印刷品，含红外线吸收颜料调色剂，调色剂组，图像形成方法及图像形成装置与流程
本公开涉及印刷品，含红外线吸收性颜料的调色剂，调色剂组，图像形成方法和图像形成装置。
背景技术：
以往，已知在图像中重叠并嵌入附加信息的附加数据嵌入技术。
近年，关于附加数据嵌入技术，用于静态图像等的数码著作物的著作权保护(例如防止非法复制)的活动越来越活跃。作为其一例，当利用图像形成装置将数码著作物复制到记录介质时，将称为不可见图形的用目视难以识别的图像与上述数码著作物一起形成在上述记录介质上，嵌入有关图像形成装置的信息，这样的技术为人们所公知。
作为读取不可见图形的方法，实行利用红外线吸收。例如，提出并列或重叠由通常的彩色调色剂形成的图像，以及由含有可见光吸收少的含红外线吸收颜料的调色剂(以下称之为“不可见调色剂”)形成的图像，并记录上述用肉眼实质上无法判别或难以判别的上述二种图像区域(例如，参照专利文献1)。
另外，还提出了以下方法：使得不可见调色剂的光泽度低于彩色调色剂的光泽度，在记录介质表面将彩色调色剂像设置在与不可见调色剂像相同的区域，当肉眼观察该彩色调色剂像时，不损害彩色调色剂像的画质，能在不可见调色剂像中高密度记录信息，且通过使用红外光照射后机械读取/解码处理，可以得到长期稳定的不可见调色剂像(例如，参照专利文献2～4)。
此外，还提出了另一种方法：在记录介质的含有彩色调色剂一侧的最下层形成不可见调色剂层时，该不可见调色剂的光泽度高于彩色调色剂的光泽度，因此通过确保定影时不可见调色剂的延展性充分，实现了更稳定的机器读取性而又不损失不可见调色剂层(例如，参见专利文献5)。
此外，作为具有高透明度和不可见性的红外线吸收颜料，还有具有特定结构的方酸盐色素。(例如，参见专利文献6至10)。
引文列表
专利文献
【专利文献1】日本特开2001-265181号公报
【专利文献2】日本特开2007-171508号公报
【专利文献3】日本特开2007-3944号公报
【专利文献4】日本特开2010-113368号公报
【专利文献5】日本特开2018-060169号公报
【专利文献6】日本特开2009-91517号公报
【专利文献7】日本特开2010-106153号公报
【专利文献8】日本特开2010-184975号公报
【专利文献9】日本特开2010-184980号公报
【专利文献10】日本特开2009-209297号公报
【专利文献11】日本专利第6322837号公报
技术实现要素：
技术问题
本发明的目的在于提供一种印刷品，该印刷品在可以降低红外线吸收颜料的使用量的同时，一边确保含红外线吸收颜料的层的不可见性，一边可以实现稳定的机器读取性。
解决问题的方案
为了解决上述问题，本发明提供了一种印刷品，其包括记录介质，在上述记录介质上含有彩色着色剂的着色层，和在上述记录介质的具有着色层的一侧的下层形成的含有红外线吸收颜料的层，上述红外线吸收颜料在上述含有红外线吸收颜料的层中平均粒径为120nm以上250nm以下。
本发明的效果
根据本发明，可以提供一种印刷品，在可以降低红外线吸收颜料的使用量的同时，一边确保含红外线吸收颜料的层的不可见性，一边可以实现稳定的机器读取性。
附图说明
附图旨在描述本发明的示例实施例，而不应被解释为限制其范围。除非明确说明，否则附图不应视为按比例绘制。而且，相同或相似的附图标记在若干视图中表示相同或相似的组件。
图1是表示本发明的印刷品的一例的示意图。
图2是表示本发明的图像形成装置的一例的示意图。
图3是表示本发明的图像形成装置的其他例的示意图。
图4是表示本发明的图像形成装置的其他例的示意图。
图5是表示本发明的图像形成装置的其他例的示意图。
图6是表示处理卡盒的一例的示意图。
图7是表示图像形成装置中显影装置的概略构成的一例的示意图。
图8是表示图像形成装置一例的回收运送通道的运送方向下游部的回收运送通道和搅拌运送通道的截面图。
图9是表示是图像形成装置一例的供给运送通道的运送方向上游部的截面图。
图10是表示是图像形成装置一例的供给运送通道的运送方向下游部的截面图。
图11是表示图像形成装置一例的显影装置内的显影剂流动模式图。
图12是表示该显像装置的一例的其他显影装置的供给运送通道的运送方向最下游部的截面示意图。
图13a是表示在实施例中仅输出彩色调色剂像的印刷品的图。
图13b是表示在实施例中输出的含红外线吸收颜料调色剂像与彩色调色剂像叠合的印刷品的示意图。
图14是表示将在实施例中输出的含红外线吸收颜料调色剂像和彩色调色剂像叠合的印刷品的一例的示意图。
具体实施方式
本文所使用的术语仅出于描述特定实施例的目的，并不旨在限制本发明。如本文所用，单数形式“一”、“一个”、和“该”也旨在包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
在描述附图中表示的实施例时，为了清楚起见采用特定术语。然而，本说明书的公开内容并不旨在限于如此选择的特定术语，并且应当理解，每个特定元件包括具有相似功能、以相似方式操作并且获得相似结果的所有技术等同物。
在本公开的上下文中，如果规定第一层“覆盖”或“下置”在第二层上，或“覆盖”或“下置”第二层，则第一层可以与第二层的一部分或全部直接接触，或者第一层与第二层之间可以有一个或多个中间层。
印刷品
本发明的印刷品包括记录介质，在上述记录介质上含有彩色着色剂的着色层，和在上述记录介质的具有着色层的一侧的下层形成的含有红外线吸收颜料的层，上述红外线吸收颜料在上述含有红外线吸收颜料的层中平均粒径为120nm以上250nm以下，根据需要，印刷品还可以包括其他层。
在迄今为止所知的技术中，在任何情况下，不可见调色剂层都必须包含足够量的用于机器读取的红外线吸收颜料，如果任意的红外线读取波长下的吸收不充分的话，机器的读取性是不稳定的。另一方面，不可见的红外线吸收颜料在不可见的同时具有轻微的彩度，因此，当吸收红外线颜料的含量增加时，会发生降低不可见性的问题。
所以，本发明的印刷品包括记录介质，在上述记录介质上的含有彩色着色剂的着色层，和在上述记录介质含有着色剂一侧的下层形成的含有红外线吸收颜料的层，上述红外线吸收颜料在上述含有红外线吸收颜料的层中平均粒径为120nm以上250nm以下时，由于红外线吸收性颜料通过红外线读取，因此其相比于可见光作用对象的彩色颜料的平均粒径越大，红外线透射光的比例越小，读取精度越高，因此，在降低红外线吸收颜料的使用量的同时，一边确保含红外线吸收颜料的层的不可见性，一边可以实现稳定的机器读取性。
记录介质
作为记录介质，其形状，结构，尺寸等没有特别限制，并且可以根据目的适当地选择。作为上述形状可以是例如平板状，作为上述结构可以是例如单层结构或多层结构，作为上述大小可以根据印刷品的大小等适当地选择。
作为记录介质的材料可举出例如，无机材料、有机材料等。
作为上述无机材料可举出例如，玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、sio2和金属等。
作为有机材料可举出例如，纸、三乙酸纤维素等的纤维素衍生物、合成纸、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等的膜等。
上述无机和有机材料可以单独使用，也可以组合使用。在这些材料中，优选的是有机材料。更优选为，聚氯乙烯树脂膜、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯等的膜，特别优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在上述支撑体，以提高涂层的粘合性为目的，优选为通过例如电晕放电处理，氧化反应处理(用铬酸等)，蚀刻处理，易粘合处理和抗静电处理等的表面改性处理。
作为上述记录介质的平均厚度没有特别限制，可以根据目的适当选择，优选为10μm以上2,000以下，更优选为50μm以上1,000μm以下。
着色层
上述着色层覆盖在上述记录介质上，包含着色剂，并且根据需要进一步包含其他组分。
彩色着色剂
作为彩色着色剂没有特别限制，并且可以根据目的适当选择。其具体实例包括但不限于纳夫妥黄s、汉撒黄(10g，5g，g)、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(gr、a、rn和r)、颜料黄l、联苯胺黄(g、gr)、永久黄(ncg)、乌尔康坚牢黄(5g和r)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄bgl、异二氢吲哚酮黄、永久红4r、帕拉红、火红、对氯间硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红g、亮坚牢猩红、亮胭脂红bs、永久红(f2r、f4r、frl、frll、f4rh)、坚牢猩红vd、亮猩红g、永久红f5r、亮胭脂红6b、颜料猩红3b、若丹明色淀b、若丹明色淀y、茜素色淀、硫靛红b、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、帕丽诺(perynone)橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(rs，bc)、靛蓝、二噁嗪紫、蒽醌紫、酞菁绿、蒽醌绿、苝黑、芘酮黑(perinoneblack)、苯胺黑和偶氮黑等。这些着色剂中的每一种可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
作为处理彩色调色剂使用场合，对于黑色、青色、品红色和黄色的每一种，优选以下着色剂：
在黑色中，优选苝黑(peryleneblack)、芘酮黑(perinoneblack)、苯胺黑以及黑色颜料。
在青色中，优选c.i.颜料蓝15:3。
在品红色中，优选c.i.颜料红122，c.i.颜料红269，c.i.颜料红81:4。
在黄色中，优选c.i.颜料黄74，c.i.颜料黄155，c.i.颜料黄180，c.i.颜料黄185。
这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
优选将含有具有苝结构的化合物的苝黑、或含有具有芘酮结构的化合物的芘酮黑用作黑色调色剂着色剂，其着色度高，能不受调色剂带电特性影响地透过红外线形成黑色图像。
作为上述着色剂的含量，也取决于各着色剂的着色力，但对于各颜色的着色层全体，优选3质量％以上、12质量％以下，更优选5质量％以上、10质量％以下。若该含量为3质量％以上，则可以防止由于着色力不充分，导致单色调色剂附着量增多造成资源浪费的问题。若该含量为12质量％以下，可以防止由于对调色剂带电性的影响过大导致不能稳定的维持调色剂带电量的问题。
着色层中的彩色着色剂的平均粒径优选为120nm以下，更优选为100nm以下。当着色剂的平均粒径超过120nm时，着色层的着色力可能降低，并且导致透射波长的光散射成分增加造成雾度增加的问题。
上述彩色着色剂包括黄色着色剂，品红色着色剂和青色着色剂，并且该彩色着色剂优选在750至900nm的波长下的吸光度为0.01以下。
当彩色着色剂在750nm至900nm的波长下的吸光度为0.01以下时，可以防止着色剂层叠加在含红外线吸收颜料的层上时，阻碍由含红外线吸收颜料的层形成的信息的读取的问题。
上述彩色着色剂包括黄色着色剂，品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂，并且该着色剂优选在750至900nm的波长下的吸光度为0.01以下。
