直于透明支持体方向的横截面扫描电子显微照片上的厚度而确定。防眩膜的总光雾度值为0. 5% -5. 0%且内光雾度值为I. 5%或更低。当总光雾度值为0.5%或更高时，可以赋予适当的防眩性质。同时，当总光雾度值为5. 0%或更低时，可以降低浅褐色的感觉。总光雾度值优选地为I. 0% -3. 0%。在内光雾度值为I. 5%或更低时可以获得良好的对比度。内光雾度值优选地为
I.0%或更低，更优选地为0. 5%或更低，甚至更优选地为0. 3%或更低。防眩膜的总光雾度值和内光雾度值可以通过以下步骤测量。[I]根据JIS-K7136，防眩膜的总光雾度值⑶可以使用能见度仪(NDH2000，Nippon Denshoku Industries Co. , Ltd.)领Ij重。将若干滴显微镜浸溃油(A型浸溃油，Nikon，折射率n = I. 515)滴至防眩膜的两个面上。将防眩膜置于两个Imm厚玻璃板(显微镜载玻片，产品编号S9111，MATSUNAMI)之间并与玻璃板完全紧密接触。所得结构的光雾度在将表面光雾度除去的状态下测量。另外地，測量在两个玻璃板之间仅填充硅油的结构的光雾度。膜的内光雾度(Hin)通过用前一种结构的光雾度减去后一种结构的光雾度而计算。膜的表面光雾度(Hout)通过用[I]中测量的总光雾度(H)减去[2]中计算的内光雾度(Hin)而计算。通过非接触光学干渉表面轮廓测定法測量，防眩膜的表面(防眩膜的与透明支持体侧相反的ー侧的表面)具有不规则波形的形状，在所述测定法中通过用快速傅里叶变换分析不规则波形而获得的振幅在50 ii m波长下为0. 001 ii m-0. 004 um, ^ IOOum波长下为
0.001 Ii m-0. 003 u m。更优选地，振幅在 50 u m 波长下为 0. 0015 u m-0. 003 u m,且在 100 u m波长下为0. 001 u m-o. 002 u m。当在50 y m波长下振幅为0. 001 u m-0. 004 u m时可以获得良好的防眩性质。当在IOOiim波长下振幅为0. OOliim-O. 003 iim时可以抑制眩光。通过非接触光学干渉表面轮廓测定法測量在100 u m波长下的振幅没有具体的限制。例如，振幅可以使用 Micromap、Vertscan 2. 0 或 Vertscan 3. 0 (Ryoka systems Inc.)測量，并且可以通过快速傅里叶变换分析。 人们认为在100 U m的波长下0. 003 U m或更小的振幅能够有效地抑制眩光的原因是由于大小为约lOOym的不规则体干扰液体面板的各大小为约数十的R、G和B像素以使眩光恶化。由于此原因，人们发现当不规则体的高度具有导致眩光的尺寸(波长lOOym)被降低至较小的尺寸(波长50i!m)以赋予防眩性质时，眩光的抑制与防眩性质相客。Ra(表面粗糙度)和Sm(不规则体之间的平均间隔)通常表示表面不规则的形状。由于Ra和Sm是不规则形状的平均值，因此人们认为它们不足以表示眩光。在本发明中，使用參数设计表面形状，以使得眩光的抑制与防眩性质相客。以下将给出有关用于形成防眩层的组合的単独的成分的说明。(A)可固化的树脂化合物在本发明中，用于形成防眩层的可固化组合物包含至少ー种可固化的树脂化合物。可固化的树脂化合物优选地为在固化后形成透光性树脂的成分，以作为形成构成防眩层的基质的树脂粘合剂。这样的树脂粘合剂优选地为在通过用电离辐射等固化之后具有饱和烃链作为主链的透光性聚合物(也被称为“粘合剂聚合物”)。粘合剂聚合物优选地在固化后具有交联的结构。在固化后具有饱和的烃链作为主链的粘合剂聚合物优选地为下述的烯键式不饱和的单体的聚合物。具有饱和的烃链作为主链并具有交联的结构的粘合剂聚合物优选地为具有两个或多个烯键式不饱和基团的单体的(共)聚合物。为了使防眩层高度地折光，优选所述单体在其结构中包含芳环和/或选自除氟之外的卤原子、硫原子、磷原子和氮原子的至少ー个原子。