像素图案的形成方法、滤色器、显示元件及着色放射线敏感性组合物的制作方法

专利名称：像素图案的形成方法、滤色器、显示元件及着色放射线敏感性组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及像素图案的形成方法、具备采用该方法形成的像素图案的滤色器、具备该滤色器的显示元件及着色放射线敏感性组合物。
背景技术：
滤色器通过使可见光中的特定波长区域的光透射而产生着色的透射光。使用液晶的液晶显示元件虽然其自身不能显色，但通过使用滤色器而能够发挥作为彩色液晶显示元件的功能。而且，滤色器也被用于使用了白色发光层的有机EL(电致发光，ElectroLuminescence)元件、电子纸等彩色显示。进而，如果利用滤色器，就可以实现(XD图像传感 器、CMOS图像传感器等固体摄像元件的彩色摄影。作为滤色器的制造方法，已知下面的方法。例如，在透明基板上或者在形成了所希望图案的遮光层的透明基板上涂布着色放射线敏感性组合物作为对适当的放射线起感应的着色组合物。接着，将涂膜进行了干燥后，介由掩模对干燥涂膜照射放射线(以下，称为“曝光”)并实施显影处理，由此获得各色像素的方法(例如，參照专利文献I和2。)。而且，还已知使用着色固化性树脂组合物并通过喷墨方式得到各色像素的方法等(例如，參照专利文献3。)。但是，已知要实现显示元件的高亮度化和高色纯度化、或者固体摄像元件的高清晰化，使用染料或色淀顔料作为着色剂是有效的(例如，參照专利文献4和5)。[现有技术文献][专利文献][专利文献I]日本特开平2-144502号公报[专利文献2]日本特开平3-53201号公报[专利文献3]日本特开2000-310706号公报[专利文献4]日本特开2008-304766号公报[专利文献5]日本特开2001-081348号公报

发明内容
但是，含有染料、色淀顔料的着色放射线敏感性组合物与仅含有顔料的着色放射线敏感性组合物相比，色度特性的エ艺稳定性显著劣化。因此，即使采用染料、色淀顔料作为着色剂，结果也会存在难以获得对颜料在色度特性方面具有优越性的滤色器的问题。本发明是鉴于以上这样的问题而完成的。即，本发明的目的在于，提供在使用染料、色淀顔料作为着色剂时用于使染料优异的色度特性充分地呈现的像素图案的形成方法和色度特性优异的显示元件。本发明人经过潜心研究，结果发现在形成像素图案时通过利用紫外线LED作为曝光光源，可以解决上述课题。
即，本发明提供一种像素图案的形成方法，其包括(I)在基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜的エ序，所述着色放射线敏感性组合物含有选自染料和色淀颜料中的至少I种；以及(2)采用紫外线LED对上述涂膜的至少一部分进行曝光的エ序。而且，本发明提供具有采用上述方法形成的像素图案的滤色器，具备该滤色器的显示元件，以及含有㈧含有选自染料和色淀颜料中的至少I种的着色剂、⑶粘结剂树脂、(C)交联剂、(D)光聚合引发剂的、用于通过紫外线LED曝光而形成像素图案的着色放射线敏感性组合物。根据本发明，能够制造在使用染料、色淀顔料作为着色剂时充分地发挥染料、色淀顔料优异的色度特性的滤色器。
具体实施方式

下面，对本实施方式进行详细地说明。<像素图案的形成方法和滤色器>本发明的像素图案的形成方法以至少包含下述(I)和(2)的エ序为特征。(I)在基板上形成含有染料的着色放射线敏感性组合物的涂膜的エ序(以下也称为“涂膜形成エ序”)(2)采用紫外线LED对上述涂膜的至少一部分进行曝光的エ序(以下也称为“曝光ェ序，，)下面，对于⑴和⑵的各エ序，列举具体例子来进行详细说明。(I)涂膜形成エ序首先，准备基板。作为基板，可以使用硼硅酸玻璃、硼硅酸铝玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、合成石英玻璃、钠钙玻璃、刚玉等透明玻璃基板。另外，还可以使用聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类、聚酰胺、聚缩醛、聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷、聚对苯ニ甲酸こニ醇酯、聚萘ニ甲酸こニ醇酯、三こ酰纤维素、间规 聚苯こ烯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、氟树脂、聚醚腈、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚环己烯、聚降冰片烯系树脂、聚砜、聚醚砜、聚芳酷、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺或者热塑性聚酰亚胺等透明树脂膜。特别是无碱玻璃，其是热膨胀率较小的材料，出于尺寸稳定性和高温加热处理中的特性优异方面考虑而优选使用。另外，也可以根据需要对这些基板实施采用硅烷偶联剂等的试剂处理、等离子体处理，除此之外还可以预先实施采用离子镀法、溅射法、气相反应法或者真空蒸镀法等的ニ氧化硅膜的成膜等适当的前处理。接着，在基板上以划分出形成像素的部分的方式形成遮光层(黑矩阵)。例如，利用光刻法将通过溅射、蒸镀而成膜的铬等金属薄膜加工成所希望的图案。或者，可以将含有黒色着色剂的放射线敏感性组合物涂布在基板上，采用光刻法形成所希望的图案。由金属薄膜形成的遮光层的膜厚通常优选为O. I μ m 0.2 μ m。另ー方面，使用黒色的放射线敏感性组合物而形成的遮光膜的膜厚优选为I μ m左右。此外，也有不需要遮光层的情况，这种情况下形成遮光层的エ序可以省略。接着，在上述基板上涂布例如含有蓝色染料的、负型的蓝色放射线敏感性组合物。接着，进行预焙使溶剂蒸发从而形成涂膜。在将着色放射线敏感性组合物涂布于基板时，可以适当地选择喷雾法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、狭缝模头涂布法或者棒涂法等。从获得均匀膜厚的涂膜这点考虑，优选采用旋涂法或者狭缝模头涂布法。预焙通常组合减压干燥和加热干燥来进行。减压干燥通常进行至达到50Pa 200Pa。另外，加热干燥的条件通常是采用加热板、在70°C 110°C的温度下进行I分钟 10分钟左右。另外，所涂布的涂膜的厚度以干燥后的膜厚计通常为O. 6 μ m 8. O μ m，优选
I.2 μ m 5. O μ m。 另外，作为在基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜的其它例子，还可以举出日本特开平7-318723号公报、日本特开2000-310706号公报等所公开的、采用喷墨方式的方法。在该方法中，首先，在基板的表面上形成还兼具遮光功能的隔壁。接着，通过喷墨装置将例如含有蓝色染料的着色放射线敏感性组合物喷出到该隔壁内。之后，进行预焙使溶剂蒸发。预焙的方法和条件与上述的第一例相同。应予说明，上述的隔壁不仅发挥遮光功能，还发挥用于使喷出到划分区内的各色着色放射线敏感性组合物不发生混色的功能。因此，与上述的第一例中使用的遮光层(黑矩阵)相比，膜厚较厚。隔壁通常使用黒色的放射线敏感性组合物来形成。另外，作为在基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜的进ー步的例子，还可以举出日本特开平9-5991号公报等所公开的干膜法。在该方法中，在膜状的支撑体上涂布例如含有蓝色染料的着色放射线敏感性组合物，通过进行预焙使有机溶剂蒸发，从而制造在支撑体上形成有着色放射线敏感性组合物的干膜。