硫醇-烯光固化树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了硫醇-烯光固化树脂及其制备方法。烯丙基缩水甘油醚与二硫化碳为原料，在催化剂溴化锂的催化下反应合成硫代碳酸酯烯丙醚。该硫代碳酸酯烯丙醚分别与正丁胺、1,6-己二胺和苄胺发生开环反应，生成硫醇-烯基光固化单体。此种光聚合单体在光引发剂的存在下，在聚合时，双键与巯基之间的链转移反应使得聚合物体积收缩减小；无氧阻聚；延迟凝胶；根据不同的乙烯基单体可以控制交联的程度和反应的速度；少量或者零光引发剂的使用等优点。
【专利说明】硫醇-婦光固化树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于感光高分子材料领域，具体涉及应用于光固化领域的硫醇-帰光固化 树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 光固化树脂又称光敏树脂，是一种受光线照射后，能在短时间内迅速发生物理和 化学变化，进而交联固化的低聚物。光固化树脂是一种相对分子量较低的感光树脂，具有可 进行光固化的反应基团，如不饱和双键或环氧基等。在2004年5月召开的北美福射固化国 际会议上，该技术被归纳为具有"5E"特点；高效，适应性广，经济，节能和环境友好。
[0003] 丙帰酸树脂及其单体在光聚合的过程中会发生体积收缩，导致附着力，硬度等性 能下降，而且传统的丙帰酸树脂在聚合过程中氧阻聚严重，导致膜不干。
[0004] 琉基帰光聚合反应中，链增长和链转移处于竞争状态，使该聚合物有较大的聚合 收缩率，但是琉基与双键之间的链转移反应降低了聚合体积的收缩。而且在琉基帰光体系 之中，氧气的阻聚作用并不明显，该便消除了氧阻聚作用。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了硫醇-帰光固化树脂的制备方法。本发明从分子结构设计出发，合 成硫醇-帰光固化树脂。该光固化树脂在光引发剂的存在下，在聚合时聚合物有体积收缩 小，无氧阻聚，延迟凝胶，易于控制，少量或者零光引发剂的使用等优点。
[0006] 本发明硫醇-帰光固化树脂结构式如下：
【权利要求】
1. 硫醇-烯光固化树脂，其结构式如下：
2. 权利要求1所述的硫醇-烯光固化树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤： 第一步反应：将含有1摩尔分数的烯丙基缩水甘油醚，溶于〇. 5-1. 5L溶剂配成溶液，向 溶液中加入〇. 005-0. 05摩尔分数的催化剂，1. 2?1. 4摩尔分数的二硫化碳，在25°C搅拌 24小时，减压蒸馏除去溶剂，将其溶于二氯甲烷中，用10mL-20mL去离子水洗涤3次，无水硫 酸钠干燥过夜，过滤，旋转蒸发去除二氯甲烷，真空干燥得到中间产物； 第二步反应：向1份第一步中得到的中间产物中，加入1摩尔分数的正丁胺、1，6-己二 胺或苄胺，在25°C反应6-8小时，反应完毕，得到所需产物，含硫醇-烯基的光固化单体。
3. 如权利要求2所述的硫醇-烯基光固化单体的制备方法，其特征在于：第一步中所 述的溶剂选自THF、DMF、甲醇、丙酮或乙腈。
4. 如权利要求2所述的硫醇-烯基光固化单体的制备方法，其特征在于：第一步中所 述的催化剂选自氯化锂、溴化锂、碘化锂。
【文档编号】G03F7/027GK104262219SQ201410437965
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年8月29日 优先权日:2014年8月29日
【发明者】聂俊, 张楠, 马贵平 申请人:北京化工大学常州先进材料研究院