当彩色着色剂在750nm至900nm的波长下的吸光度为0.01以下时，可以防止着色剂层叠加在含红外线吸收颜料的层上时，阻碍由含红外线吸收颜料的层形成的信息的读取的问题。
其他成分
作为上述其他成分没有特别限制，并且可以根据用于形成着色层的材料适当地选择。例如，当通过电子照相方法形成着色层时，可以包括彩色调色剂的成分。此外，彩色调色剂的着色剂以外的成分将会在以下调色剂组的彩色调色剂中说明。
作为形成上述彩色着色层的方法没有特别限制，并且根据目的适当选择。其实例包括但不限于例如胶版印刷和丝网印刷的有版印刷，以及诸如电子照相法，喷墨法和热转印法的无版印刷等。在这些方法中，优选为电子照相方法。通过电子照相法形成的着色层和喷墨法相比，在记录介质的下层形成图像时不容易渗色，因此，确保了含红外线吸收颜料的层的读取性。此外，与热转印方法不同，具有不会产生残留的膜(废料)的优点。
含红外线吸收颜料的层
上述含红外线吸收颜料的层设置在上述记录介质含有着色层一侧的下层，含有红外线吸收颜料，并且根据需要还可以含有其他成分。含红外线吸收颜料的层优选设置在记录介质的具有着色层的一侧的下层(最靠近记录介质的层)。
含红外线吸收颜料的层是用肉眼实际上不能区分或难以区分的层。
红外线吸收颜料
作为上述红外线吸收颜料，只要具有不可见性即可，其实例包括但不限于铝盐化合物，萘酞菁化合物，和方酸铵化合物等。
在这些红外线吸收颜料中，优选萘酞菁化合物和方酸铵化合物，从在可见光区域的吸收率低，耐候性优异并且对调色剂带电的影响小的观点来看，更优选萘酞菁化合物。
作为上述萘酞菁化合物没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是更优选由下式(1)表示的化合物。
[化学式1]
在上式(1)中，met表示两个氢原子、二价金属原子、三价或四价取代的金属原子；a1至a8分别表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、或取代或未取代的芳硫基，其可以相同也可以不同，但是，在a1和a2、a3和a4、a5和a6以及a7和a8的组合中，不能同时为氢原子或卤素原子。y1至y16分别表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷氨基、取代或未取代的二烷氨基、取代或未取代的芳氨基、取代或未取代的二芳氨基、取代或未取代的烷基芳氨基、羟基、巯基、硝基、腈基、氧羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基羰基或单或双取代的氨基羰基，其可以相同也可以不同。
在上式(1)表示的化合物中，优选以下结构式(1)表示的钒氧萘酞菁(vanadiumnaphthalocyanine)，因为其在可见光区域的吸光度低，耐候性优异且对调色剂带电的影响小。
[化学式2]
作为上述方酸铵化合物，已知过呸啶型方酸根染料(参照例如特开2009-91517号公报、特开2010-106153号公报、特开2010-184975号公报和特开2010-184980号公报)。但是，染料以分子等级存在时其耐光性不充分，如特开2009-209297号公报和特开6322837号公报中所述，使用结晶形态的颜料以使其耐光性达到实用水平。
在任何情况下，都不存在没有任何可见光吸收的红外线吸收颜料。因此，从维持不可见性以及经济性的观点出发，优选红外线吸收性颜料的含量少。
红外线吸收颜料在含红外线吸收颜料的层中的比例优选为0.3质量％以上1.0质量％以下。
红外线吸收颜料的含量为0.3％以上1.0％以下时，具有即使少量也提供了足够的不可见性的优点。
上述吸收红外线颜料的比例根据材料的特性而变化，如果红外线吸收颜料的含量不足，使得近红外光的吸收不充分，则含有红外线吸收颜料的层的厚度会增加，从而产生肉眼可见的凹凸的同时，也造成了浪费资源，如果红外线吸收颜料的含量过多，则由于含有红外线吸收颜料的层在可见光波长区域中有若干吸收造成容易可见的问题。
红外线吸收颜料优选为分散在含红外线吸收颜料的层中。如果含有红外线吸收颜料的层中红外线吸收颜料分布不均匀，则无法准确并且稳定地读取信息。
当红外线吸收颜料均匀地分散在形成在记录介质上形成的含有红外线吸收颜料的层中时，在可见光区域不会有损不可见性，而在红外区域中表现出足够的吸收，能够以高密度记录信息，由此可以长期稳定的机械读取并解码处理含红外线吸收颜料的层。
红外线吸收颜料在含红外线吸收颜料的层中的平均粒径为120nm以上250nm以下。
当红外线吸收颜料的平均粒径为120nm以上时，红外光透射而不被吸收的量适当，机器读取性良好。并且，耐光性降低。当红外线吸收颜料的平均粒径为250nm以下时，可见光吸收和红外吸收均良好。
红外线吸收颜料的平均粒径可以通过选择使用的着色剂制造时的一次粒径进行调整，以及用与形成层的其他材料混合时的加工手段进行调整。
例如，可以用通过在胶版印刷中使用的胶版油墨制造时的捏合工序中的捏合强度、在电子照相方法中使用的调色剂制造时的母料捏合条件、调色剂捏合条件、在喷墨法中使用的墨水制造时的颜料分散工艺条件进行调整。
着色剂和红外线吸收颜料的平均粒径的测定方法
着色剂和含红外线吸收颜料的层中的着色剂和红外线吸收颜料的平均粒径可以通过以下方法测定。
用剃须刀在垂直方向上将着色层和含红外线吸收颜料的层叠层的印刷品切割成厚度为100μm或更小的薄片，将上述切割片嵌入环氧树脂中，然后用超薄切片机ultracut-s(由leica公司制)切成厚度约100nm的超薄切片。用透射型电子显微镜h7000(由日立制作所制)观察上述印刷品的超薄切片的截面，以10,000倍的放大数码拍摄着色层和含有红外线吸收颜料的层的截面图。用图像分析软件(例如，a-zoukun，由旭化成工程公司制)分析横截面图像，通过将着色剂、红外线吸收颜料和其他成分二值化，分别计算每个区域的面积，可以得到着色层和含红外线吸收颜料的层中的着色剂和红外线吸收颜料的平均粒径。
对于层中包含的着色剂和红外线吸收颜料的凝集体，在计算颗粒时，不是将其一次粒径作为一颗粒单位，而是将一块凝集体作为一颗粒单元，计算粒径。
作为母料的平均粒径的测定方法，可列举例如将母料粉碎至粒径为100μm或更小，并将该粉碎物包埋在环氧树脂中，然后用超薄切片机ultracut-s(由leica公司制)切成厚度约100nm的超薄切片，除此以外，采用与着色层、含红外线吸收颜料的层中包含的着色剂、红外线吸收颜料的平均粒径相同的方式测定。
作为调色剂中的平均粒径的测定方法，可举出例如嵌入环氧树脂中后用超薄切片机ultracut-s(由leica公司制)切成厚度约100nm的超薄切片，除此以外，采用与着色层、含红外线吸收颜料的层中包含的着色剂、红外线吸收颜料的平均粒径相同的方式测定。
为了在红外光照射下可以稳定的进行机器读取，作为上述红外线吸收颜料读取波长的反射率优选为50％以下，更优选为40％以下。上述反射率为50％以上时，会发生读取精度显著下降的问题。
作为上述红外线吸收颜料的读取波长的反射率的测定方法，例如，可以使用分光光度计(例如，v-660，由jasco公司制，exact，由x-rite公司制)测定输出的实心图像。
其他成分
作为上述其他成分没有特别限制，并且可以根据用于形成含有红外线吸收颜料的层的材料适当地选择。例如，当通过电子照相方法形成含红外线吸收颜料的层时，可列举含有红外线吸收颜料的调色剂的成分。关于含有红外线吸收颜料调色剂中的红外线吸收颜料以外的成分，在调色剂组中的含有红外线吸收颜料调色剂中予以说明。
作为含有红外线吸收颜料的层的形成方法，没有特别限制，可以根据目的适当选择，可列举例如胶版印刷和丝网印刷的有版印刷，电子照相法、喷墨法、热转印法的无版印刷。其中，从需要信息可变性的含红外线吸收颜料的含红外线吸收颜料的层优选作为无版印刷形成的可变印刷层。
更优选为电子照相方法的印刷。通过电子照相方法形成的着色层和喷墨法相比，在记录介质的下层形成图像时不容易渗色，因此，确保含红外线吸收颜料的层的读取性。此外，与热转印方法不同，具有不会产生残留的膜(废料)的优点。
在此。图1是表示本发明的印刷品的一例的示意图。如图1所示，印刷品200是在记录介质201上叠层含有红外线吸收颜料的层203、含有青色着色剂的着色层202c、含有品红色着色剂的着色层202m和含黄色着色剂的着色层202y。
含红外线吸收颜料的层203在记录介质201的具有着色层的一侧的下层(最靠近记录介质的一侧)叠层。因此，可以确保含红外线吸收颜料的层的不可见性同时可以实现稳定的机器读取性。
含红外线吸收颜料的调色剂
根据本发明实施方式的含红外线吸收颜料的调色剂包含粘合树脂和红外线吸收颜料。
上述调色剂中上述红外线吸收颜料的平均粒径为120nm以上250nm以下。
根据本发明实施方式的含红外线吸收颜料的调色剂是着色度非常低、不可见性高的调色剂，但是具有轻微的着色度。当着色度降低时，红外线的吸收变小，机器读取变得困难，当着色度增加时，不可见性降低。
调色剂组(tonerset)
根据本发明实施方式的调色剂组包括：包含粘合树脂和着色剂的彩色调色剂，以及根据本发明实施方式的包含红外线吸收颜料的调色剂。
根据本发明的实施例的调色剂组提供了一种印刷品，目视在记录介质上叠加的含红外线吸收颜料的调色剂像和彩色调色剂像时，上述彩色调色剂像的画质的可见性和上述含有红外线吸收颜料的调色剂像的读取精度优异。
上述彩色调色剂优选包含黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂中的至少一种。
彩色调色剂和含红外线吸收颜料的调色剂
彩色调色剂包含上述彩色着色剂。优选彩色调色剂含有粘合树脂。如有需要还可含有其他成分。
含红外线吸收颜料的调色剂包含上述红外线吸收颜料，优选含有粘合树脂，如有需要可含有其他成分。
粘合树脂
作为上述粘合树脂没有特别限制，可以根据目的适当选择，其实例包括但不限于苯乙烯，α-甲基苯乙烯，氯苯乙烯，苯乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-氯乙烯共聚物，苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物等的苯乙烯树脂，聚酯树脂，氯乙烯树脂，松香改性马来酸树脂，酚醛树脂，环氧树脂，聚乙烯树脂，聚丙烯树脂，离聚物树脂，聚氨酯树脂，硅酮树脂，酮树脂，二甲苯树脂，石油树脂和氢化石油树脂等。这些粘合树脂中的每一种都可以单独使用或与其他树脂组合使用。在这些粘合树脂中，优选包含芳族化合物作为结构单元的苯乙烯类树脂和聚酯树脂，并且更优选聚酯树脂。
作为上述聚酯树脂没有特别限制，并且可以通过通常已知的醇和酸之间的缩聚反应获得。
作为上述醇，可以举出例如聚乙二醇、二甘醇、三乙二醇、1，2-丙二醇，1，3-丙二醇、1，4-丙二醇、新戊二醇和1，4-丁二醇等的二醇；1，4-双(羟甲基)环己烷、双酚a、氢化双酚a、聚氧乙烯化双酚a和聚氧丙基化双酚a等的醚化双酚；或是3至22个碳原子的饱和或不饱和烃基取代上述化合物而获得的二元醇单体，或其他二元醇单体；山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1，3，5-三羟甲基苯等的3价及以上的高醇单体。这些醇中的每一种可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
作为上述酸没有没有特别限制，可以根据目的适当选择，优选羧酸。