用于形成防眩层的组合物中使用的可固化的树脂化合物优选地是具有两个或多个烯键式不饱和基团的单体。这样的単体的实例包括多元醇和(甲基)丙烯酸的酯{例如こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，4_环己烷ニ丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基こ烷三(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷、1，2，3_环己烷四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯和聚酯聚丙烯酸酷}、こ烯基苯及其衍生物(例如1，4_ ニこ烯基苯、2-丙烯酰基こ基4-こ烯基苯甲酸酷、I，4- ニこ烯基环己酮)、こ烯基砜(例如ニこ烯基砜)、和(甲基)丙烯酰胺(例如亚甲基双丙烯酰胺)。也可以使用具有(甲基)丙烯酰基团的可商购的多官能丙烯酸酯化合物例如KAYARAD DPHA和PET-30 (Nippon Kayaku Co. , Ltd.)和 NKester A-TMMT 和 A-TMPT(Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.)。从减少固化收缩以抑制卷曲的角度来看，添加加入氧化こ烯、氧化丙烯或己内酯的丙烯酸酯对于增加交联的点之间的间隔是优选的。优选的加入了氧化こ烯、氧化丙烯和己内酯的丙烯酸酯的实例包括加入了氧化こ烯的三轻甲基丙烧三丙烯酸酯(例如Biscoat V#360, Osaka OrganicChemical Industry Ltd.)、加入甘油氧化丙烯的三丙烯酸酯(例如V#GPT,Osaka OrganicChemical Industry Ltd.)和加入己内酯的ニ季戍四醇六丙烯酸酯(例如DPCA-20,120,Nippon Kayaku Co. , Ltd.)。两种或多种不同种类的具有两个或多个烯键式不饱和基团的単体的组合也是优选的。适合的可固化的树脂化合物的其他实例包括多官能化合物的寡聚体和预聚体，例如具有两个或多个烯键式不饱和基团和相对低的分子量的树脂，例如聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁ニ烯树脂、聚硫醇多烯树脂和多元醇。这些寡聚体或预聚体可以以其两种或多种的组合使用。基于可固化的树脂化合物的总重量，具有两个或多个烯键式不饱和基团的树脂优选地以10重量％ -100重量％的量存在。
具有烯键式不饱和基团的单体可以在光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂的存在下通过用电离辐射照射或加热而聚合。因此，通过以下形成防眩层制备包含具有烯键式不饱和的基团的单体、光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂、树脂颗粒、分散体溶剂和任选地无机填充剂、涂覆助剂、其他添加剂等的涂覆溶液，将所述涂覆溶液涂覆在透明支持体上，并且通过用电离辐射照射或加热使单体聚合以使固化涂覆溶液。还优选通过电离辐射照射和加热的组合实施固化。可商购的化合物可以用作光聚合引发剂和热聚合引发剂。两种或多种将在以下描述的光聚合引发剂可用于本发明中。在此情况下，优选至少ー种光聚合引发剂是氧化膦引发剂且至少ー种光聚合引发剂不是氧化膦引发剂。ー种或多 种可固化的树脂化合物可用于本发明中。在此情况下，基于用于形成防眩层的可固化的组合物的总固体含量，可固化的树脂化合物优选地以60重量％ -99重量％的量存在，更优选地以70重量％ -97重量％的量存在，甚至更优选地以80重量％ -95重量％的量存在。在此范围内，可以获得高的防眩层的膜強度。不含透光性颗粒的防眩层的折射率优选地为I. 