然后，利用层合机将该形成有着色放射线敏感性组合物层的支撑体层合于滤色器形成用的基板上。之后，将着色放射线敏感性组合物层从支撑体上剥离，从而将着色放射线敏感性组合物层转印到基板上。在支撑体上涂布着色放射线敏感性组合物的方法、预焙的方法及条件与上述的第一例相同。(2)曝光エ序涂膜形成エ序后，通常介由具有规定图案的光掩模对所形成的涂膜的至少一部分进行曝光。本发明以此时利用的曝光光源为紫外线LED作为特征。紫外线LED是指发出紫外光的发光二极管。作为可利用的紫外线LED，只要发出后述光聚合引发剂进行感光的紫外光就无特别限制，但要获得色度特性极其优异的滤色器，就优选发出峰值波长在300nm以上、尤其是在350nm 400nm范围的紫外光的紫外线LED。在本发明中，推测通过使具有所述发光特性的紫外线LED成为曝光光源会抑制曝光エ序中的染料降解。在此，“峰值波长”是指在发光光谱中发光強度最大的波长，可以采用市售的分光光度计进行測定。本发明的像素图案的形成方法中的曝光量通常为10 10，OOOJ/m2。另外，作为其照度，通常使用lOmW/cm2以上的照度。作为紫外线LED照射装置，由例如松下电エ株式会社市售。上述曝光エ序之后，根据需要进行(3)将曝光后的涂膜进行显影的エ序(以下也称为“显影エ序”)和/或(4)将涂膜进行后烘焙的エ序。(3)显影エ序曝光エ序之后，采用显影液进行显影，由此溶解除去涂膜的未曝光部。作为显影液，优选碱性显影液，例如，使用碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、胆碱、1，8_ ニ氮杂双环-[5. 4. 0]-7-i^一碳烯、I，5-ニ氮杂双环-[4. 3. O]-5-壬烯等的水溶液。也可以向碱性显影剂适量地添加例如甲醇、こ醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。此外，碱性显影处理之后通常进行水洗。作为显影处理法，可以应用喷淋显影法、喷雾显影法、浸溃(dip)显影法或者浸置(液池)显影法等。显影条件例如可以是在常温下进行5秒钟 300秒钟。此外，采用上述喷墨方式形成着色放射线敏感性组合物的涂膜吋，由于不需要显影エ序而将其省略。(4)将涂膜进行后烘焙的エ序显影エ序之后，或者采用上述喷墨方式形成涂膜并经过曝光エ序之后，从提高固化性这点考虑，优选将形成图案的涂膜进行后烘焙。采用热风加热炉时，后烘焙的条件例如可以是在150°C 250°C下进行20分钟 40分钟左右。 如此，可以形成含有蓝色染料的、以规定排列配置有蓝色像素图案的像素阵列。接着，使用负型的绿色放射线敏感性组合物，重复上述エ序，由此在同一基板上形成绿色的像素图案，进ー步使用负型的红色放射线敏感性组合物，重复上述エ序，由此在同一基板上形成红色的像素图案，由此可以制造以规定排列配置有红色、緑色和蓝色的三原色的像素图案的滤色器。但是，在本实施方式中，在基板上形成各色的像素图案的顺序并不限定于上述例子。各色的形成顺序可以适当地进行变更。如上地形成的像素图案的膜厚通常为0·5μηι 5·0μηι,优选为Ι.Ομηι 3. O μ m0此外，在本发明中，构成滤色器的像素图案并不限定于红色、緑色和蓝色，也可以是以黄色、洋红色和青色为三原色的像素图案。另外，除了与三原色的像素相对应的着色图案，还可以形成第4、第5着色图案。例如，如日本特表2005-523465号公报等所公开，除了与红色、緑色和蓝色的三原色的像素相对应的着色图案，还可以配置用于扩大色度范围的第4像素(黄色像素)、第5像素(青色像素)。可以通过进ー步在这样形成的像素图案上设置保护膜来提高显示元件的显示特性。作为保护膜，可以举出由固化性组合物形成的有机膜或者有机无机混合膜、或SiNx膜和SiOx膜等无机膜。在本实施方式中，优选用固化性组合物来形成保护膜。作为用固化性树脂组合物来形成保护膜的方法，例如可以采用日本特开平4-53879号公报或者日本特开平6-192389号公报等所公开的方法。作为用于形成保护膜的固化性树脂组合物，例如可以举出日本特开平3-188153号公报或者日本特开平4-53879号公报等所公开的热固化性树脂组合物；日本特开平6-192389号公报或者日本特开平8-183819号公报等所公开的放射线敏感性树脂组合物；日本特开2006-195420号公报或者日本特开2008-208342号公报等所公开的含有聚有机硅氧烷的固化性组合物等。根据本发明的像素图案的形成方法，可以获得无损失地发挥染料、色淀顔料优异的色度特性的、即色纯度和CIE色度体系中亮度的刺激值(Y)较高的滤色器。因此，可以通过采用本发明的像素图案的形成方法来获得色度特性优异的滤色器。本发明的像素图案的形成方法适于制造例如以彩色液晶显示元件用滤色器、固体摄像元件的分色用滤色器、有机EL显示元件用滤色器、电子纸用滤色器为首的各种滤色器，尤其适于制造使用大型基板的彩色液晶显示元件用滤色器。<着色放射线敏感性组合物>
在本发明的像素图案的形成方法中，使用含有选自染料和色淀顔料中的至少I种的着色放射线敏感性组合物。该着色放射线敏感性组合物至少含有(A)含有选自染料和色淀顔料中的至少I种的着色剂、⑶粘结剂树脂、(C)交联剂以及⑶光聚合引发剂。下面，对各成分进行说明。- (A)着色剂-本发明的像素图案的形成方法中所使用的着色放射线敏感性组合物含有选自染料、色淀顔料中的至少I种作为(A)着色剂。作为染料，无特别限制，例如可以举出偶氮系染料、蒽醌系染料、咕吨系染料、三芳基甲烷系染料、酞菁系染料、醌亚胺系染料、喹啉系染料、硝基系染料、次甲基系染料等。具体地可以举出 具有如下所述的颜色索引(C. I.)名的染料。C. I.酸性黄11、C. I.酸性橙7、C. I.酸性红37、C. I.酸性红180、C. I.酸性蓝29、C. I.溶剂蓝89、C. I.直接红28、C. I.直接红83、C. I.直接黄12、C. I.直接橙26、C. I.直接绿28、C. I.直接绿59、C. I.活性黄2、C. I.活性红17、C. I.活性红120、C. I.分散橙5、C. I.分散红58、C. I.分散蓝165、C. I.碱性蓝41、C. I.碱性红18、C. I.媒染红7、C. I.媒染黄5等偶氮系染料；C. I.瓮蓝4、C. I.酸性蓝40、C. I.酸性绿25、C. I.活性蓝19、C. I.活性蓝49、C. I.分散红60、C. I.分散蓝56、C. I.分散蓝60等蒽醌系染料；C. I.碱性红、C. I.碱性红I: I、C. I.碱性紫10、C. I.溶剂红49等咕吨系染料；C. I.碱性蓝7、C. I.碱性蓝11等三芳基甲烷系染料；C. I.瓮蓝5等酞菁系染料；C. I.碱性蓝3、C. I.碱性蓝9等醌亚胺系染料；C. I.溶剂黄33、C. I.酸性黄3、C. I.分散黄64等喹啉系染料；C. I.酸性黄UC. I.酸性橙3、C. I.分散黄42等硝基系染料；C. I.溶剂黄179等次甲基系染料。此外，还可以举出日本特开2010-168531号公报的权利要求3或者权利要求4、日本特开2010-170073号公报、日本特开2010-170074号公报、日本特开2010-275531号公报、日本特开2010-275533号公报等记载的偶氮系染料；日本特表2007-503477号公报的权利要求14、国际公开第10/123071号公报等记载的三芳基甲烷系染料；日本特开2010-244027号公报、日本特开2010-254964号公报等记载的咕吨系染料等。这些染料之中，从在本发明的滤色器的制造方法中获得特别优异的效果这点考虑，优选偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、咕吨系染料、次甲基系染料。