作为上述羧酸，可以举出例如棕榈酸、硬脂酸、油酸等的一元羧酸，马来酸、富马酸、甲基丙烯酸、柠康酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、丙二酸、将它们用碳原子数为3～22的饱和或不饱和的烃基取代的2价有机酸单体、这些酸的酸酐、低级烷基酯和亚油酸的二聚体，1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1，2，4-丁三羧酸、1，2，5-己基三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-亚甲基羧基丙烷、四(亚甲基)甲烷、1，2，7，8-辛基四羧酸、empol(注册商标)三聚体酸、这些酸的酸酐等的3价及以上的多元羧酸单体等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
粘合树脂也可以含有结晶性树脂。
作为上述结晶性树脂，只要是具有结晶性的物质，没有特别的限制，可以根据目的合适地选择，可以举出例如聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、乙烯基树脂、改性结晶性树脂等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。其中，优选聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂，从耐湿性、其给予后述的非晶性树脂的非相溶性方面考虑，优选具有聚氨酯骨架及尿素骨架中的至少任一种的树脂。
上述结晶树脂的重均分子量(mw)从定影性来看优选为2,000至100,000，更优选为5,000至60,000，最优选为8,000至30,000。当重均分子量为2,000以上时，可以防止耐热平版印刷性变差。当重均分子量为100,000以下时，可以防止低温定影性的劣化。
其他成分
作为上述其他成分，只要是通常调色剂中含有的组分，没有特别限制，可以根据目的合适地选择，可以举出例如脱模剂、带电控制剂、外添加剂等。
脱模剂
作为上述脱模剂可举出使用例如天然蜡和合成蜡。这些脱模剂中的每一种可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
天然蜡的具体实例包括但不限于例如巴西棕榈蜡、棉蜡、木蜡、米蜡的植物系蜡；例如蜂蜡、羊毛脂的动物系蜡；例如地蜡、赛璐珞的矿物系蜡；例如石蜡、微晶石蜡、凡士林的石油蜡。
合成蜡的具体实例包括但不限于例如费－托合成蜡、聚乙烯蜡的合成烯烃蜡；例如酯、酮、醚的合成蜡；例如1，2－羟基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、酞酸酐酰亚胺、氯化烃的脂肪酸酰胺；例如低分子量的结晶性高分子树脂的、聚－n－硬脂酰甲基丙烯酸酯、聚－n－十二烷基甲基丙烯酸酯的聚丙烯酸酯的均聚物或共聚物(可列举，n－硬脂酰丙烯酸酯－乙基甲基丙烯酸酯的共聚物)的在侧链具有长链烷基的结晶性高分子。
作为脱模剂，优选含有单酯蜡。上述单酯蜡一般和粘合树脂的相溶性低，定影时容易在表面析出，显示出高脱模性，可以确保高光泽和良好的低温定影性。作为上述单酯蜡，优选合成酯蜡。作为上述合成酯蜡，可列举例如长链直链饱和脂肪酸和长链直链饱和醇合成的单酯蜡等。作为长链直链饱和脂肪酸，优选用一般式cnh2n+1cooh表示，n＝5～28。作为长链直链饱和醇，优选用一般式cnh2n+1cooh表示，n＝5～28。
作为上述长链直链饱和脂肪酸，可以举出例如癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、十四烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸(aramonicacid)、二十二烷酸、木蜡酸、蜡酸、庚二酸、褐煤酸、赖氨酸等。作为上述长链直链饱和醇，可以举出例如戊醇，己醇，庚醇，辛醇，辛醇，壬醇，癸醇，十一醇，十二醇，十三醇，十四醇，十五醇，十六醇，十七醇，十八醇，十九醇，二十醇，二十六醇和二十七醇等。也可以含有低级烷基，氨基，卤素等的置换基。
作为上述脱模剂的熔点，优选50℃以上、120℃以下。当脱模剂的熔点在上述数值范围内时，脱模剂可以有效地作用在定影辊和调色剂之间的界面上，从而无需在定影辊上涂油等其他脱模剂，就可以提高调色剂的耐高温印刷性。具体地，当脱模剂的熔点为50℃以上时，可以防止调色剂的耐热储存稳定性的劣化。当脱模剂的熔点为120℃以下时，可以防止在低温下不产生脱模性时可能引起的耐低温印刷性的劣化和纸张反卷到定影机上的情况的发生。
脱模剂的熔点可以由差示扫描量热仪tg-dsc系统tas-100(由理学电机株式会社制)测定的最大吸热峰值计算出。
上述脱模剂相对于上述粘合树脂的含量优选为1质量％至20质量％，更优选为3质量％至10质量％。当脱模剂的比例为1质量％以上时，可以防止印刷效果不充分的问题，当脱模剂的比例为20质量％以下时，可以防止转印性和耐久性的劣化。
上述单酯蜡在100质量份上述含红外线吸收颜料的调色剂中的含量优选为4质量份以上8质量份以下，更优选为5质量份以上7质量份以下。上述含量为4质量份以上时，可以防止在定影时向表面的渗出不充分，脱模性劣化，光泽度、低温定影性和耐高温印刷性变差的问题。上述含量为8质量份以下时，可以防止在调色剂表面析出的脱模剂的量增加，导致调色剂的保存性劣化和对感光体的成膜劣化的问题。
根据本发明实施方式的调色剂优选包含蜡分散剂。上述蜡分散剂优选作为单体至少含有苯乙烯、丙烯酸丁酯以及丙烯腈的共聚物组成物和该共聚物组成物的聚乙烯加合物。
作为上述蜡分散剂的含量，相对于上述含红外线吸收颜料调色剂100质量份，优选为7质量份以下。通过含有上述蜡分散剂，具有蜡的分散效果，不受制造方法限制，稳定地提高保存性。又，蜡的分散效果造成蜡径小，因此，可以抑制对感光体等的成膜现象。若该含量为7质量份以下，则对于聚酯树脂的不溶成分增加，因此，光泽度降低，蜡的分散性过高导致耐成膜性虽然变高，但可以防止定影时向蜡表面的析出劣化，低温定影性及耐热偏移性降低的问题。
带电控制剂
作为上述带电控制剂，没有特别的限制，可根据目的适当选择，可以举出例如苯胺黑系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明系染料、烷氧基胺、季氨盐(含氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷的单体或化合物、氟系活化剂、水杨酸金属盐、水杨酸衍生物的金属盐等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
作为上述带电控制剂，没有特别的限制，也可以使用合适的市售产品。作为该市售产品，可以举出例如bontron03、bontronp-51、bontrons-34、e-82、e-84、e-89(以上，由东方化学工业公司制)、tp-302、tp-415、copychargepsyvp2038、copybluepr、copychargenegvp2036、copychargenxvp434(以上，由hoechst公司制)、lra-901、lr-147(由日本carlit公司制)等。
作为上述带电控制剂的含量，可以根据粘合树脂的种类、添加剂的有无、包含分散方法在内的调色剂制造方法等适当地选择，但相对于上述粘合树脂100质量份，优选0.1质量份以上、5质量份以下，更优选0.2质量份以上、2质量份以下。当上述含量为5质量份以下时，可以防止由于调色剂的带电性过大，导致主带电控制剂的效果衰退，与显影辊的静电吸引力增大，显影剂的流动性降低、图像浓度降低的问题。
外添加剂
含有上述外添加剂用于辅助流动性、显影性、带电性。作为上述外添加剂，没有特别的限制，可根据目的适当选择，可以举出例如无机微粒、高分子系微粒等。
作为上述无机微粒，可以举出例如:二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
作为上述高分子系微粒，可以举出例如通过无皂乳液聚合或悬浮聚合、分散聚合得到的聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、硅酮、苯并胍胺、尼龙等的缩聚系、利用热固性树脂的聚合物微粒等。
上述外添加剂通过表面处理剂进行表面处理，通过提高疏水性，即使在高湿度下也能防止流动性及带电特性的恶化。
作为上述表面处理剂，可以举出例如硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、具有氟烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝系偶联剂、硅油、改性硅油等。
作为该外添加剂的一次粒径，优选5nm以上2μm以下，更优选5nm以上500nm以下。
作为外添加剂的bet法的比表面积，优选20m2/g以上、500m2/g以下。
作为外添加剂的含量，相对于上述含红外线吸收颜料调色剂，优选0.01质量％以上、5质量％以下，更优选0.01质量％以上、2.0质量％以下。
彩色调色剂和含红外线吸收颜料的调色剂的特性
由根据本发明实施方式的彩色调色剂形成的彩色调色剂像优选具有比普通胶印印刷品低的光泽度值。因此，作为上述彩色调色剂含有的上述粘合树脂没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是优选含有凝胶。作为上述凝胶的含量，相对于粘合树脂优选为0.5质量％以上20质量％以下，更优选为1.0质量％以上10质量％以下。
即使在不包含上述凝胶的情况下，作为上述彩色调色剂中使用的粘合树脂，优选包含重均分子量(mwc)为100,000以上的高分子量组分，更优选大于在含红外线吸收颜料的调色剂中使用的粘合树脂的重均分子量(mwi)。上述彩色调色剂中使用的粘合树脂的重均分子量(mwc)大于含红外线吸收颜料的调色剂中使用的粘合树脂的重均分子量(mwi)时，与胶版印刷相比，可以得到可见性高、以60度光泽度为10以上30以下的彩色图像的光泽度。
作为由上述含红外线吸收颜料的调色剂形成的实心图像的60度光泽度，优选为30以上，更优选为30以上80以下，最优选为30以上60以下。实心图像的60度光泽度不足30时，含红外线吸收颜料的调色剂像的可见性增加，无法达到隐藏图像的目的。当实心图像的60度光泽度值大于80时，调色剂树脂的分子量小，无法维持足够的可定影温度范围。
作为上述彩色调色剂的实心图像的60度光泽度值，优选为10以上40以下，更优选为15以上35以下。当60度光泽度值在上述范围内时，彩色调色剂像具有相对低的光泽度。
含红外线吸收颜料的调色剂的实心图像的60度光泽度值优选比上述彩色调色剂的实心图像的60度光泽度值高10以上，更优选高15以上，最优选为高20以上。当含红外线吸收颜料的调色剂的实心图像的60度光泽度值与上述彩色调色剂的实心图像的60度光泽度值之差不足10时，在图像输出介质上进行图像加热定影之前，含红外线吸收颜料的调色剂像上重叠彩色调色剂像时，加热加压定影时，上层的彩色调色剂进入下层的含红外吸收颜料的调色剂层中，因此，彩色调色剂像的可见性劣化。即，当含红外线吸收颜料的调色剂的实心图像的光泽度值高于彩色调色剂的实心图像的光泽度值时，可以提高叠加在上层的彩色调色剂像的可见性，其结果，使得下层的含红外线吸收颜料的调色剂像难以视认。
上述彩色调色剂的实心图像在波长750nm以上900nm以下的吸光度优选为0.01以下。