46-1. 65，更优选地为I. 49-1. 60，特别优选地为1.49-1.53。在此范围内，不会留下可见的涂覆不平度和干扰不均性，并且可以获得防眩层的高硬度。不含透光性颗粒的防眩层的膜的折射率可以使用阿贝折射仪直接測量或者可以通过反射光谱仪或光谱椭偏仪定量评定。(B)透光性颗粒在本发明中，用于形成防眩层的可固化的组合物包含至少ー种透光性颗粒。透光性颗粒的平均颗粒直径优选地为2 ii m-6 ii m,更优选地为3 y m_6 y m。透光性颗粒可以是有机颗粒(树脂颗粒)或无机颗粒或其组合。为了便于折射率控制和形成微小的不规则体，优选有机颗粒。对于将防眩层的表面形状调节至本发明限定的具体范围而言，优选使用具有不同颗粒直径的两种颗粒或具有不同折射率的两种颗粒。透光性颗粒的颗粒直径可以通过任何测量颗粒的适合的方法測量。例如，透光性颗粒的颗粒直径可以通过使用Coulter计数法测量颗粒的粒径分布，将粒径分布转化为颗粒数目分布，并且由颗粒数目分布计算粒径而测量。可选地，透光性颗粒的颗粒直径可以通过在500，000-2，000，000放大率下的透射电子显微照片上的100个颗粒的颗粒直径进行平均而测量。在本发明中，透光性颗粒的平均颗粒直径通过Coulter计数法測量。无机颗粒可以为例如聚集的金属氧化物颗粒。可以使用一种或多种无机颗粒的混合物。聚集的ニ氧化硅颗粒和聚集的氧化铝颗粒作为聚集的金属氧化物颗粒特别适合。其中，具有数十rim的初级颗粒直径的ニ氧化硅颗粒的聚集体是优选的，这是由于其可以稳定地形成适合的表面不规则体。对于制备聚集的ニ氧化硅的方法没有限制。例如，聚集的ニ氧化硅可以由硅酸钠和硫酸的中和而合成，这是所谓的湿法。这样的湿法被广泛地划分为沉淀法和胶凝法。本发明中可以使用任何方法。透光性颗粒可以为树脂颗粒(以下称为“透光性树脂颗粒”)。透光性树脂颗粒的折射率通过以下方法測量将等量的透光性树脂颗粒分散在选自ニ碘甲烷、1，2-ニ溴丙烷和正己烷的具有不同折射率的两种溶剂的混合溶剂中，所述溶剂的混合比例可变化以改变折射率，測量分散体的浊度值，并且使用阿贝折射仪测量具有最小浊度的分散体的折射率。可以通过控制透光性树脂颗粒和粘合剂之间的折射率的差异而使得防眩层具有内散射。然而，过大的折射率差异会导致对比度变差。因此，优选进行设计使得透光性树脂颗粒与不含透光性树脂颗粒的防眩层之间的折射率的差异为0. 050或更低，更优选地为
0.020或更低，最优选地为0.010或更低。此设计确保了防眩膜的高对比度。另ー方面，当本发明中使用两种或多种透光性树脂颗粒时，它们的折射率可以彼此相同或不同。透光性树脂颗粒的具体实例包括交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、交联的甲基丙烯酸甲酷-苯こ烯共聚物颗粒、交联的聚苯こ烯颗粒、交联的甲基丙烯酸甲酷-丙烯酸甲酯共聚物颗粒、交联的丙烯酸酷-苯こ烯共聚物颗粒、三聚氰胺甲醛树脂颗粒、和苯基胍胺甲醛树脂颗粒。其中，优选的是交联的苯こ烯颗粒、交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、和交联的甲基丙烯酸甲酯-苯こ烯共聚物颗粒。这些树脂颗粒可以通过化学键合用包含至少ー个氟原子、硅原子、羧基、羟基、氨基、磺酸根基团或磷酸根基团的化合物表面改性。表面改性的树脂颗粒也可以用作本发明中的透光性树脂颗粒。纳米大小的无机细小颗粒例如ニ氧化硅和氧化锆颗粒可以结合至树脂颗粒的表面。表面结合的树脂颗粒也可用作本发明中的透光性树脂颗粒。一种或多种透光性颗粒可以用于本发明中。基于防眩层的总固体含量，透光性颗粒的含量优选地为3重量％ -20重量％ ,更优选地为5重量％ -18重量％ ,甚至更优选地为7重量％ -15重量％。在此范围内，防眩膜可具有防眩性质，并且可提供高度浓密的黒色。如上所述，优选将防眩层中的颗粒聚集程度调节至I. 0-2. O。[胺值为l-30mgK0H/g的共聚产物]为了将防眩层中的颗粒聚集的程度调节至I. 0-2.0，防眩层优选包含胺值为