在本发明中，染料可以单独使用，或者2种以上混合使用。另外，色淀颜料是指通过沉淀剂使可溶性的染料成为不溶性颜料而得的物质。作为沉淀剂，例如可以举出氯化钡、氯化钙、硫酸铵、氯化铝、醋酸铝、醋酸铅、单宁酸、合成媒染剂Catanol、合成媒染剂Tamol、同多酸、杂多酸(例如磷鹤酸、磷钥酸、磷鹤·钥酸、娃鹤钥酸、硅钨酸、硅钥酸)等。这些之中，作为沉淀剂，优选同多酸、杂多酸。作为这样的色淀顔料，可以举出具有如下所述的颜色索引(C. I.)名的顔料。C. I.颜料蓝I、C. I.颜料蓝2、C. I.颜料蓝3、C. I.颜料蓝9、C. I.颜料蓝10、C. I.颜料蓝14、C. I.颜料蓝17:1、C. I.颜料蓝24、C. I.颜料蓝24:1、C. I.颜料蓝56、C. I.颜料蓝61、C. I.颜料蓝62 ；C. I.颜料紫1、C. I.颜料紫2、C. I.颜料紫3、C. I.颜料紫3:1、C. I.颜料紫3:3、C. I.颜料紫27、C. I.顔料紫39 ；C. I.颜料绿I、C. I.颜料绿4 ；C. I.颜料红 48:1、C. I.颜料红 48:2、C. I.颜料红 48:3、C. I.颜料红 48:4、C. I.颜料红48:5、C. I.颜料红49、C. I.颜料红49:1、C.I.颜料红49:2、C.I.颜料红49:3、C.I.颜料红52:1、C. I.颜料红52:2、C. I.颜料红53:1、C. I.颜料红54、C. I.颜料红57:1、C. I.颜料红58、C. I.颜料红58:1、C.I.颜料红58:2、C.I.颜料红58:3、C.I.颜料红58:4、C.I.颜料红60:1、C. I.颜料红63、C. I.颜料红63:1、C. I.颜料红63:2、C. I.颜料红63:3、C. I.颜料红64:1、C. I.颜料红68、C. I.颜料红81、C. I.颜料红81:1、C. I.颜料红200、C. I.颜料红237、C. I.颜料红239、C. I.颜料红247 ；
C. I.顔料黄61、C. I.顔料黄61: I、C. I.顔料黄62、C. I.顔料黄100、C. I.颜料黄104、C. I.颜料黄133、C. I.颜料黄168、C. I.颜料黄169、C. I.颜料黄183、C. I.颜料黄191、C. I.顔料黄 191: I、C. I.颜料黄 206、C. I.颜料黄 209、C. I.颜料黄 209: I、及 C. I.颜料黄212。这些色淀顔料之中，从在本发明的像素图案的形成方法中获得特别优异的效果这点考虑，优选C. I.颜料蓝1、C. I.颜料蓝2、C. I.颜料蓝3、C. I.颜料蓝9、C. I.颜料蓝10、C. I.颜料蓝14、C. I.颜料蓝62、C. I.颜料紫I、C. I.颜料紫2、C. I.颜料紫3、C. I.颜料紫27、C. I.颜料紫39等三芳基甲烷系色淀颜料。以同多酸或者杂多酸作为沉淀剂的三芳基甲烷系色淀颜料也被例如日本特开2011-150195号公报、日本特开2011-186043号公报等公开。在本发明中，色淀顔料可以单独使用，或者2种以上混合使用。在本发明中，作为着色剂，还可以与上述染料和色淀顔料一起使用其它的着色剂。作为其它的着色剂，无特别限制，可以根据滤色器的用途来适当地选择色彩、材质。具体而言，也可以使用有机顔料、无机颜料和天然色素中的任一种作为着色剂。从需要高的色纯度、亮度和对比度考虑，优选使用有机颜料。作为有机顔料优选的具体例子，以颜色索引(C. I.)名表示，可以举出C. I.颜料红166、C. I.颜料红177、C. I.颜料红224、C. I.颜料红242、C. I.颜料红254、C. I.颜料绿7、C. I.颜料绿36、C. I.颜料绿58、C. I.颜料蓝UC. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料蓝80、C. I.颜料黄83、C. I.颜料黄138、C. I.颜料黄139、C. I.颜料黄150、C. I.颜料黄180、C. I.颜料黄211、C. I.颜料橙38、C. I.顔料橙23等。从形成亮度高且色纯度优异的像素这点考虑，通常在着色放射线敏感性组合物的固态成分中㈧着色剂的含有比例为5 70质量％，优选为5 60质量％。此处所说的固态成分是指除后述的溶剂以外的成分。另外，选自染料和色淀顔料中的至少ー种的含有比例优选在全部着色剂中为5质量％以上,特别优选在10质量％以上。-(B)粘结剂树脂_作为本发明中的(B)粘结剂树脂，无特别限制，但优选具有羧基、酚性羟基、磺基等酸性官能团的树脂。为了提高本发明所希望的效果，优选在全部粘结剂树脂中含有10质量％以上、进ー步优选含有30质量％以上的具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物。从着色放射线敏感性组合物保存稳定性的观点考虑，所述聚合物含量的上限优选在全部粘结剂树脂中为90质量％，特别优选为80质量％。作为上述酸性官能团，可以举出羧基、酚性羟基、磺基等，从碱可溶性和所得的着色放射线敏感性组合物的保存稳定性方面考虑，优选羧基。另外，作为上述聚合性不饱和基团，可以举出こ烯基芳基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基等，从提高所希望的效果这点考虑，优选(甲基)丙烯酰基。另外，具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物优选在其侧链具有聚合性不饱和基团。具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物只要满足上述必要条件就无特别限制，例如可以举出(b-Ι)使具有环氧こ烷基的聚合性不饱和化合物与具有羧基的聚合 性不饱和化合物的聚合物的羧基反应而得的聚合物(以下也称为“粘结剂树脂(b-1)”)；(b-2)使具有异氰酸酷基的聚合性不饱和化合物与具有羟基的聚合性不饱和化合物和具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物的共聚物的羟基反应而得的聚合物(以下也称为“粘结剂树脂(b-2)”)； (b-3)使具有羧基的聚合性不饱和化合物与具有环氧こ烷基的聚合性不饱和化合物的聚合物的还氧こ烷基反应、进一歩使酸酐与由该反应而生成的羟基反应而得到的聚合物(以下也称为“粘结剂树脂(b-3)”)； (b-4)使具有羧基的聚合性不饱和化合物与环氧树脂的环氧基反应、进一歩使酸酐与由该反应而生成的羟基反应而得到的聚合物(以下也称为“粘结剂树脂(b-4)”)； (b-5)使具有羟基的聚合性不饱和化合物与苯こ烯或其衍生物和马来酸或其酯的共聚物反应而得到的聚合物(以下也称为“粘结剂树脂(b-5)”)等。用于制造粘结剂树脂(b-Ι)的、具有羧基的聚合性不饱和化合物的聚合物只要具有羧基就无特别限制，是将具有羧基的聚合性不饱和化合物进行聚合而得到。作为具有羧基的聚合性不饱和化合物，例如除(甲基)丙烯酸、马来酸以外，还可以举出使内酯类与(甲基)丙烯酸进行加成而得的不饱和化合物；使琥珀酸、马来酸、邻苯ニ甲酸或者它们的酸酐等ニ元酸或者其酸酐与羟烷基(甲基)丙烯酸酯进行加成而得的不饱和化合物等。它们可以使用多种。其中，优选(甲基)丙烯酸、琥珀酸单[2_(甲基)丙烯酰氧基こ基]酷(2-(meth)acryloyloxy ethyl succinic acid)、ω -羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯,进ー步优选(甲基)丙烯酸。