调整上述含红外线吸收颜料的调色剂或上述彩色调色剂的实心图像的光泽度值的方法可以列举调节上述粘合树脂中的凝胶的分率，调节上述粘合树脂的重均分子量等。上述粘合树脂中的凝胶分率越大，光泽度值越低。凝胶分率越接近0，光泽度值越高。使用不含凝胶的粘合树脂时，粘合树脂的重均分子量越大，光泽度值越低，粘合树脂的重均分子量越小，光泽度值越高。
当粘合树脂包含具有酸值的树脂时，可以通过向其中添加三价或更高价的金属盐来调节光泽度值。随着粘合树脂的酸值和三价以上的金属盐的添加量增加，光泽度趋于下降。随着粘合树脂的酸值和三价以上的金属盐的添加量减少，光泽度值趋于更高。
作为上述含吸收颜料的调色剂的重均分子量(mwi)，优选为6,000以上12,000以下，更优选为7,500以上10,000以下。
作为上述重均分子量，可以使用gpc(凝胶渗透色谱)测定装置gpc-150c(由waters公司制)测定四氢呋喃(thf)可溶性物质的分子量分布。
作为上述重均分子量的测定，例如可以使用柱(shodexkf801
将柱在40℃的加热室中稳定。使用作为溶剂的thf在该温度下以1ml/min的流速在柱中流过。接下来，将0.05g样品充分溶解在5gthf中，然后用预处理过滤器(例如，孔径为0.45μm的色谱盘(由kuraboindustries公司制)过滤，最后，制备样品浓度为0.05质量％以上0.6质量％以下的树脂的thf样品溶液50μl至200μl，注入测定仪器中测定。
上述含红外线吸收颜料的调色剂中的凝胶分率优选为0质量％以上2质量％以下。
上述凝胶分率可以由用于测定重均分子量的预处理过滤器过滤的组分的干重计算出。
上述含红外线吸收颜料的调色剂的重均分子量(mw)/数均分子量(mn)优选为5以下，更优选为4以下。
作为重均分子量(mw)和数均分子量(mn)的测定方法，可以通过将上述含红外线吸收颜料的调色剂的分子量分布与几种类型的单分散聚苯乙烯标准样品创建的校准曲线进行比较来确定分子量的对数值与计数之间的关系求出。
制作校准曲线的聚苯乙烯标准样品可以是例如分子量为6×102，2.1×102，4×102，1.75×104，5.1×104，1.1×105，3.9×105，8.6×105，2×106和4.48×106(由pressurechemicalcompany或tosohcorporation制)。为了制作校准曲线优选使用至少10个标准聚苯乙烯样品。作为检测器，使用折射率(ri)检测器。
含有红外线吸收颜料的调色剂的酸值优选为12mgkoh/g以下，更优选为6mgkoh/g以上12mgkoh/g以下。上述酸值可以通过使用聚酯树脂作为上述粘合树脂以调节上述酸值在上述数值范围内，由此，容易同时实现低温定影性和耐热偏移性。
在本发明中的调色剂和粘合树脂的酸值可以根据jis(日本工业标准)k0070-1992中所述的测定方法，在以下条件下测定。
首先，将0.5g调色剂或粘合树脂(在乙酸乙酯可溶成分为0.3g)加入120ml甲苯中，在室温(23℃)下搅拌约10小时使之溶解。其后，在其中再加入30ml的乙醇，以制备样品溶液。
测定可以使用所述装置计算，具体计算式如下。样品溶液用n/10氢氧化钾乙醇的标准溶液滴定，根据氢氧化钾醇溶液的消耗量按照下式计算酸值。
酸值＝koh(ml)×n×56.1/样品质量(其中n代表n/10氢氧化钾醇溶液的因数)
在以下实施例和比较例中，粘合树脂的酸值和调色剂的酸值大体相同。因此，在本发明中，将粘合树脂的酸值作为调色剂的酸值处理。
调色剂粒径
作为上述彩色调色剂和含红外线吸收颜料的调色剂的重均粒径，优选4μm以上、8μm以下，更优选5μm以上、7μm以下。
当重均粒径在上述范围内时，可以再现600dpi以上的微小点，得到高画质的图像。这可以具有对于微小潜像点足够小粒径的调色剂微粒，能得到点再现性优异的优点。
特别是，在图像输出介质上转印后定影前的状态下，以高密度配置上述含红外线吸收颜料的调色剂，在其上方重叠的彩色调色剂不进入其间隙，由此可以得到高再现性的定影图像。该高再现性图像在红外光照射下机器读取处理时可以更稳定的处理。
上述彩色调色剂的重均粒径(d4)为4μm以上时，可以防止转印效率的降低和刮板清洁性劣化的现象。上述彩色调色剂的重均粒径(d4)为8μm以下时，可以抑制因叠加的彩色调色剂进入定影前图像时容易引起的图像紊乱，或是可以抑制文字或线的飞散这样的不良发生。
作为重均粒径(d4)和数均粒径(d1)的比值(d4/d1)，优选1.00以上、1.40以下，更优选1.05以上、1.30以下。上述比值(d4/d1)表示越接近1.00，粒径分布越陡。
在这样的小粒径的粒径分布窄的调色剂中，调色剂的带电量分布均匀，能够得到背景模糊少的高品质的图像，另外，在静电转印方式下，能够提高转印率。
在通过叠加不同颜色的调色剂像形成多色像的全彩色图像形成方法中，与只用黑色调色剂一色进行图像形成、不需要不同颜色调色剂像叠合的黑白图像形成方法相比，附着在纸上的调色剂量多。即，由于显影、转印、定影的调色剂量多，因此，容易发生上述转印效率降低、刮板清洁性降低、文字或线的飞散、背景模糊等画质恶化的问题，重均粒径(d4)及重均粒径(d4)与数均粒径(d1)之比(d4/d1)的管理变得很重要。
调色剂颗粒的粒度分布测量可以使用根据库尔特计数法的调色剂颗粒的粒度分布测定装置进行。作为该装置，例如可列举coultercounterta-ii、coultermultisizerii(均由coulter公司制)等。
具体的测定方法如下:
首先，在电解水溶液100ml～150ml中，加入界面活化剂(烷基苯磺酸盐等)0.1ml～5ml，作为分散剂。上述所谓电解水溶液是使用1级氯化钠制备的约1％nacl水溶液，例如可以举出isoton-ii(由coulter公司制)。
然后，加入2mg～20mg的测定试料。使得试料悬浮的电解液在超声波分散器中进行约1分钟～3分钟的分散处理，通过该测定装置，使用100μm作为孔径，测定调色剂微粒或调色剂的重量、个数，计算重量分布和个数分布。根据所得的分布，可以求出调色剂的重均粒径(d4)和数均粒径(d1)。
作为频段(channel)，使用以下13个频段:2.00μm以上2.52μm不到；2.52μm以上3.17μm不到；3.17μm以上4.00μm不到；4.00μm以上5.04μm不到；5.04μm以上6.35μm不到；6.35μm以上8.00μm不到；8.00μm以上10.08μm不到；10.08μm以上12.70μm不到；12.70μm以上16.00μm不到；16.00μm以上20.20μm不到；20.20μm以上25.40μm不到；25.40μm以上32.00μm不到；32.00μm以上40.30μm不到。以粒径2.00μm以上、40.30μm不到的微粒作为对象。
已知用于电子照相显影的调色剂的损耗角正切(tanδ)与由该调色剂形成的图像的光泽度值明显相关。随着tanδ值变大，在定影时调色剂的延展性增加，并且调色剂对基材遮盖性提高，从而获得高光泽度图像。
上述含红外线吸收颜料的调色剂在100℃以上140℃以下的损耗角正切(tanδi)优选为2.5以上，更优选为3.0以上。另外，tanδi优选为15以下。并且，所谓上述含红外线吸收颜料的调色剂在
上述彩色调色剂损耗角正切(tanδc)优选为2以下。另外，tanδc优选为0.1以上。上述彩色调色剂的损耗角正切为2以下时，可以防止叠加在不可见图像上的彩色调色剂进入含红外线吸收颜料调色剂像中从而导致含红外线吸收颜料调色剂像的稳定性劣化的问题。所谓上述彩色调色剂在
电子照相显影用调色剂的损耗角正切(tanδ)是指损耗弹性模量(g”)与储能弹性模量(g’)之比(g”/g’)，可通过粘弹性测定来确定。上述损耗弹性模量(g”)和上述储能弹性模量(g’)可以通过以下方法测定。
首先，使用直径为20mm的模具在30mpa的压力下模制0.8g的上述含有红外线吸收颜料的调色剂或彩色调色剂。使用advancedrheometricexpansionsystem(由tainstruments公司制)使用直径20mm的平行圆锥以1.0hz的频率，温度升高速度为2.0℃/分钟，应变为0.1％(在自动应变控制下，最小容限应力为1.0g/cm，最大容限应力为500g/cm，最大施加应变为200％，应变调整为200％)，gap设为一范围，这样，样本设置后，force成为0～100gm的范围，测定损耗弹性模量(g”)，储能弹性模量(g')和损耗角正切(tanδ)。
调色剂制造方法
作为本发明的调色剂组的制造方法，可适用熔融捏合粉碎法、聚合法等现有公知方法。并且，彩色调色剂和含红外线吸收颜料的调色剂可以通过相同的制造方法或不同的制造方法制造。例如，可以通过聚合法生产彩色调色剂，通过熔融捏合粉碎法生产含红外线吸收颜料的调色剂这样不同的方法制造。
熔融捏合粉碎法
熔融捏合粉碎法包括以下步骤：(1)至少将粘合树脂、着色剂或红外线吸收颜料、和脱模剂熔融捏合的工序；(2)将熔融捏合的调色剂组合物粉碎/分级的工序；(3)外加无机微粒的工序。并且，从节约成本的角度考虑，优选在(2)的粉碎/分级工序中复制的微小颗粒作为(1)的原料再次捏合。
作为捏合使用的捏合机可以使用包括但不限于封闭捏合机，单轴或双轴挤压机，或开辊型捏合机。作为捏合机的种类包括但不限于krc捏合机(由栗本铁工所制)、buss捏合机(由buss公司制)、tem型挤压机(由东芝机械公司制)、tex双轴捏合机(由日本制钢所制)、pcm捏合机(由池贝铁工所制)、三辊磨机、混合捏合机、捏合机(由井上制作所制)、niedex(由三井矿山公司制)、ms式加压捏合机、尼达捏合机(由森山制作所制)、班伯里混合机(由神户制钢所制)等。
可以通过上述捏合工序的条件调节着色剂和红外线吸收颜料的平均粒径。
着色剂或红外线吸收颜料的分散状态可以通过母料精密控制。
母料是将上述着色剂和上述红外线吸收颜料以相对高的浓度在粘合树脂中预先熔融捏合的颜料分散体，通过可以将着色剂和红外线吸收颜料在此分散至任意平均粒径，由此可以在调色剂材料熔融捏合时以相对不破坏调色剂的粘合树脂的条件下捏合调色剂材料。
作为粉碎机，可以举出例如逆喷射粉碎机、微米喷射粉碎机、诺马扎粉碎机(由hosokawamicron公司制)、ids型磨机、pjm喷射粉碎机(由日本气动工业公司制)、交叉喷射粉碎机(由栗本铁工所制)、伍尔马克(由日曹工程公司制)、sk喷射磨机(由seishin公司制)、cryptotron(由川崎重工业公司制)、涡轮磨机(由turboel工业公司制)、超级转子粉碎机(由日清工程公司制)等。
作为分级机，可以举出例如克拉西分级机、微米化分级机、顶级分级机(由seishin公司制)、涡轮旋流分级机(由日清工程公司制)、微米隔板分离器、涡轮plex(由atp公司制)、tsp分离器(由hosokawamicron公司制)、弯头喷射分离器(由日铁矿业公司制)、分散隔板分离器(由日本气动工业公司制)、ym微切割分离器(由安川商事公司制)等。
作为用于筛选粗粒等的筛子装置，可以举出例如ultrasonic(由晃荣产业公司制)、雷索纳克、陀螺切换器(由德寿工作所制)、振动系统(由道尔顿公司制)、sonclean(由新东工业公司制)、涡轮清洁器(由turboel工业公司制)、微型切换器(由槙野产业公司制)、圆形振动筛等。
聚合法
作为上述聚合法，没有特别限制，可以使用现有公知的方法。作为聚合法，例如可以举出以下步骤：
首先，使得上述着色剂、粘合树脂、脱模剂分散在有机溶剂中，制备调色剂材料液(油相)。优选在调色剂材料液中，添加具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(a)，在造粒中使其反应，使脲改性聚酯树脂包含在调色剂中。