l-30mgK0H/g的共聚产物。所述共聚产物可以存在于用于形成防眩层的可固化的组合物中。基于透光性颗粒的重量，添加至防眩层或可固化的组合物中的共聚产物的量优选地为0. 01重量％ -5. 0重量％，更优选地为0. I重量％ -3. 0重量％。胺基团起吸附性集団的作用，以将共聚产物吸附至透光性颗粒的表面，这产生在透光性颗粒之间的位阻。推測位阻増加了颗粒的可分散性，有助于形成致密的不规则体。所述胺值为l-30mgK0H/g的共聚产物不特别地限于具体的化合物，只要该化合物满足上述物理性质即可。优选地使用可商购的润湿分散剂，其实例包括获自BYK-Chemie的润湿分散剂，例如 Disperbyk-161 (11) > Disperbyk-162 (13) > Disperbyk-163 (10) >Disperbyk-164 (18)、Disperbyk-166 (20)、Disperbyk-167 (13)、Disperbyk-168 (11)、Disperbyk-182 (13)、Disperbyk-183 (17)、Disperbyk-184 (15)、Disperbyk-185 (17)、Disperbyk-2000 (4)、Disperbyk-2001 (29)、Disperbyk-2009 (4)、Disperbyk-2050 (30)和Disperbyk-2070 (20);以及来自 Kusumoto Chemicals, Ltd.的颜料分散剂，例如 DisparlonDA-703-50, Disparlon DA-325, Disparlon DA-7301, DisparIon1860 和 Disparlon 7004,其中括号中的数值表示胺值。其中，改性的丙烯酸嵌段共聚物产物是优选的，这是由于它们分散颗粒和防止对膜透明度的副作用的能力。特别地有效地使用Disperbyk-2000和Disperbyk-166。上述共聚产物可以单独使用或将两种或多种组合使用。对于分散透光性颗粒的方法没有具体的限制。可以使用本领域中已知的适合的仪器分散透光性颗粒。这样的分散仪器的示例包括球磨、辊轧机、砂磨机、高速分散器、Polytron匀化器、溶解器、磁力搅拌器和超声波发生器。特别优选使用Polytron匀化器、溶解器、磁力搅拌器和超声波发生器。优选使用分散仪器将透光性颗粒分散于有机溶剂中，向其中加入胺值为l_30mgK0H/g的共聚产物，并将混合物分散。[有机聚合物增稠剂]用于形成本发明的防眩层的可固化的组合物可以包括有机聚合物增稠剂。本文中使用的术语“增稠剂”指被添加以增加溶液粘度的试剂。通过添加增稠剂，涂覆溶液的粘度优选地增加ImPa s至50mPa s,更优选地增加5mPa s至15mPa S。在本发明中，有机聚合物增稠剂优选地为纤维素酷。こ酸丁酸纤维素是特别优选的。适用于本发明中的有机聚合物增稠剂的实例包括以下聚合物聚_e_己内酷、 聚-e-己内酯ニ醇、聚己内酯三醇、聚こ酸こ烯酷、聚(己ニ酸亚こ基酷)、聚(己ニ酸1，4_ 丁ニ酷)、聚(戊ニ酸1，4-丁ニ酷)、聚(琥珀酸1，4_ 丁ニ酷)、聚(对苯ニ甲酸1，4_ 丁ニ酷)、聚(对苯ニ甲酸こニ酷)、聚(己ニ酸2-甲基-1，3-亚丙酷)、聚(戊ニ酸2-甲基-1，3-亚丙酷)、聚(己ニ酸新戊ニ酯)、聚(癸ニ酸新戊ニ酯)、聚(己ニ酸I，3-亚丙酷)、聚(戊ニ酸I，3-亚丙酯)、聚こ烯醇缩丁醛、聚こ烯醇缩甲醛、聚こ烯醇缩こ醛、聚こ烯醇缩丙醛、聚こ烯醇缩己醛、聚こ烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酷、聚甲基丙烯酸酷、こ酸纤维素、丙酸纤维素、こ酸丁酸纤维素。有机聚合物增稠剂的数均分子量优选地为3，000-400, 000，更优选地为4，000-300，000，特别优选地为 5，000-200，000。基于用于形成防眩层的可固化的组合物的总固体含量，添加的有机聚合物增稠剂的量优选地为0. 5重量％ -10重量％,更优选地为I. 0重量％ -7. 0重量特别优选地为2.0重量％ -5. 0重量％。[光聚合弓I发剂]