作为用于制造粘结剂树脂(b-Ι)的、具有环氧こ烷基的聚合性不饱和化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酷、烯丙基缩水甘油醚、α -こ基丙烯酸缩水甘油酷、巴豆酰基缩水甘油醚、(异)巴豆酸缩水甘油醚、N-(3，5-ニ甲基-4-缩水甘油基)苄基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、对こ烯基苄基缩水甘油醚等具有缩水甘油基的不饱和化合物；具有2，3-环氧环戊基、3，4-环氧环己基、7，8-环氧〔三环[5. 2. 1.0]癸-2-基〕基团等脂环式环氧基和(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和基团的不饱和化合物。它们可以使用多种。作为用于制造粘结剂树脂(b-2)的、具有羟基的聚合性不饱和化合物，除(甲基)丙烯酸4-羟基丁酷、(甲基)丙烯酸2-羟基こ酷、(甲基)丙烯酸羟基丙酷、甘油単(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯以外，还可以举出N-羟甲基丙烯酰胺、烯丙醇等。另外，作为用于制造粘结剂树脂(b-2)的、具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物，可以举出在上述粘结剂树脂(b-Ι)中所举出的、具有羧基的聚合性不饱和化合物等。它们可以使用多种。作为用于制造粘结剂树脂(b-2)的、具有异氰酸酷基的聚合性不饱和化合物，例如可以举出2-(甲基)丙烯酰氧こ基异氰酸酷、(甲基)丙烯酸2-(2-异氰酸酯基こ氧基)こ酷、1，1_(双丙烯酰氧甲基)こ基异氰酸酯等。它们可以使用多种。用于制造粘结剂树脂(b-3)的、具有环氧こ烷基的聚合性不饱和化合物只要是具有环氧こ烷基的聚合物即可，可以举出具有环氧こ烷基的聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物、具有环氧こ烷基的聚苯こ烯系共聚物等。具有环氧こ烷基的聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物是具有环氧こ烷基的(甲基)丙烯酸与其它聚合性不饱和化合物的共聚物。作为具有环氧こ 烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酷、(甲基)丙烯酸3，4_环氧丁酷、(3，4-环氧环己基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。它们可以使用多种。另外，作为构成具有环氧こ烷基的苯こ烯系共聚物的、具有环氧こ烷基的苯こ烯类，可以举出邻こ烯基苄基缩水甘油醚、间こ烯基苄基缩水甘油醚、对こ烯基苄基缩水甘油醚、2，4_ ニ缩水甘油氧基甲基苯こ烯、3，4，5_三缩水甘油基甲基苯こ烯等具有I 3个缩水甘油基的苯こ烯类。它们可以使用多种。作为用于制造粘结剂树脂(b-3)的、具有羧基的聚合性不饱和化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸单〔2_(甲基)丙烯酰氧基こ基〕酷等。它们可以使用多种。作为用于制造粘结剂树脂(b-3)的酸酐，例如可以举出丙ニ酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、琥珀酸酐、戊ニ酸酐、戊烯ニ酸酐、衣康酸酐、ニ甘醇酸酐、邻苯ニ甲酸酐、环己烷-1，2- ニ羧酸酐、4-环己烯-1，2- ニ羧酸酐、联苯酸酐等多元酸的酸酐。它们可以使用多种。此外，在制造粘结剂树脂(b-Ι)所使用的具有羧基的聚合性不饱和化合物的聚合物、制造粘结剂树脂(b-2)所使用的具有羟基的聚合性不饱和化合物和具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物的共聚物、以及制造粘结剂树脂(b-3)所使用的具有环氧こ烷基的聚合性不饱和化合物的聚合物中，可以使能够与各聚合性不饱和化合物共聚的其它聚合性不饱和化合物进行共聚。作为所述的其它聚合性不饱和化合物，例如可以举出N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-位取代马来酰亚胺；苯こ烯、α-甲基苯こ烯、对羟基-α-甲基苯こ烯、苊烯等芳香族こ烯基化合物；(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸正丁酷、(甲基)丙烯酸2-こ基己酷、(甲基)丙烯酸苄酷、(甲基)丙烯酸环己酷、(甲基)丙烯酸异冰片酷、(甲基)丙烯酸三环[5. 2. I. O2，6]癸烷-8-基酷、(甲基)丙烯酸ニ氢双环戊ニ烯酯(dicyclopentenyl (meth) acrylate)、(甲基)丙烯酸4_轻基苯酯、对枯基苯酹的环氧こ烧改性(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯等。另外，在制造粘结剂树脂(b-Ι)所使用的具有羧基的聚合性不饱和化合物的聚合物、制造粘结剂树脂(b-3)所使用的具有环氧こ烷基的聚合性不饱和化合物的聚合物中，可以使(甲基)丙烯酸2-羟基こ酷、甘油単(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的聚合性不饱和化合物进行共聚。它们可以使用多种。作为用于制造粘结剂树脂(b-4)的环氧树脂，可以举出双酚A型环氧树脂、通过双酚A型环氧树脂的醇性羟基与表氯醇的反应而得的环氧树脂、双酚F型环氧树脂、通过双酚F型环氧树脂的醇性羟基与表氯醇的反应而得的环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、甲酚型酚醛环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂、芴环氧树脂、脂环式环氧树脂、双环戊ニ烯型环氧树脂等。另外，还可以使用共聚型环氧树脂。作为用于制造粘结剂树脂(b-4)的、具有羧基的聚合性不饱和化合物和酸酐，可以举出与在上述粘结剂树脂(b-3)的制造中所使用的聚合性不饱和化合物和酸酐同样的物质。作为制造粘结剂树脂(b-5)所使用的苯こ烯或者其衍生物与酸酐的共聚物，例如可以举出苯こ烯、间甲氧基苯こ烯、对甲氧基苯こ烯等与马来酸酐、或者马来酸单甲酯、马来酸单こ酯、马来酸单正丙酷、马来酸单异丙酷、马来酸单正丁酷、马来酸单异丁酷、马来酸 单叔丁酯等马来酸单低级烷基酯的共聚物。作为用于制造粘结剂树脂(b-5)的、具有羟基的聚合性不饱和化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸羟基烷基酷、N-羟甲基丙烯酰胺、烯丙醇等。在本发明中，作为粘结剂树脂，可以单独地使用具有酸性官能团但不具有聚合性不饱和基团的聚合物，而且，还可以将该聚合物与具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物一起使用。作为具有酸性官能团但不具有聚合性不饱和基团的聚合物的具体例子，例如可以举出日本特开平7-140654号公报、日本特开平9-311444号公报、日本特开平10-31308号公报、日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开平11-258415号公报、日本特开2000-56118号公报、日本特开2002-296778号公报、日本特开2004-101728号公报等所公开的共聚物。