在聚合法中，着色剂、红外线吸收颜料可以将母料溶解在有机溶剂中使用，或者可以控制在有机溶剂中的分散状态。
接着，在界面活化剂、树脂微粒的存在下，使得调色剂材料液在水性介质中乳化。
作为上述水性介质，用于水性介质的水性溶剂可以是单独的水，也可以是含有醇等有机溶剂的溶剂。
作为上述水性溶剂相对调色剂材料液100质量份的使用量，优选50质量份以上、2000质量份以下，更优选100质量份以上、1,000质量份以下。
作为上述树脂微粒，只要是能够形成水性分散体的树脂，没有特别的限制，可以根据目的进行适当选择，例如，可以举出乙烯系树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂等。
分散后，从乳化分散体(反应物)中除去有机溶剂、清洗、干燥，得到调色剂母体微粒。
上述彩色调色剂和含红外线吸收颜料的调色剂均可以作为单组分显影剂或双组分显影剂使用。
本发明的调色剂组用于双组分显影剂时，可以和磁性载体混合使用。显影剂中的载体和调色剂的含量比优选的是，相对载体100质量份使用调色剂1质量份以上、10质量份以下。
作为上述磁性载体，可以使用以往公知的磁性载体，可以举出例如粒径为20μm以上200μm以下的铁粉、铁氧体粉、磁铁矿粉、磁性树脂载体等。
上述磁性载体也可以使用被包覆者。作为用于包覆上述磁性载体的包覆材料，可以举出例如脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂等的氨树脂；聚乙烯等的聚亚乙烯基树脂；丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚醋酸乙烯酯树脂，聚乙烯醇树脂，聚乙烯基丁缩醛树脂，聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚树脂等的聚苯乙烯树脂；聚氯乙烯等的卤化烯烃树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等的聚酯树脂；聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏氟乙烯和丙烯酸单体的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、四氟乙烯和偏氟乙烯和非氟化单体的三聚物等的氟三聚物、硅酮树脂等。
包覆树脂可以根据需要含有导电粉等。作为导电粉，例如可以举出金属粉、炭黑、氧化钛、氧化锡、氧化锌等。作为导电粉的平均粒径，优选1μm以下。若平均粒径为1μm以下，可以防止电阻控制变得困难的问题。
图像形成装置和图像形成方法
本发明的图像形成装置优选包括：静电潜像载体；在该静电潜像载体上形成静电潜像的静电潜像形成装置；显影上述静电潜像形成调色剂像的显影装置；在记录介质表面上转印上述调色剂像的转印装置；将在上述记录介质上转印的转印像定影的定影装置。上述调色剂像包括含红外线吸收颜料调色剂像和彩色调色剂像，上述含红外线吸收颜料调色剂像和上述彩色调色剂像由本发明的调色剂组形成，根据需要还可以适当选择包括其它装置。
本发明实施例的图像形成装置优选在上述记录介质上由上述彩色调色剂像形成着色层，由上述含红外线吸收颜料调色剂像形成含红外线吸收颜料的层，在上述记录介质的具有上述着色层的一侧的下层形成上述含红外线吸收颜料的层。
根据本发明实施例的图像形成方法包括以下工序：在静电潜像载体上形成静电潜像的静电潜像形成工序；显影上述静电潜像形成调色剂像的显影工序；在记录介质表面上转印上述调色剂像的转印工序；将在上述记录介质上转印的转印像定影的定影工序。上述调色剂像包括含红外线吸收颜料调色剂像和彩色调色剂像，上述含红外线吸收颜料调色剂像和上述彩色调色剂像由本发明的调色剂组形成，根据需要还可以适当选择包括其它工序。
本发明实施例的图像形成方法优选在上述记录介质上由上述彩色调色剂像形成着色层，由上述含红外线吸收颜料调色剂像形成含红外线吸收颜料的层，在上述记录介质的具有上述着色层的一侧的下层形成上述含红外线吸收颜料的层。
在记录介质上，上述含红外线吸收颜料的调色剂像与上述彩色调色剂像相比，形成在上述记录介质侧。作为使上述含红外线吸收颜料的调色剂像与上述彩色调色剂像相比形成在上述记录介质侧的方法，可以列举在上述记录介质上形成含红外线颜料调色剂像后，再形成彩色调色剂像的方法。
作为用于形成上述彩色调色剂像的彩色调色剂的数量，没有特别限制，可以根据目的适当选择。使用多种上述彩色调色剂时，可以采用同时形成多种彩色调色剂的方法，或使用单色调色剂反复形成，再重叠各种颜色的方法中的任意方法，但优选使用单色调色剂反复形成，再重叠各种颜色的方法。在彩色调色剂像中，作为形成各色的顺序，并没有特别的限制。
作为上述含红外线吸收颜料调色剂像中上述含红外线吸收颜料调色剂的附着量，优选0.30mg/cm2以上、0.45mg/cm2以下，更优选0.35mg/cm2以上、0.40mg/cm2以下。若上述含红外线颜料调色剂的附着量为0.30mg/cm2以上，则图像基材遮蔽率优异，可得到稳定的图像。
上述红外线吸收材料在可见光区域有若干吸收，并不完全无色，因此，若增加调色剂中红外线吸收材料的添加量，则会提高可见性。因此，通过将图像的不可见调色剂附着量设为0.45mg/cm2以下，可降低可见性。
静电潜像载体
作为上述静电潜像载体(以下，有时称为“电子照相感光体”、“感光体”、“图像载体”)，对于其材质、形状、结构、大小等方面没有特别的限制，可以从公知中适当选择。作为上述图像载体的形状，例如可以举出滚筒状、带状等。作为该图像载体的材质，可以举出例如非晶硅、硒等的无机感光体、聚硅氧烷、酞聚甲炔等的有机感光体(opc)等。
静电潜像形成工序和静电潜像形成装置
上述静电潜像形成工序是在静电潜像载体上形成静电潜像的工序。该静电潜像的形成可以例如在使该静电潜像载体表面均匀带电后，通过对像曝光形成，可以由静电潜像形成装置进行。
上述静电潜像形成装置例如至少包括使该静电潜影载体表面均匀带电的充电装置(充电器)，以及对该静电潜像载体的表面曝光成像的曝光装置(曝光器)。
上述充电可以通过例如使用上述充电器向该静电潜像载体表面施加电压进行。
作为上述充电器，没有特别的限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出具有导电性或半导电性的辊、电刷、薄膜、橡胶刮板等自身公知的接触充电器、线式电晕器、栅控式电晕器等的利用电晕放电的非接触充电器等。
作为上述充电器，优选以与静电潜像载体接触或非接触状态配置，通过叠加施加直流及交流电压，使静电潜像载体表面带电。
另外，优选上述充电器是与静电潜像载体隔开间隙以非接触方式接近配置的充电辊，通过对該充电辊叠加施加直流及交流电压，使静电潜像载体表面带电。
上述曝光可以通过例如使用上述曝光器将上述静电潜像载体表面曝光成像。
作为上述曝光器，只要能对通过上述充电器充电的上述静电潜像载体表面进行曝光形成需要的像，并没有特别的限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出复印光学系统、杆透镜阵列系、激光光学系、液晶快门光学系等各种曝光器等。
也可以采用从该静电潜像载体的背面侧曝光成像的背面光方式。
显影工序和显影装置
上述显影工工序是使用上述调色剂，显影上述静电潜像形成调色剂像的工序。
上述调色剂像的形成可以通过例如使用上述调色剂组对上述静电潜像进行显影，可以由上述显影装置实行。
上述显影装置(以下也称为“显影附着装置”)适用例如至少设有显影器，其分别收纳上述调色剂组的各调色剂，能接触或非接触地将该调色剂组的各调色剂赋予上述静电潜像，优选设有调色剂容器的显影器等。
上述显影器可以是单色用显影器，也可以是多色用显影器，例如，适用具有使上述调色剂组的各调色剂(以下有时称之为“调色剂”)摩擦搅拌对其充电的搅拌器和可旋转磁辊等。
在上述显影器内，例如上述调色剂与上述载体混合搅拌，因此时摩擦使该调色剂带电，以穗立状态保持在旋转磁辊的表面，形成磁刷。该磁辊配置于上述静电潜像载体(感光体)附近，构成形成于该磁辊表面的该磁刷的上述调色剂的一部分，因电吸力移动至上述静电潜像载体(感光体)的表面。其结果，该静电潜像由该调色剂显影，在上述静电潜像载体(感光体)表面上由该调色剂形成调色剂像。
上述调色剂像包括上述含红外线吸收颜料调色剂形成的含红外线吸收颜料调色剂像和上述彩色调色剂形成的彩色调色剂像。
作为构成该彩色调色剂的颜色可以举出例如黑色(bk)、青色(c)、品红色(m)、黄色(y)的四色彩色调色剂组，青色(c)、品红色(m)、黄色(y)的三色调色剂组，黑色(bk)单色等。其中，从能搭载在普通电子照相方式的四色图像形成装置的调色剂组的角度考虑，优选四色彩色调色剂组。
定影工序和定影装置
上述定影工序是使转印到记录介质上的转印像定影的工序，既可以对各色显影剂各自转印到上述记录介质上，也可以对各色显影剂以叠层状态同时进行一次转印。
作为上述定影装置，只要是对转印到上述记录介质上的转印像进行定影的装置，就没有特别的限制，可以根据目的适当选择，但公知的加热加压装置很合适。作为上述加热加压装置，可以举出加热辊和加压辊的组合，加热辊、加压辊、和环形带的组合等。
上述定影装置优选以下加热定影装置：包括具有发热体的加热体、与上述加热体接触的薄膜、以及通过上述薄膜与上述加热体压接的加压部件，使得形成有未定影图像的记录介质通过上述薄膜与上述加压部件之间，进行加热定影。上述加热加压装置中的加热通常优选80℃～200℃。
在本发明中，根据目的，也可以与上述定影工序及定影装置一起或者代之，例如使用公知的光定影器。
其他工序以及其他装置
作为上述其他工序，可以举出例如消电工序、清洁工序、控制工序等。
作为上述其他装置，可以举出例如消电装置、清洁装置、控制装置等。
上述消电工序是对上述静电潜像载体施加消电偏压进行消电的工序，可由消电装置进行。
作为该消电装置，没有特别的限制，只要能对该静电潜像载体施加消电偏压即可，可以从公知的消电器中适当选择，例如可以举出消电灯等。
上述清洁工序是除去残留在上述静电潜像载体上的上述调色剂的工序，可由清洁装置进行。
作为上述清洁装置，没有特别的限制，只要能除去上述静电潜像载体上残留的上述调色剂即可，可以从公知的清洁器中适当选择，例如可以举出磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器、幅板清洁器等。
上述控制工序是控制上述各工序的工序，各工序可以由控制装置合适地进行控制。
作为上述控制装置，只要能控制上述各装置的动作即可，并没有特别的限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出序列发生器、计算机等设备。
在此，参照附图，对本发明的图像形成方法及图像形成装置进行说明。
图2表示上述图像形成装置的一例的整体示意图。发送到图像处理器(以下称为“ipu”)14的图像数据制作iv(不可见)、y(黄色)、m(品红色)、c(青色)、bk(黑色)的5种颜色的各图像信号。
接着，在图像处理器14，将iv、y、m、c、bk的各图像信号传送到写入部15。上述写入部15分别对iv、y、m、c、bk用的5个激光束进行调制、扫描，由充电部51、52、53、54、55使得感光体鼓上带电后，依次在感光体鼓21、22、23、24、25上制作静电潜像。这里，例如，第一感光体鼓21对应iv，第二感光体鼓22对应y，第三感光体鼓23对应m，第4感光体鼓24对应c，第5感光体鼓25对应bk。