具有烯键式不饱和基团的单体可以在光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂的存在下通过用电离辐射照射或加热而聚合。因此，通过以下方法形成防眩层制备包含具有烯键式不饱和的基团的单体、光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂、颗粒和任选存在的无机填充剂、涂覆助剂、其他添加剤、有机溶剂等的涂覆溶液，将所述涂覆溶液涂覆在透明支持体上，并且通过用电离辐射照射或加热使单体聚合以使涂覆组合物固化。还优选通过用电离辐射照射和加热的组合实施固化。可商购的化合物可以用作光聚合引发剂和热聚合引发剂，其实例描述于“The Latest UV Curing Techniques, ”第159页,由 Takasusuki Kazuhiro, Technical Information Institute Co. , Ltd. ,1991 和 CibaSpecialty Chemicals Inc.的目录出版。光聚合引发剂可以与ー种或多种其他光聚合引发剂组合使用。基于100重量份用于形成防眩层的可固化的组合物的可固化树脂化合物，光聚合引发剂优选地以0. 1-15重量份(质量份)范围内的量使用，更优选地以1-10重量份范围内的量使用，最优选地以1-6重量份范围内的量使用。当在本发明中使用两种或多种光聚合引发剂时，优选至少ー种光聚合引发剂是氧化膦弓I发剂且至少ー种不同于氧化膦弓I发剂的引发剂。(氧化膦光聚合引发剂)优选地，本发明中使用的氧化膦光聚合引发剂是当吸收光时诱导n_ Ji*跃迁的氧化膦光聚合引发剂，并且具有光漂白作用。优选的氧化膦光聚合引发剂的具体实例包括2，4，6-三甲基苯甲酰基ニ苯基氧化膦和双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。IRGA⑶RE 819和DARO⑶R TPO(BASF)是优选的可商购的氧化膦光聚合引发剂的产品。本发明中可以使用一种或多种氧化膦光聚合弓I发剂。(不同于氧化膦光聚合引发剂的光聚合引发剂)本发明中可以使用不同于氧化膦光聚合引发剂的光聚合引发剂。表面可固化的光聚合引发剂优选地作为不同于氧化膦光聚合引发剂的光聚合引发剂。不同于氧化膦光聚合引发剂的光聚合引发剂的具体实例包括苯こ酮类、苯偶姻类、ニ苯甲酮类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物(參见JP-A-2001-139663等)、2，3- ニ烷基ニ酮化合物、ニ硫化物化合物、氟胺化合物、芳香锍、洛芬碱ニ聚体、鎗盐、硼酸盐、活性酷、活性南素、无机复合物和香豆素。苯こ酮类的实例包括2，2-ニ甲氧基苯こ酮、2，2-ニこ氧基苯こ酮、对ニ甲基苯こ酮、I-羟基-ニ甲基苯基酮、I-羟基-ニ甲基-对异丙基苯基酮、I-羟基环己基苯基酮、
2-甲基-4-甲基硫基-2-吗啉代苯丙酮、2-苄基-2- ニ甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、4-苯氧基ニ氯苯こ酮和4-叔丁基ニ氯苯こ酮。苯偶姻类的实例包括苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻こ基醚、苯偶姻异丙基醚、苄基ニ甲基缩酮、苯偶姻苯磺酸酷、苯偶姻甲苯磺酸酷、苯偶姻甲基醚、苯偶姻こ基醚和苯偶姻异丙基醚。