本发明中的粘结剂树脂的酸值优选为10 300K0H/mg，更优选为30 270K0H/mg，进ー步优选为50 250K0H/mg。此处“酸值”表示中和Ig粘结剂树脂的固态成分所需要的KOH的mg数。本发明的粘结剂树脂采用凝胶渗透色谱法(GPC，洗脱溶剂四氢呋喃)测得的按聚苯こ烯换算的重均分子量(以下称为“Mw”)优选为1，000 100，000，进ー步优选为3，000 50，000。这种情况下，如果Mw过小，则有可能所得被膜的残膜率等降低、或图案形状、耐热性等损坏、或电特性恶化；另ー方面，如果Mw过大，则有可能分辨率降低、或图案形状损坏、或在利用狭缝喷嘴方式进行涂布时变得容易产生干燥异物。另外，本发明的粘结剂树脂的Mw和采用凝胶渗透色谱法(GPC，洗脱溶剤四氢呋喃)测得的按聚苯こ烯换算的数均分子量(以下称为“Mn”)之比(Mw/Mn)优选为I. O 5. 0，更优选为I. O 3. O。本发明的粘结剂树脂可以采用公知的方法来制造，还可以采用例如日本特开2003-222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开07/029871号小册子等所公开的方法来控制其结构、Mw、Mw/Mn。另外,上述的具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物可以米用公知的方法例如日本特开平5-19467号公报、日本特开平5-61196号公报、日本特开平6-230212号公报、日本特开平7-207211号公报、日本特开2008-181095号公报等所公开的方法来制造。在本发明中，粘结剂树脂可以单独地使用或者2种以上混合使用。在本发明中，相对于100质量份的(A)着色剂，粘结剂树脂的含量优选为10 1，OOO质量份，进一歩优选为20 500质量份。这种情况下，如果粘结剂树脂的含量过少，则例如有可能碱性显影性降低、在未曝光部的基板上或者遮光层上产生残渣、浮垢(地汚れ)；另一方面，如果过多，则着色剂的浓度相对地降低，因而作为薄膜有可能难以实现目标色浓度。-(C)交联剂_在本发明中，(C)交联剂是指具有2个以上能聚合的基团的化合物。作为能聚合的基团，例如可以举出稀键式不饱和基团、环氧こ烧基、氧杂环丁烧基、N-烧氧基甲氣基等。在本发明中，作为(C)交联剂优选具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、或者具有2个以上N-烷氧基甲氨基的化合物。
作为上述具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的具体例子，可以举出脂肪族多羟基化合物和(甲基)丙烯酸反应而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和多官能异氰酸酯反应而得到的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和酸酐反应而得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。此处，作为上述脂肪族多羟基化合物，例如可以举出如こニ醇、丙ニ醇、聚こニ醇、聚丙ニ醇这样的二元的脂肪族多羟基化合物，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、ニ季戊四醇这样的三元以上的脂肪族多羟基化合物。作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基こ酷、三羟甲基丙烷ニ(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、ニ甲基丙烯酸甘油酯等。作为上述多官能异氰酸酷，例如可以举出甲苯ニ异氰酸酯、六亚甲基ニ异氰酸酷、ニ苯基亚甲基异氰酸酷、异佛尔酮ニ异氰酸酯等。作为酸酐，例如可以举出如琥珀酸酐、马来酸酐、戊ニ酸酐、衣康酸酐、邻苯ニ甲酸酐、六氢邻苯ニ甲酸酐这样的ニ元酸的酸酐，如均苯四酸ニ酐、联苯四甲酸ニ酐、ニ苯甲酮四甲酸ニ酐这样的四元酸ニ酐。此外，作为上述经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出日本特开平11-44955号公报的

段落所记载的化合物。作为上述经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以举出双酚A的环氧こ烷和/或环氧丙烷改性的ニ(甲基)丙烯酸酷、异氰脲酸的环氧こ烷和/或环氧丙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧こ烷和/或环氧丙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧こ烷和/或环氧丙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧こ烷和/或环氧丙烷改性的四(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇的环氧こ烷和/或环氧丙烷改性的五(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇的环氧こ烷和/或环氧丙烷改性的六(甲基)丙烯酸酯等。此外，作为上述具有2个以上N-烷氧基甲氨基的化合物，例如可以举出具有三聚氰胺结构、苯并胍胺结构、脲结构的化合物等。另外，三聚氰胺结构、苯并胍胺结构是指具有I个以上三嗪环或苯基取代三嗪环作为基本骨架的化学结构，是也包括三聚氰胺、苯并胍胺或它们的缩合物的概念。作为具有2个以上N-烷氧基甲氨基的化合物的具体例子，可以举出N，N，N’，N’，N”，N”_六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，N’，N’ -四(烷氧基甲基)苯并胍胺、N，N，N’，N’ _四(烷氧基甲基)甘脲等。这些交联剂之中，优选使三元以上的脂肪族多羟基化合物和(甲基)丙烯酸反应而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酷、N，N, N’，N’，N”，N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，N’，N’ _四(烷氧基甲基)苯并胍胺。从着色层的强度高、着色层的表面平滑性优异、且未曝光部的基板上和遮光层上不易产生浮垢、膜残留等方面考虑，在使三元以上的脂肪族多羟基化合物和(甲基)丙烯酸反应而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯之中，特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、ニ季戊四醇五丙烯酸酯、ニ季戊四醇六丙烯酸酯；在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯之中，特别优选使季戊四醇三丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而得到的化合物、ニ季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而得到的化合物。在本发明中，(C)交联剂可以单独使用或2种以上混合使用。相对于100质量份的⑶粘结剂树脂，本发明中的(C)交联剂的含量优选是10 1，000质量份，特别优选20 500质量份。