接下来，由作为显影附着装置的显影单元31、32、33、34、35，将各色调色剂像制作在上述感光体鼓21、22、23、24、25上。由供纸部16供纸的记录介质在转印带70上输送，通过转印充电器61、62、63、64、65依次将上述感光体鼓21、22、23、24、25上的调色剂像转印到转印纸上。
该转印工序结束后，上述转印纸输送至定影单元80，在该定影单元80，将上述转印的调色剂像定影在转印纸上。
转印工序结束后，残留在上述感光体鼓21、22、23、24、25上的调色剂由清洁部41、42、43、44、45除去。
在图4的图像形成装置及使用该装置的图像形成方法中，与图2相同，将形成在感光体鼓21、22、23、24、25上的调色剂像暂时转印到转印鼓上，通过2次转印装置66，将调色剂像转印到转印纸上，用定影单元80定影。这里，例如，第一感光体鼓21对应iv，第二感光体鼓22对应y，第三感光体鼓23对应m，第4感光体鼓24对应c，第5感光体鼓25对应bk。
可以同时使用图2所示图像形成方法(在此，称为“图像形成方法1”)和图4所示图像形成方法(在此，称为“图像形成方法2”)，但在记录介质一侧的下层形成含红外线吸收颜料的层时，在图像形成方法1中，必须第一感光体鼓21对应iv，在图像形成方法2中，必须第5感光体鼓25对应iv。与其他感光鼓相对应的颜色顺序不受限制。
上面已经描述了在图像形成方法1和图像形成方法2中，由五个图像形成单元(包含感光体鼓等)构成的情况，但是，图像形成单元数量并不局限于此，除了不可见图像形成单元之外只要至少一个图像形成单元即可。
例如，如图3和图5所示，图像形成单元(包含感光体鼓等)数量为四个情况下，优选iv以外为c、m、y的组合，使用上述组合时表现黑色时，优选由c、m、y叠加表现。
接下来，对显影单元周边的构成进行说明。
图7是表示作为五个显影附着装置的显影单元31、32、33、34、35及感光体鼓21、22、23、24、25)中之一的放大构成图，由于除了分别处理的调色剂的颜色不同，其它构成大体相同，因此，图7表示显影单元4和感光体鼓1。
本实施形态的显影单元4具有收容双组分显影剂的显影容器2，在与感光体鼓1面对面的显影容器2的开口部，作为显影剂载置体的显影套11与感光体鼓1隔开预定的间隔，旋转自如地设置。显影套11由非磁性材料的圆筒形构成，相对于向箭头方向旋转的感光体鼓1，相对部朝同方向移动的方向旋转。在显影套11的内侧固定配置作为磁场发生器的磁辊。磁辊具有5个磁极n1，s1，n2，n3，s2。在显影套11上方的显影容器2的部分安装作为显影剂限制部件的限制刮板10，该限制刮板10朝向大致位于磁辊的垂直方向最上点的磁极s2的附近，与显影套11非接触地配置。
在显影容器2内，设有供给运送通道2a、回收运送通道2b、以及搅拌运送通道2c。供给运送通道2a收纳作为第一显影剂搅拌运送器的供给螺杆5。回收运送通道2b收纳作为第二显影剂搅拌运送器的回收螺杆6。搅拌运送通道2c收纳作为第三显影剂搅拌运送器的搅拌螺杆7。供给运送通道2a和搅拌运送通道2c配置在斜上下方向。回收运送通道2b在显影套11的显影区域下游侧，配置在与搅拌运送通道2c大致水平的侧方。
收容在显影容器2内的双组分显影剂一边由供给螺杆5、回收螺杆6、搅拌螺杆7的搅拌、输送，在供给运送通道2a、回收运送通道2b、搅拌运送通道2c循环输送，一边从供给运送通道2a供给到显影套11。供给到显影套11的显影剂因磁辊的磁极n2汲取到显影套11上。随着显影套11的旋转，在显影套11上从磁极s2到磁极n1、从磁极n1到磁极s1运送，直至显影套11和感光体鼓1对置的显影区域。在该搬运过程中，显影剂由限制刮板10与磁极s2共同磁性地限制层厚，在显影套11上形成显影剂薄层。位于显影套11内的显影区域的磁辊的磁极s1是显影主极，运送到显影区域的显影剂因磁极s1穗立，与感光体鼓1的表面接触，对形成在感光体鼓1表面的静电潜像进行显影。
使得潜像显影的显影剂随着显影套11的旋转，通过显影区域，经由输送极n3返回到显影容器2内，因磁极n2、n3的排斥磁场，从显影套11脱离，由回收螺杆6回收到回收运送通道2b。
供给运送通道2a和斜下方的回收运送通道2b由第一间隔部件3a隔开。
回收运送通道2b和配置在侧方的搅拌运送通道2c由第二间隔部件3b隔开，但在回收运送通道2b的回收螺杆6的运送方向下游部设有用于将回收的显像剂供给到搅拌运送通道2c的显影剂供给用开口部。图8是回收螺杆6的运送方向下游部的回收运送通道2b和搅拌运送通道2c的截面图，设有连通回收运送通道2b和搅拌运送通道2c的开口部2d。
另外，供给运送通道2a和配置在斜下方的搅拌运送通道2c由第三间隔部件3c隔开，但在供给运送通道2a的供给螺杆5的运送方向的上游部和下游部，设有用于供给显影剂的显影剂供给用开口部。
图9是供给螺杆5的运送方向上游部的显影单元4的截面图，在第三间隔部件3c，设有连通搅拌输送通道2c和供给运送通道2a的开口部2e。
另外，图10是供给螺杆5的输送方向下游部的显影单元4的截面图，在第三间隔部件3c，设有连通搅拌运送通道2c和供给运送通道2a的开口部2f。
接下来，对在三个显影剂运送通道内的显影剂的循环进行说明。
图11是在显影单元4内的显影剂流动的模式图。图11中的各箭头表示显影剂的移动方向。在从搅拌运送通道2c接收到显影剂供给的供给运送通道2a中，一边向显影套11供给显影剂，一边将显影剂输送至供给螺杆5的输送方向下游侧。然后，没有供给到显影套11而运送直到供给运送通道2a的运送方向下游部的剩余显影剂从作为设在第三间隔部件3c的第一显影剂供给用开口部的开口部2f供给到搅拌运送通道2c。
另外，由回收螺杆6从显影套11回收到回收运送通道2b，与供给运送通道2a的显影剂同方向输送直到运送方向下游部的回收显影剂，从设于第二间隔部件3b的作为第二显影剂供给用开口部的开口部2d向搅拌运送通道2c供给。
在搅拌运送通道2c中，搅拌由搅拌螺杆7供给的剩余显影剂和回收显影剂，与回收运送通道2b及供给运送通道2a的显影剂逆向运送。然后，运送到搅拌运送通道2c的运送方向下游侧的显影剂从作为设在第三间隔部件3c的第三显影剂供给用开口部的开口部2e供给到供给运送通道2a的输送方向上游部。
另外，在搅拌运送通道2c的下方，设有调色剂浓度传感器(未图示)，通过传感器输出，使得未图示的调色剂补给控制装置动作，从调色剂收纳部(未图示)进行调色剂补给。在搅拌运送通道2c中，通过搅拌螺杆7，将根据需要从调色剂补给口3补给的调色剂，一边与回收显影剂及剩余显影剂搅拌，一边朝运送方向下游侧输送。当补给调色剂时，如果在搅拌螺杆7的上游补给，则从补给到显像的搅拌时间长，因此，很合适。
这样，在显影单元4中，具备供给运送通道2a和回收运送通道2b，由于在不同的显影剂输送通道进行显影剂的供给和回收，因此，显影完毕的显影剂不会混入到供给运送通道2a。因此，可以防止越往供给运送通道2a的输送方向下游侧，供给到显影套11的显影剂的调色剂浓度越降低。另外，由于具有回收运送通道2b和搅拌运送通道2c，在不同的显影剂运送通道进行显影剂的回收和搅拌，因此，显影完毕的显影剂不会掉落到搅拌的途中。因此，充分搅拌的显影剂供给到供给运送通道2a，因此，可以防止供给到供给运送通道2a的显影剂搅拌不足。
这样，可以防止供给运送通道2a内的显影剂的调色剂浓度降低，可以防止供给运送通道2a内的显像剂搅拌不足，因此，可以使显影时的图像浓度保持恒定。
另外，在图9表示的供给运送通道2a的运送方向上游部，从配置在斜下方的搅拌运送通道2c向上方的供给运送通道2a供给显影剂。该显影剂的交接是在搅拌螺杆7的旋转下将显影剂推入，堆上显影剂，使显影剂从开口部2e溢出，向供给运送通道2a供给显影剂。这样的显影剂的移动会给显影剂造成应力，成为降低显影剂寿命的一个原因。
在显影单元4中，通过将供给运送通道2a配置在搅拌运送通道2c的斜上方，将供给运送通道2a设置在搅拌运送通道2c的垂直上方，与将显影剂提升情况相比，能够减轻向上方的显影剂移动时的显影剂的应力。
另外，在图10表示的供给螺杆5的运送方向下游部，为了向配置在上方的供给运送通道2a向配置在斜下方的搅拌运送通道2c供给显影剂，设有连通供给运送通道2a和搅拌运送通道2c的开口部2f。在此，将搅拌运送通道2c和供给运送通道2a隔开的第三间隔部件3c从供给运送通道2a的最下方延伸到上方，开口部2f设置在最下方的上方位置。另外，图12是供给螺杆5的运送方向最下游部的显影单元4的截面图。如图12所示，关于供给螺杆5的输送方向，在开口部2f的下游部，在第三间隔部件3c，设有连通搅拌运送通道2c和供给运送通道2a的开口部2g。另外，开口部2g设置在开口部2f的最上部的上方。
在具有开口部2f、2g的供给运送通道2a中，通过供给螺杆5将供给运送通道2a在轴向输送直到开口部2f的显影剂之中，体积达到开口部2f的最下部的高度者，通过开口部2f落下到下方的搅拌运送通道2c。另一方面，未达到开口部2f的最下部的高度的显影剂通过供给螺杆5进一步输送至下游侧，并供给到显影套11。于是，在供给运送通道2a内的开口部2f的下游侧，显影剂的体积与开口部2f的最下部相比，逐渐变低。供给运送通道2a的最下游部行进停止，因此，在最下游部，显影剂的体积有时也会变高，但一旦达到一定程度的高度，就会与供给螺杆5相反，往回推压显影剂，返回到开口部2f，达到开口部2f的最下部的高度的显影剂通过开口部2f，落下到下方的搅拌运送通道2c。由此，在供给运送通道2a的开口部2f的下游侧，显影剂的体积不会继续增加，成为具有开口部2f的最下部附近的倾斜的平衡状态。通过将开口部2g设置在比开口部2f的最上部高的位置，即比该平衡状态高的位置，开口部2f被显影剂堵塞，通气不充分的危险很少，能够确保在搅拌运送通道2c和供给运送通通道2a充分通气。即，开口部2g不是起着作为供给运送通道2a和搅拌运送通道2c之间的显影剂供给用开口部的功能，而是起到用于确保供给运送通道2a和搅拌运送通道2c之间充分通气的通气用开口部的功能。通过设置这样的通气用开口部2g，即使配置在下方的搅拌运送通道2c及与搅拌运送通道2c连通的回收运送通道2b内压上升，也能够确保与设有使空气流通的过滤器的上方的供给运送通道2a充分通气，能够抑制显影单元4)体的内压上升。
本发明的调色剂组可以在处理卡盒中使用，所述处理卡盒是将感光体以及从静电潜像形成装置、显影装置、清洁装置中选择的至少一种装置支持为一体，能相对图像形成装置主体装卸自如。
图6表示包括本发明使用的处理卡盒的图像形成装置的一例的概略构成示意图。
在图6中，处理卡盒100由感光体120、静电潜像形成装置132、显影装置140、清洁器161构成。
在本发明中，上述感光体120、静电潜像形成装置132、显影装置140及清洁器161等构成要素之中，将多个部件作为处理卡盒一体地结合构成，构成为使得该处理卡盒相对复印机、打印机等图像形成装置主体能装卸自如。
说明具有本发明使用的处理卡盒的图像形成装置的动作如下：
感光体120以规定的圆周速度被驱动旋转。感光体120在旋转过程中，通过静电潜像形成装置132在其周面使其以正或负的规定电位均匀带电，接着，接受从狭缝曝光或激光扫描曝光等像曝光装置发出的图像曝光光，这样在感光体120周面依次形成静电潜像，然后，通过显影装置140使得所形成的静电潜像显影成调色剂像，转印材料从供纸部与感光体120回转同步供给到感光体和转印装置(未图示)之间，上述调色剂像由转印装置依次转印到上述转印材料上。转印有调色剂像的转印材料与感光体面分离，导向像定影装置，进行图像定影。作为复制物排出到装置外。图像转印后的感光体的表面由清洁器161除去转印剩余调色剂，得到清洁，进一步消电后，反复地用于图像形成。
实施例
以下，说明本发明的实施例。本发明并不受以下实施例限定。