ニ苯甲酮类的实例包括ニ苯甲酮、羟基ニ苯甲酮、4-苯甲酰基-4’甲基ニ苯基硫化物、2，4_ ニ氯ニ苯甲酮、4，4_ ニ氯ニ苯甲酮、对氯ニ苯甲酮、4，4’ ニ甲基氨基ニ苯甲酮(米蚩酮)和3，3’，4’ 4’ _四(叔丁基过氧羰基)ニ苯甲酮。关于硼酸盐，可以列举日本专利第2764769号、JP-A-2002-116539和Kunz和Martin, “Rad Tech，98. Proceeding, April,第 19-22 页，1998, Chicago. ”中描述的有机硼酸盐。有机硼酸盐的实例描述于JP-A-2002-116539的
段-
段中。其他有机硼化合物的具体实例包括JP-A-6-348011、JP-A-7-128785、JP-A-7-140589、JP-A-7-306527和JP-A-7-292014中描述的有机硼过渡金属配合物，以及与阳离子染料的离子复合物。活性酯的实例包括I，2-辛烷ニ酮、I-[4-(苯基硫基)苯基]-1，2-(0-苯甲酰基肟)、磺酸酯和环状活性酷化合物。具体而言，JP-A-2000-80068的实施例部分中描述的化合物第I号至第21号特别优选作为活性酷。鎗盐的实例包括芳香重氮盐、芳香碘鎗盐和芳香锍盐。作为活性齒素，可以特别地列举Wakabayashi等，“Bull Chem. Soc.Japan,、ol. 42，第 2924 页(1969)、美国专利第 3，905，815 号、JP-A-5-27830 和 M. P Hutt,“Journal of Heterocyclic Chemistry,、ol. I (No. 3), 1970 中描述的化合物。具体而言，活性卤素是被三卤代甲基基团取代的噁唑化合物和均三嗪化合物。更适合的活性卤素的实例包括其中至少ー个单卤代甲基基团、ニ卤代甲基基团或三卤代甲基基团与均三嗪环结合的均三嗪衍生物。优选的可商购的光自由基聚合引发剂的实例包括可获自NipponKayaku Co.,Ltd.的 KAYACURE DETX-S, BP-100、BDMK, CTX、BMS、2_EAQ、ABQ、CPTX, EPD、ITX、QTX、BTC、MCA 等；可获自 BASF 的 Irgacure 651、184、500、907、369、1173、1870、2959、4265、4263、127等和 DAR0CUR 1173 ;可获自 Sartmer Company Inc.的 Esacure KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KT046、KT37、KIP150、TZT 等及这些的组合。ー种或多种不同于氧化膦光聚合引发剂的光聚合引发剂可用于本发明中。基于光聚合引发剂的总量，氧化膦引发剂优选地以20重量％ -95重量％的量使用，更优选地以30重量％ -90重量％的量使用，最优选地以40重量％ -85重量％的量使用。在此范围内，表面的粗糙感觉和高的膜硬度可以相客。[表面活性剤]优选地，用于形成本发明的防眩层的可固化的组合物包含氟基表面活性剂或聚硅氧烷类表面活性剂或两者。使用表面活性剂有利于抑制涂覆干扰不平度、干燥干扰不平度和斑点缺陷，确保表面形状的一致度。氟基表面活性剂是特别优选的，这是由于即使少量的氟基表面活性剂也能有效地抑制表面形状缺陷例如涂覆不平度、干燥不平度和斑点缺陷。表面活性剂使得可固化的组合物能够增加表面形态一致度的同时具有高速涂覆能力，得到高生产率。氟基表面活性剂优选地为含氟-脂肪族基团的共聚物(以下也缩写为“氟化聚合 物”)。适合的氟化聚合物的实例包括丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂以及其与可与它们共聚的こ烯基单体的共聚物，每个氟化聚合物包括对应于以下単体(i)的重复单元，或对应于以下単体(i)的重复单元和对应于以下単体(ii)的重复单元。(i)由式(A)表示的包含氟-脂肪族基团的单体
[
权利要求