这种情况下,如果交联剂的含量过少,则有可能无法获得足够的固化性。另ー方面，如果交联剂的含量过多，则在对本发明的着色放射线敏感性组合物赋予碱性显影性时，会存在碱性显影性降低、未曝光部的基板上或者遮光层上 变得容易产生浮垢、膜残留等的趋势。-⑶光聚合引发剂_在本发明中，光聚合引发剂是指通过利用上述紫外线LED进行曝光而产生能够引发上述(C)交联剂的聚合的活性种的化合物。作为这样的光聚合引发剂，例如可以举出噻吨酮系化合物、苯こ酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、餐I盐系化合物、苯偶姻系化合物、ニ苯甲酮系化合物、α - ニ酮系化合物、多环醌系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸盐系化合物等。在本发明中，光聚合引发剂可以单独使用或两种以上混合使用。作为光聚合引发剂，优选选自噻吨酮系化合物、苯こ酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物中的至少ー种。本发明的优选的光聚合引发剂之中，作为噻吨酮系化合物的具体例子，可以举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-ニ氯噻吨酮、2，4_ ニ甲基噻吨酮、2，4_ ニこ基噻吨酮、2，4_ ニ异丙基噻吨酮等。另外，作为上述苯こ酮系化合物的具体例子，可以举出2-甲基-1-[4_(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-I-酮、2-苄基-2-ニ甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-I-酮、
2-(4-甲基苄基)-2-( ニ甲氨基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-I-酮等。另外，作为上述联咪唑系化合物的具体例子，可以举出2，2’ _双(2-氯苯基)-4，4，，5，5，-四苯基-1，2，-联咪唑、2，2，-双(2，4-ニ氯苯基)-4，4，，5，5，-四苯基-1，2，-联咪唑、2，2’ -双(2，4，6_三氯苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基-1，2’ -联咪唑等。此外，使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂时，从能够改善灵敏度这点考虑，优选并用供氢体。此处所说的“供氢体”是指能够对通过曝光而由联咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为供氢体，例如可以举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并0恶唑等硫醇系供氢体、4，4’_双(ニ甲氨基)ニ苯甲酮、4，4’_双(ニこ氨基)ニ苯甲酮等胺系供氢体。在本发明中，供氢体可以单独使用或两种以上混合使用，但从能够进一歩改善灵敏度这点考虑，优选将I种以上的硫醇系供氢体与I种以上的胺系供氢体组合使用。另外，作为上述三嗪系化合物的具体例子，可以举出2，4，6_三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6_双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(5_甲基呋喃-2-基)こ烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)こ烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、
2-[2-(4-ニこ氨基-2-甲基苯基)こ烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(3，4_ニ甲氧基苯基)こ烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-こ氧基苯こ烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。另外，作为O-酰基肟系化合物的具体例子，可以举出1，2_辛ニ酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲酰肟)、こ酮-I-[9-こ基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(0-こ酰肟)、こ酮-l-[9-こ基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-I-(O-こ酰月亏)、こ酮-I-{9-こ基-6- [2-甲基-4- (2，2- ニ甲基-1，
3-ニ氧戊环基)甲氧基苯甲酰基]-9H-咔唑-3-基}-1-(0-こ酰肟)等。作为O-酰基肟 系化合物的市售品，还可以举出NCI-831、NCI-930(以上为株式会社ADEKA公司制)等。在本发明中，在使用苯こ酮系化合物等的联咪唑系化合物以外的光聚合引发剂时，也可以并用敏化剂。作为这样的敏化剂，例如可以举出4，4’_双(ニ甲氨基)ニ苯甲酮、4，4’ -双(ニこ氨基)ニ苯甲酮、4-ニこ氨基苯こ酮、4-ニ甲氨基苯丙酮、4-ニ甲氨基苯甲酸こ酷、4- ニ甲氨基苯甲酸2-こ基己酷、2，5-双(4- ニこ氨基亚苄基)环己酮、7- ニこ氨基-3-(4-ニこ氨基苯甲酰基)香豆素、4-( ニこ氨基)查耳酮等。在本发明中，光聚合引发剂的含量相对于100质量份的(C)交联剂优选为O. 01 120质量份，特别优选为I 100质量份。这种情况下，如果光聚合引发剂的含量过少，则很可能利用曝光进行的固化不充分。另ー方面如果过多，则会存在所形成的着色层在显影时变得容易从基板上脱落的趋势。-溶剂_本发明的着色放射线敏感性组合物含有上述⑷ ⑶成分、及任意加入的其它成分，通常配合溶剂制备成液状组合物。作为上述溶剂，只要是将构成着色放射线敏感性组合物的(A) (D)成分、其它成分分散或者溶解、且不与这些成分反应、具有适度的挥发性的溶剤，就可以适当地选择使用。在本发明中，作为优选的溶剂，例如可以举出丙ニ醇单甲醚、こニ醇单甲醚こ酸酷、丙ニ醇单甲醚こ酸酷、丙ニ醇单こ醚こ酸酷、こ酸3-甲氧基丁酷、ニこニ醇ニ甲基醚、ニこニ醇甲基こ基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、1，3_丁ニ醇ニこ酸酷、1，6_己ニ醇ニこ酸酷、乳酸こ酷、3-甲氧基丙酸こ酷、3-こ氧基丙酸甲酷、3-こ氧基丙酸こ酷、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酷、こ酸正丁酷、こ酸异丁酯、甲酸正戊酷、こ酸异戊酯、丙酸正丁酷、丁酸こ酷、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯或者丙酮酸こ酯等。在本发明中，溶剂可以単独使用或者2种以上混合使用。-其它成分_本发明的着色放射线敏感性组合物还可以进ー步含有其它成分。