母料mba的制造例1～6
制造母料mba
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：70质量份
-钒氧萘酞菁(ycr-8，由山本化成株式会社制，一次粒径为60nm)：30质量份
用作红外线吸收颜料的钒氧萘酞菁由以下结构式(1)表示。
[化学式3]
将以上母料的原材料使用亨舍尔混合机(fm20b，由nipponcoke&engineering公司制)进行初步混合。在以下条件下用开辊连续捏合机kneadexmos-100捏合。由此制备母料mba-1～6。
捏合条件
-前辊供给部温度：90℃
-前辊排出部温度：70℃
-后辊供给部温度：30℃
-后辊排出部温度：30℃
-前辊转速：35rpm
-后辊转速：31rpm
-辊隙：250μm
-样品通过次数
mba-1：10次，mba-2：7次，mba-3：5次，mba-4：3次，mba-5：2次，mba-6：1次。
得到的母料mba-1～6中的红外线吸收颜料的平均粒径分别为60nm，100nm，120nm，150nm，200nm和250nm。
含红外线吸收颜料调色剂a的制造例1
含红外线吸收颜料调色剂a1的制造
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：74质量份
-聚酯树脂2(rn-290sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为87,000，酸值为28mgkoh/g)：15质量份
-蜡分散剂(exd-001，由三洋化学工业株式会社制)：5质量份
-单酯蜡1(熔点(mp)为70.5℃)：5质量份
-水杨酸衍生物锆盐a：0.9质量份
-母料mba-1：1质量份
水杨酸衍生物锆盐a为以下结构式(2)表示的化合物。
[化学式4]
在上述结构式(2)中，l1表示以下结构。
[化学式5]
上述结构中，t-bu表示叔丁基。
将上述调色剂的原料使用亨舍尔混合机(fm20b，由nipponcoke&engineering公司制)以1,500rpm的转速混合1分钟，然后暂停1分钟的间歇条件，初步混合5循环后，使用单轴捏合机(co-kneader，由buss公司制)按以下条件熔融捏合。
捏合条件
-螺杆转速：125rpm
-螺杆温度：40℃
-1区和2区温度：120℃
-3区温度：70℃
-进料量：10kg/h
将得到的捏合物冷却至室温后，用rotoplex将其粉碎，通过500μm网眼。
将粗粒使用逆喷射粉碎机(100afg，由hosokawamicron公司制)，一边合适地调整粉碎气压，一边微粉碎至重均粒径为6.0μm±0.3μm之后，使用气流分级机(ej-labo，由株式会社matsubo制)，一边适当调整百叶窗开度，一边进行分级，使其成为重均粒径为6.2μm±0.2μm，重均粒径/数均粒径的比值为1.20以下，得到调色剂母料颗粒1。
对于100质量份的调色剂母料颗粒1，作为添加剂，添加1.3质量份的气相二氧化硅(zd-30st，由tokuyama公司制)，1.5质量份的气相二氧化硅(ufp-35hh，由denka公司制)，和1.0质量份的二氧化钛(mt-150afm，由tayca公司制)，使用亨舍尔混合机搅拌混合以制备含红外线吸收颜料调色剂a1。
含有红外线吸收颜料调色剂的制造例2～6
含有红外线吸收颜料调色剂a2～a6的制造
除了分别用母料mba-2～6代替母料mba-1以外，以与含红外线吸收颜料的调色剂a的制造例1相同的方法制备含红外线吸收颜料的调色剂a2～a6。
含有红外线吸收颜料调色剂a的制造例7
含有红外线吸收颜料调色剂a7的制造
除了使用以下材料代替母料mba-1以外，以与含红外线吸收颜料的调色剂a的制造例1相同的方法制备含红外线吸收颜料的调色剂a7。
调色剂成分
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：0.7质量份
-钒氧萘酞菁(ycr-8，由山本化成株式会社制，一次粒径为60nm)：0.3质量份
得到的含红外线吸收颜料的调色剂a1～a7中的红外线吸收颜料在含红外线吸收颜料的层中的平均粒径为用以下方法测定为60nm，100nm，120nm，150nm，200nm，250nm，和300nm。
红外线吸收颜料的平均粒径的测定方法
用剃须刀在垂直方向上将着色层和含红外线吸收颜料的层叠层的印刷品切割成厚度为100μm或更小的薄片，将上述切割片嵌入环氧树脂中，然后用超薄切片机ultracut-s(由leica公司制)切成厚度约100nm的超薄切片。用透射型电子显微镜h7000(由日立制作所制)观察上述印刷品的超薄切片的截面，以10,000倍的放大数码拍摄着色层和含有红外线吸收颜料的层的截面图。用图像分析软件(例如，a-zoukun，由旭化成工程公司制)分析横截面图像，通过将着色剂、红外线吸收颜料和其他成分二值化，分别计算每个区域的面积，可以得到含红外线吸收颜料的层中的红外线吸收颜料的平均粒径。
母料mbb的制造例1～4
母料mbb-1～4的制造
将toyocolor公司制的方酸染料母料(optlionnirx-17010，颜料含量40质量％)用作母料mbb-1。
将上述mbb-1用开辊连续捏合机kneadexmos-100在以下条件下捏合，以此制备母料mbb-2～4。
捏合条件
-前辊供给部温度：90℃
-前辊排出部温度：70℃
-后辊供给部温度：30℃
-后辊排出部温度：30℃
-前辊转速：35rpm
-后辊转速：31rpm
-辊隙：250μm
-样品通过次数：mbb-1：0次，mbb-2：1次，mbb-3：3次，mbb-4：6次。
母料mbb中包含的红外线吸收颜料用下式表示，且cukα射线的x射线衍射图样中，至少在布拉格角2θ(±0.2°)的8.6°、12.4°、17.5°、20.2°、22.2°、和25.4°具有衍射峰值的方酸染料。
[化学式6]
母料mbb-1～4中的红外线吸收颜料的平均粒径分别为150nm，120nm，100nm和60nm。
含红外线吸收颜料调色剂b的制造例1
含红外线吸收颜料调色剂b1的制造
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：72质量份
-聚酯树脂2(rn-290sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为87,000，酸值为28mgkoh/g)：15质量份
-蜡分散剂(exd-001，由三洋化成株式会社制)：5质量份
-单酯蜡1(熔点(mp)为70.5℃)：5质量份
-水杨酸衍生物锆盐a：0.9质量份
-母料mbb-1：2质量份
将上述调色剂的原料使用亨舍尔混合机(fm20b，由nipponcoke&engineering公司制)以1，500rpm的转速混合1分钟，然后暂停1分钟的间歇条件，初步混合5循环后，使用单轴捏合机(co-kneader，由buss公司制)按以下条件熔融捏合。
熔融捏合条件
-螺杆转速：125rpm
-螺杆温度：40℃
-1区和2区温度：120℃
-3区温度：70℃
-进料量：10kg/h
将得到的捏合物冷却至室温，用rotoplex将其粉碎，通过500μm网眼。
将粗粒使用逆喷射粉碎机(100afg，由hosokawamicron公司制)，一边合适地调整粉碎气压，一边微粉碎至重均粒径为6.0μm±0.3μm之后，使用气流分级机(ej-labo，由株式会社matsubo制)，一边适当调整百叶窗开度，一边进行分级，使其成为重均粒径为6.2μm±0.2μm，重均粒径/数均粒径的比值为1.20以下，得到调色剂母料颗粒1。
对于100质量份调色剂母料颗粒1，作为添加剂，添加1.3质量份的气相二氧化硅(zd-30st，由tokuyama公司制)，1.5质量份的气相二氧化硅(ufp-35hh，由denka公司制)，和1.0质量份的二氧化钛(mt-150afm，由tayca公司制)，使用亨舍尔混合机搅拌混合以制备含红外线吸收颜料调色剂b1。
含有红外线吸收颜料调色剂b的制造例2～4
含有红外线吸收颜料调色剂b2～b4的制造
除了分别使用母料mbb-2～4代替母料mbb-1以外，与制造含红外线吸收剂调色剂b的制造例1相同的方法制备含红外线吸收颜料调色剂b2～b4。
含红外线吸收颜料调色剂b1～b4的红外线吸收颜料在含红外线吸收颜料的层中的平均粒径用a1～a7同样的方法测定，结果分别是150nm，120nm，100nm和60nm。
黄色调色剂的制造例1
黄色调色剂a的制造
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：68质量份
-聚酯树脂2(rn-290sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为87,000，酸值为28mgkoh/g)：15质量份
-蜡分散剂(exd-001，由三洋化成株式会社制)：5质量份
-单酯蜡1(熔点(mp)为70.5℃)：5质量份
-水杨酸衍生物锆盐a：0.9质量份
-黄色母料(n-dymrc5470yellow，由大日精化工业株式会社制)：14质量份
将上述调色剂的原料使用亨舍尔混合机(fm20b，由nipponcoke&engineering公司制)以1,500rpm的转速混合1分钟，然后暂停1分钟的间歇条件，初步混合5循环后，使用单轴捏合机(co-kneader，由buss公司制)按以下条件熔融捏合。
熔融捏合条件
-螺杆转速：125rpm
-螺杆温度：40℃
-1区和2区温度：120℃
-3区温度：70℃
-进料量：10kg/h
将得到的捏合物冷却至室温，用rotoplex将其粉碎，通过500μm网眼。
将粗粒使用逆喷射粉碎机(100afg，由hosokawamicron公司制)，一边合适地调整粉碎气压，一边微粉碎至重均粒径为6.0μm±0.3μm之后，使用气流分级机(ej-labo，由株式会社matsubo制)，一边适当调整百叶窗开度，一边进行分级，使其成为重均粒径为6.2μm±0.2μm，重均粒径/数均粒径的比值为1.20以下，得到调色剂母料颗粒1。
对于100质量份调色剂母料颗粒1，作为添加剂，添加1.3质量份的气相二氧化硅(zd-30st，由tokuyama公司制)，1.5质量份的气相二氧化硅(ufp-35hh，由denka公司制)，和1.0质量份的二氧化钛(mt-150afm，由tayca公司制)，使用亨舍尔混合机搅拌混合以制备黄色调色剂a。
品红色调色剂的制造例1
品红色调色剂a的制造
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：67质量份
-聚酯树脂2((rn-290sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为87,000，酸值为28mgkoh/g)：15质量份
-蜡分散剂(exd-001，由三洋化成株式会社制)：5质量份
-单酯蜡1(熔点(mp)为70.5℃)：5质量份
-水杨酸衍生物锆盐a：0.9质量份
-品红色母料(nn-dymrc5140red，由大日精化工业株式会社制)：16质量份
将上述调色剂的原料以与黄色调色剂制造例1相同的条件制备品红色调色剂a。
青色调色剂的制造例1
青色调色剂a的制造
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：70质量份