1.防眩膜，其包括透明支持体；和由包含可固化的树脂化合物(A)和透光性颗粒(B)的组合物形成的防眩层， 其中 所述防眩层具有厚度，其中通过用所述厚度除以所述透光性颗粒(B)的平均颗粒直径获得的数值为I. 1-3. O， 所述防眩膜的总光雾度值为O. 5% -5. 0%且内光雾度值为I. 5%或更低，且 通过下式计算的所述透光性颗粒(B)在所述防眩层中的上分布比例为45% -99% 上分布比例(％)=(在所述防眩层的厚度方向自所述防眩层的中心起与所述透明支持体侧相反的一侧的50%区域中存在的所述透光性颗粒(B)的数目)/(所述防眩层中存在的所述透光性颗粒(B)的总数目)X100。
2.权利要求I所述的防眩膜，其中所述透光性颗粒⑶的上分布比例为70%-99%。
3.权利要求I所述的防眩膜，其中所述透光性颗粒(B)的平均颗粒直径为2.0μπι至6.O μ m0
4.权利要求I所述的防眩膜，其中通过下式计算的所述防眩层中的透光性颗粒(B)的颗粒聚集程度为I. 0-2. O 颗粒聚集程度=(面内方向中所述防眩层中存在的所述透光性颗粒(B)的总数目)/(面内方向中所述防眩层中存在的由所述透光性颗粒形成的域的数目)。
5.权利要求I所述的防眩膜，其中通过非接触光学干涉表面轮廓测定法测量，所述防眩膜在与所述透明支持体侧相反的一侧的表面具有不规则波形的形状，在所述测定法中通过用快速傅里叶变换分析所述不规则波形而获得的振幅在50 μ m波长下为O.001 μ m-0. 004 μ m,且在 100 μ m 波长下为 O. 001 μ m_0. 003 μ m。
6.权利要求I所述的防眩膜，其中用于所述防眩层的组合物进一步包含胺值为lmgK0H/g-30mgK0H/g 的共聚产物。
7.权利要求I所述的防眩膜，其中用于所述防眩层的组合物进一步包含有机聚合物增稠剂。
8.权利要求I所述的防眩膜，其进一步包含在所述防眩层上或上方的低折射率层，所述低折射率层的折射率低于所述防眩层的折射率。
9.偏振片，所述偏振片包括起偏振器和保护膜，其中所述保护膜中的至少一个是权利要求I所述的防眩膜。
10.偏振片，所述偏振片包括起偏振器；和保护膜，其中所述保护膜中的一个是权利要求I的防眩膜且另一个是具有光学各向异性的光学补偿膜。
11.图像显示器，在所述图像显示器的显示屏上包含权利要求I所述的防眩膜。
12.制备权利要求I所述的防眩膜的方法，所述方法包括在透明支持体上涂覆、干燥和固化组合物以形成所述的防眩层，所述组合物包含所述可固化的树脂化合物(A)和所述透光性颗粒⑶。
13.权利要求12所述的方法，其中所述组合物的涂覆和干燥在待涂覆的表面的法线形成相对于竖直向下的方向成0° -40°的角度的状态下进行。
14.权利要求12所述的方法，其中在所述组合物被涂覆之前所述组合物的粘度为ImPa · s-30mPa · S。
15.权利要求12所述的方法，其中在所述组合物被涂覆之后20秒内，所述组合物的固体含量变为70 %或更高。
16.权利要求12所述的方法，其中所述组合物进一步包含两种或多种溶剂，且所述溶剂中的至少一种的沸点为80°C或更低，并且基于所有溶剂的总重量，所述沸点为80°C或更低的至少一种溶剂的量为30重量％ -80重量％。
17.权利要求12所述的方法，其中所述组合物的固体含量为30重量％-70重量％。
全文摘要
本发明提供一种防眩膜，其包括透明支持体；和由包含可固化的树脂化合物(A)和透光性颗粒(B)的组合物形成的防眩层。通过用厚度除以透光性颗粒(B)的平均颗粒直径获得的数值为1.1-3.0。防眩膜的总光雾度值为0.5％-5.0％且内光雾度值为1.5％或更低。透光性颗粒(B)在防眩层中的上分布比例为45％-99％。
文档编号G02B1/11GK102621606SQ20121002490
公开日2012年8月1日 申请日期2012年1月31日 优先权日2011年1月31日
发明者国安谕司, 朝仓彻也, 水贝欣树, 茨木绚子, 铃木雅明 申请人:富士胶片株式会社