作为其它成分，例如可以举出聚氨酯系分散剂、聚こ烯亚胺系分散剂、聚氧こ烯烷基醚系分散剂、聚氧こ烯烷基苯基醚系分散剂、聚こニ醇ニ酯系分散剂、脱水山梨醇脂肪酸酷系分散剂、聚酯系分散齐U、丙烯酸系分散剂等分散剂；氟系表面活性剂、硅系表面活性剂等表面活性剂；こ烯基三甲氧基娃烧、こ稀基ニこ氧基娃烧、こ稀基ニ(2_甲氧基こ氧基)娃烧、3_环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基ニ甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-疏基丙基ニ甲氧基娃烧等密合促进剂等。〈显示元件〉本发明的显示元件具备采用上述方法制得的滤色器。作为显示元件的具体例，可举出彩色液晶显示元件、有机EL显示元件或电子纸等。具备采用本发明的方法制得的滤色器的彩色液晶显示元件例如可以是如下的结构配置有薄膜晶体管(Thin Film Transistor TFT)的驱动用基板和设有本实施方式的滤色器的另外的基板介由液晶层对置。或者彩色液晶显示元件也可以是如下的结构在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有本实施方式的滤色器的基板和形成有IT0(Indium Tin Oxide :掺杂了锡的氧化铟)电极的基板介由液晶层对置。后者的结构可以使开ロ率显著提高，具有得到明亮且高清晰的液晶显示元件这样的优点。彩色液晶显示元件具备背光源単元。作为背光源単元，例如可以使用组合了冷阴 极荧光灯管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)等荧光灯管和散射板的结构的背光源単元。而且，还可以使用以白色LED为光源的背光源単元。作为白色LED，例如可以举出将红色LED、绿色LED和蓝色LED组合通过混色而得到白色光的白色LED，将蓝色LED、红色LED和绿色荧光体组合通过混色而得到白色光的白色LED，将蓝色LED、红色发光荧光体和绿色发光荧光体组合通过混色而得到白色光的白色LED，通过蓝色LED和YAG系荧光体的混色而获得白色光的白色LED，将蓝色LED、橙色发光荧光体和緑色发光荧光体组合通过混色而获得白色光的白色LED，将紫外线LED、红色发光荧光体、绿色发光荧光体和蓝色发光荧光体组合通过混色而获得白色光的白色LED等。对于具备采用本发明的方法制得的滤色器的彩色液晶显示元件，可以应用TN (Twisted Nematic,扭曲向列)型、STN (Super Twisted Nematic,超扭曲向列)型、IPS (In-Planes Switching,面内切換)型、VA (Vertical Alignment,垂直取向)型、OCB(Optically Compensated Birefringence,光学补偿弯曲排列)型等适当的液晶模式。具有采用本发明的方法制得的滤色器的有机EL显示元件可以采用适当的结构，例如可以举出日本特开平11-307242号公报中公开的结构。具有采用本发明的方法制得的滤色器的电子纸可以采用适当的结构，例如可以举出日本特开2007-41169号公报中公开的结构。以上，对本实施方式进行了说明，但本发明并不限定于上述实施方式，可以在不脱离主g的范围内进行各种变形加以实施。实施例以下，举出实施例，进ー步具体地说明本发明的实施方式。但是，本发明并不限定于下述实施例。〔颜料染料混合液等的制备〕制备例I将作为着色剂的C. I.颜料绿58/C. I.溶剂黄179 = 60/40 (质量比)混合物15质量份、作为分散剂的10质量份(不挥发成分=40质量％ )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作为溶剂的75质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯通过珠磨机混合·分散12小时，制备出颜料染料混合液(Al)。制备例2
将作为着色剂的C. I.颜料绿58/C. I.溶剂黄179 = 80/20 (质量比)混合物15质量份、作为分散剂的10质量份(不挥发成分=40质量％ )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作为溶剂的75质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯通过珠磨机混合·分散12小时，制备出颜料染料混合液(A2)。制备例3将作为着色剂的C. I.颜料蓝15:6/C. I.碱性蓝7 = 60/40(质量比)混合物15质量份、作为分散剂的10质量份(不挥发成分=40质量％ )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作为溶剂的75质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯通过珠磨机混合·分散12小时，制备出颜料染料混合液(A3)。制备例4 将作为着色剂的C. I.颜料蓝15:6/C. I.碱性蓝7 = 80/20(质量比)混合物15质量份、作为分散剂的10质量份(不挥发成分=40质量％ )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作为溶剂的75质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯通过珠磨机混合·分散12小时，制备出颜料染料混合液(A4)。制备例5将作为着色剂的C. I.颜料绿58/C. I.颜料黄150 = 60/40 (质量比)混合物15质量份、作为分散剂的10质量份(不挥发成分=40质量％ )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作为溶剂的75质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯通过珠磨机混合·分散12小时，制备出颜料分散液(A5)。制备例6将作为着色剂的C. I.颜料蓝15:6/咕吨系染料C. I.罗丹明6G = 60/40 (质量比)混合物15质量份、作为分散剂的10质量份(不挥发成分=40质量％ )的BYK-LPN21116(BYK公司制)、作为溶剂的75质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯通过珠磨机混合·分散12小时，制备出颜料染料混合液(A6)。制备例6将作为着色剂的C. I.颜料蓝15:6/下式表示的三芳基甲烷系色淀顔料(式中，X=I 2) = 60/40(质量比)混合物15质量份、作为分散剂的10质量份(不挥发成分=40质量％ )的BYK-LPN21116(BYK公司制)、作为溶剂的75质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯通过珠磨机混合·分散12小时，制备出颜料分散液(A7)。
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〔粘结剂树脂的合成〕合成例I向具备冷凝管和搅拌器的烧瓶中加入2质量份的2，2’-偶氮ニ异丁腈和200质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酷，接着加入15质量份的甲基丙烯酸、20质量份的N-苯基马来酰亚胺、55质量份的甲基丙烯酸苄酷、10质量份的苯こ烯和3质量份的作为分子量调节剂的2，
4-ニ苯基-4-甲基-1-戊烯(日本油脂(株)制商品名=Nofmer MSD)，进行氮气置換。之后，缓慢地搅拌，使反应溶液的温度上升至80°C，保持该温度5小时进行聚合，由此得到了 树脂溶液(固态成分浓度=33质量％ )。所得树脂Mw = 16，000, Mn = 7，OOO0将该树脂溶液作为“粘结剂树脂溶液(BI)”。合成例2在具备冷凝管和搅拌器的烧瓶中，将44质量份的对こ烯基苄基缩水甘油醚、40质量份的N-苯基马来酰亚胺、16质量份的甲基丙烯酸苄酯溶解在300质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯中，进ー步加入8质量份的2,2，-偶氮ニ异丁腈和8质量份的2，4- ニ苯基-4-甲基-1-戊烯，进行氮气置換。之后，在缓慢地搅拌的同时，边进行氮气鼓泡边将反应溶液升温至80°C，保持该温度5小时进行聚合。接着，向该溶液中添加17质量份的甲基丙烯酸、O. 5质量份的对甲氧基苯酚和4. 4质量份的四丁基溴化铵，在120°C的温度下进行9小时反应。进ー步添加18. 5质量份的琥珀酸酐在100°C的温度下进行6小时反应后，将反应溶液温度保持在85°C直接水洗2次，进行减压浓縮，由此得到了粘结剂树脂溶液(固态成分浓度=33质量％ )。所得粘结剂树脂Mw = 7，800，Mn = 5，000。将该粘结剂树脂溶液作为“粘结剂树脂溶液(B2) ”。合成例3在具备冷凝管和搅拌器的烧瓶中，将25质量份的3-甲基丙烯酰氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、18质量份的甲基丙烯酸、9质量份的琥珀酸单[2-丙烯酰氧基こ基]酷、10质量份的N-苯基马来酰亚胺、24质量份的甲基丙烯酸苄酷、14质量份的甲基丙烯酸羟基こ酷溶解在300质量份的丙ニ醇单甲醚こ酸酯中，进ー步加入6质量份的2,2，-偶氮ニ异丁腈和6质量份的2，4- ニ苯基-4-甲基-I-戊烯，之后，进行15分钟氮气吹洗。氮气吹洗后，边搅拌反应液和氮气鼓泡边加热至80°C，进行聚合5小吋。向所得的200质量份的共聚物溶液中，添加13. 4质量份的2_甲基丙烯酰氧基こ基异氰酸酷、O. 2质量份的作为阻聚剂的4-甲氧基苯酚，在90°C使其反应2小吋。对该反应液用离子交換水水洗2次，进行减压浓縮，由此得到了粘结剂树脂溶液(固态成分浓度=33质量％ )。所得粘结剂树脂Mw = 11，000,Mn = 5，800。将该粘结剂树脂溶液作为“粘结剂树脂溶液(B3) ”。合成例4在具备冷凝管和搅拌器的烧瓶中，将30质量份的N-苯基马来酰亚胺、20质量份的甲基丙烯酸、20质量份的苯こ烯、30质量份的甲基丙烯酸苄酯溶解在200质量份的环己酮中，进ー步加入3质量份的2,2，-偶氮ニ异丁臆、2质量份的2，4- ニ苯基-4-甲基-I-戊烯，之后进行15分钟氮气吹洗。氮气吹洗后，边搅拌反应液和氮气鼓泡边加热至80°C，进行聚合3小吋。向所得的60质量份的共聚物溶液中，添加O. 2质量份的4-甲氧基苯酚、O. 2质量份的四こ基氯化铵、40质量份的环己酮，进一歩添加2. I质量份的丙烯酸3，4-环氧环己基甲酷，在90°C使其反应30小吋。对于该反应液，将液温保持在80°C直接水洗2次，进行减压浓縮，由此得到了粘结剂树脂溶液(固态成分浓度=33质量％ )。所得粘结剂树脂Mw =16，200，Mn = 6，500。将该粘结剂树脂溶液作为“粘结剂树脂溶液(B4) ”。实施例I〔着色放射线敏感性组合物的制备〕将100质量份的顔料染料混合液(Al)、18质量份的作为粘结剂树脂的粘结剂树脂溶液(BI)(固态成分浓度=33质量％ )、6质量份的作为交联剂的日本化药株式会社制KAYARAD MAX-3510( ニ季戊四醇六丙烯酸酯和ニ季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)和6质量份的日本化药株式会社制KAYARAD DPCA-60 (己内酯改性ニ季戊四醇六丙烯酸酯)、1质量份的作为光聚合引发剂的2-苄基-2- ニ甲基氨基-I- (4-吗啉基苯基)丁烷-I-酮和3质量份的こ酮-I-[9-こ基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-こ酰肟)、0. 2质 量份的作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制MEGAFAC F-554和作为溶剂的丙ニ醇单甲醚こ酸酯进行混合，从而制备成了固态成分浓度为15质量％的緑色放射线敏感性组合物。〔像素图案的形成和色稳定性的评价〕将所得的绿色放射线敏感性组合物用狭缝模头涂布机涂布在玻璃基板上后，在900C的加热板上进行4分钟预焙，形成了膜厚为2 μ m的涂膜。接着，将形成有涂膜的基板冷却至室温后，使用峰值波长为365nm的紫外线LED、介由条纹状光掩模、以2，000J/m2的曝光量对涂膜进行曝光。之后，在lkgf/cm2 (喷嘴直径为Imm)的显影压力下向所得的基板喷出23°C的O. 04质量％氢氧化钾水溶液形成的显影液，由此进行I分钟喷淋显影。之后，用超纯水洗涤该基板，风干，从而在基板上形成了緑色的条纹状像素图案。对于曝光前的涂膜和所形成的像素图案，采用颜色分析仪(大琢电子(株)制MCPD2000)测定分光特性，从而求得色差(AE*ab)。将评价结果示于表I。实施例2 13在实施例I中，将各成分的种类和含量按表I所示地进行变更，除此之外，与实施例I同样地制备各着色放射线敏感性组合物。接着，用所得的着色放射线敏感性组合物，将曝光条件设定成如表I所示，除此之外，与实施例I同样地形成像素图案，进行色稳定性的评价。将评价结果示于表I。
权利要求
1.一种像素图案的形成方法，其特征在于，包括 (1)在基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜的エ序，所述着色放射线敏感性组合物含有选自染料和色淀顔料中的至少I种；以及 (2)采用紫外线LED对所述涂膜的至少一部分进行曝光的エ序。
2.根据权利要求I所述的形成方法，其中，所述紫外线LED发出的紫外线的峰值波长在300nm以上。
3.根据权利要求I所述的形成方法，其中，所述着色放射线敏感性组合物含有选自偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、咕吨系染料、次甲基系染料及三芳基甲烷系色淀顔料中的至少I种。
4.根据权利要求I所述的形成方法，其中，所述着色放射线敏感性组合物含有具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的粘结剂树脂。
5.一种滤色器，其特征在干，具备采用权利要求I 4中任一项所述的方法而形成的像素图案。
6.一种显示元件，其特征在于，具备权利要求5所述的滤色器。
7.ー种着色放射线敏感性组合物，其特征在于，含有(A)含有选自染料和色淀颜料中的至少I种的着色剂、⑶粘结剂树脂、(C)交联剂、以及⑶光聚合引发剂； 所述着色放射线敏感性组合物用于通过紫外线LED曝光来形成像素图案。
全文摘要
本发明涉及像素图案的形成方法、滤色器、显示元件及着色放射线敏感性组合物。提供在使用染料、色淀颜料作为着色剂时用于使染料优异的色度特性充分地呈现的像素图案的形成方法。所述像素图案的形成方法包括以下的工序(1)在基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜的工序，所述着色放射线敏感性组合物含有选自染料和色淀颜料中的至少1种；以及(2)采用紫外线LED对所述涂膜的至少一部分进行曝光的工序。
文档编号G02B5/20GK102650824SQ201210046200
公开日2012年8月29日 申请日期2012年2月24日 优先权日2011年2月25日
发明者大喜多健三, 竹村彰浩 申请人:Jsr株式会社