-聚酯树脂2(rn-290sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为87,000，酸值为28mgkoh/g)：15质量份
-蜡分散剂(exd-001，由三洋化成株式会社制)：5质量份
-单酯蜡1(熔点(mp)为70.5℃)：5质量份
-水杨酸衍生物锆盐a：0.9质量份
-青色母料(n-dymrc5620blue，由大日精化工业株式会社制)：10质量份
将上述调色剂的原料以与黄色调色剂制造例1相同的条件制备青色调色剂a。
黑色调色剂的制造例1
黑色调色剂a的制造
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：50质量份
-苝黑(fk-4280，由basfcolors&effectsjapan公司制，一次粒径为80nm)：40质量份
-颜料黄185(d1155，由basfcolors&effectsjapan公司制，一次粒径为80nm)：10质量份
将上述调色剂的原料使用亨舍尔混合机(fm20b，由nipponcoke&engineering公司制)初步混合后，并在以下条件下通过开辊连续捏合机kneadexmos-100捏合。由此制备黑色母料mbp。
捏合条件
-前辊供给部温度：90℃
-前辊排出部温度：70℃
-后辊供给部温度：30℃
-后辊排出部温度：30℃
-前辊转速：35rpm
-后辊转速：31rpm
-辊隙：250μm
-样品通过次数：5次
黑色调色剂的制造例1
黑色调色剂a的制造
-聚酯树脂1(rn-306sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为7,700，酸值为4mgkoh/g)：66质量份
-聚酯树脂2(rn-290sf，由花王株式会社制，重均分子量(mw)为87,000，酸值为28mgkoh/g)：15质量份
-蜡分散剂(exd-001，由三洋化成株式会社制)：5质量份
-单酯蜡1(熔点(mp)为70.5℃)：5质量份
-水杨酸衍生物锆盐a：0.9质量份
-黑色母料mbp：18质量份
将上述调色剂的原料以与黄色调色剂制造例1相同的条件制备黑色调色剂a。
双组分显影剂的制作
载体的制作
-硅酮树脂(有机直硅胶)：100质量份
-甲苯：100质量份
-γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷：5质量份
-碳黑：10质量份
将上述混合物在均质器中分散20分钟，制备涂层形成液。作为芯材，使用重均粒径为35μm的mn铁氧体微粒，使用流化床型镀膜装置，将流动槽内的温度控制为各70℃，涂布上述涂层形成液，使得在芯材表面成为平均膜厚为0.20μm，并干燥。将得到的载体在电炉中，180℃下烧制2小时得到载体。
双组分显影剂的制备
将以上制备的含红外线吸收颜料的调色剂a1～a7，含红外线吸收颜料的调色剂b1～b4，黄色调色剂a，品红色调色剂a，青色调色剂a，黑色调色剂a，和载体使用转鼓混合机(由willya.bachofen(wab)公司制)以48rpm的转速旋转5分钟使其均匀混合，并对其进行充电，分别制备不可见显影剂a1～a7，不可见显影剂b1～b4，黄色显影剂a，品红色显影剂a，青色显影剂a和黑色显影剂a。
调色剂与载体的混合比例按照与评价机的初期显影剂的调色剂浓度相同，定为5质量％。
实施例1～4和比较例1～3
将具有黑色显影剂，黄色显影剂，品红色显影剂和青色显影剂四色的数码全彩色多功能机(imagioneoc600，由理光株式会社制，以下简称为“neoc600”)中的黑色显影剂分别用各个含红外线吸收颜料调色剂显影剂a1～a7替换，黄色显影剂用黄色显影剂a替换，品红色显影剂用品红色显影剂a替换，青色显影剂用青色显影剂a替换，组成包括含红外线吸收颜料调色剂和彩色调剂的调色剂组的装置。
用以下所示方法分别测定黄色显影剂，品红色显影剂和青色显影剂中包含上述彩色调色剂(黄色，品红色和青色)在750nm以上900nm以下的波长范围中的吸光度为0.01以下。
吸光度的测定
向ohp膜(typeppc-fc，由理光公司制)上用neoc600输出调色剂附着量为0.5mg/cm2的实心图像。用分光光度计(v-660ds，由jasco公司制)对实心图像和无图像的空白ohp膜作为空白样品比照，测定每种彩色调色剂在750nm以上900nm以下的波长范围内的光谱透射率t。根据得到的光谱透射率t，按照下式计算出吸光度a。
吸光度a＝-logt
调色剂附着量调整
在理光有限公司制造的ppc用纸type6000(70w)上输出上述彩色调色剂各种颜色的5cm×5cm的实心图像。
用剪刀将输出的实心图像部分剪下，制成切片。制作的切片用精密天平测定质量，再用气枪吹掉实心图像部分(未定影图像)的调色剂之后，再次测定切片的质量。从气枪吹跑调色剂前后的质量的值按照下式计算调色剂附着量。
调色剂附着量(mg/cm2)＝((带实心图像的切片质量)-(调色剂吹跑后的切片质量))/25
调整显影条件使得上述每种彩色调色剂的附着量为0.40mg/cm2。
并且，把握使含红外线吸收颜料的调色剂a1～a7的附着量为0.30mg/cm2，0.35mg/cm2，0.40mg/cm2，0.45mg/cm2、0.50mg/cm2和0.55mg/cm2的显影条件。
评价
在作为记录介质的上述理光有限公司制造的ppc用纸type6000(70w)上，用含有红外线吸收性颜料的调色剂印刷qr码(注册商标)，并在此之上印刷如图13a所示的图案，制作如图13b所示的包含隐藏图案的qr码的印刷品。
此外，变更各个含红外线吸收颜料调色剂a1～a7的附着量为0.30mg/cm2，0.35mg/cm2，0.40mg/cm2，0.45mg/cm2，0.50mg/cm2和0.55mg/cm2，分别制作印刷品。
印刷包含图像部分a和图像部分b的图14所示的图像。图像部分a是用含红外吸收颜料的调色剂印刷qr码(注册商标)的全彩色部分，图像部分b包含用彩色调色剂印刷的qr码和在用彩色调色剂印刷的qr码之下用含红外吸收颜料的调色剂印刷的包含不同信息的qr码(注册商标)。
从图13a、图13b和图14的印刷品的含红外线吸收颜料调色剂像的可见性以及含红外线吸收颜料调色剂输出的图像中的qr码(注册商标)的读取性来评价。结果示于表3。此外图13a表示了本来不可见的含红外线吸收颜料的调色剂像。
并且，黑色通过叠合黄色，品红色和青色来表现。
机器读取性评价
在以下条件下评价用手持终端bht-845qw(由densowave公司制)是否可读取制作的印刷品的qr码(注册商标)。
分别印刷10张图13a和图13b重叠的图像的印刷品1，和图14所示的印刷品2。该印刷品上印刷的所有的qr码(注册商标)在印刷品和手持终端的距离约为30cm时100％可以读取则评价为a，印刷品和手持终端的距离近时100％可以读取则评价为b，只要有一个qr码(注册商标)无法读取时评价为c。其结果示于表1。
[表1]
可见性评价
随机选择的20人的监视者中如果可以看见图14的印刷品的记录介质的具有着色层侧的下层形成的含红外线吸收颜料的层(不可见图像)的人数为2人以下，则可见度为a。如果人数为3人以上5人以下，则可见度为b，如果人数为6人以上，则可见度为c。其结果如表2所示。
[表2]
综合判定
根据上述机器读取性和可见性的评价结果，进行如下综合判定。两个评价结果均为a等级，综合判定为良好。至少一个评价结果为b等级，综合判定为可接受。至少一个评价结果为c等级，综合判定为不可接受。其结果示于表3。
[表3]
实施例5和6以及比较例4和5
使用具有黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂、黑色调色剂、和特殊用途调色剂这五种颜色的调色剂的产品打印机(ricohproc7110，由理光公司制)。分别将打印机中的黑色调色剂替换为含红外线吸收颜料调色剂b1～b4，黄色调色剂替换为黄色调色剂a，品红色调色剂替换为品红色调色剂a，青色调色剂替换为青色调色剂a，特殊用途调色剂替换为黑色调色剂a。
上述彩色调色剂(黑色，黄色，品红色和青色调色剂)在750nm以上波长下的吸光度均小于0.01。
使用cotedglossy纸用作涂布纸(135g/m2，由mondigroup公司制)。使用上述各种彩色调色剂在上述纸张上输出5cm×5cm的实心图像，并以与上述相同的方法调整附着量。
使用和上述同样的方法把握使含红外线吸收颜料调色剂b1～b4的附着量成为0.30mg/cm2，0.35mg/cm2，0.40mg/cm2，0.45mg/cm2、0.50mg/cm2和0.55mg/cm2的显影条件。
评价
将cotedglossy纸(135g/m2，由mondigroup公司制)作为记录介质，由含红外线吸收颜料调色剂印刷qr码(注册商标)，在其上进一步印刷图13a所示图样，以制作由图13b所示的图样隐藏的qr码(注册商标)的印刷品。
将含红外线吸收颜料的调色剂b1～b4的附着量变更为0.30mg/cm2，0.35mg/cm2，0.40mg/cm2，0.45mg/cm2，0.50mg/cm2和0.55mg/cm2，制作印刷品。
印刷包含图像部分a和图像部分b的图14所示的图像。图像部分a是用含红外吸收颜料的调色剂印刷qr码(注册商标)的全彩色部分，图像部分b包含用彩色调色剂印刷的qr码和在用彩色调色剂印刷的qr码之下用含红外吸收颜料的调色剂印刷的包含不同信息的qr码(注册商标)。
从图13a、图13b和图14的印刷品的含红外线吸收颜料调色剂像的可见性以及含红外线吸收颜料调色剂输出的图像中的qr码(注册商标)的读取性来评价。结果示于表6。此外图13a表示了本来不可见的含红外线吸收颜料的调色剂像。
此处的黑色使用黑色调色剂a表现。
机器读取性评价
以与上述相同的方式按以下条件评价便携式终端bht-845qw(由densowave公司制)是否可读取印刷品的qr码(注册商标)。
分别印刷10张图13a和图13b重叠的图像的印刷品1，和图14的印刷品2。印刷品上印刷的所有的qr码(注册商标)在印刷品和手持终端的距离约为30cm时100％可以读取则评价为a，印刷品和手持终端的距离近时100％可以读取则评价为b，只要有一个qr码(注册商标)无法读取时评价为c。其结果示于表4。
[表4]
可见性评价
随机选择的20人的监视者中如果可以看见图14的印刷品的记录介质的具有着色层侧的下层形成的含红外线吸收颜料的层(不可见图像)的人数为2人以下，则可见度为a。如果人数为3人以上5人以下，则可见度为b，如果人数为6人以上，则可见度为c。其结果如表5所示。
[表5]
综合判定
根据上述机器读取性和可见性的评价结果，进行如下综合判定。其结果示于表6。
评价基准
良好:两个评价结果均为a等级。
可接受:至少一个评价结果为b等级。
不可接受:至少一个评价结果为c等级。
[表6]
根据本发明实施例的印刷品包括记录介质、覆盖在记录介质上包含着色剂的着色层、以及覆盖在记录介质的具有着色层侧的下层的含红外吸收颜料的层，利用红外吸收颜料的特性，减少红外吸收颜料的使用量，一边确保含红外吸收颜料的层的不可见性，一边能实现稳定的机器可读性。
上述实施例是示例性的，并不限制本发明，因此，根据上述教导，许多其他的修改和变化是可能的，例如，在本发明的范围内，不同的说明性实施例的要素和/或特征可以相互组合和/或相互替代。
本专利申请以2018年11月29日提交日本专利局的第2018-223010号日本专利申请为基础，并对其享有优先权，本专利申请的全部内容在此以引用方式并入。
附图标记列表
200印刷品
201记录介质
202y含黄色着色剂的着色层
202m含品红色着色剂的着色层
202c含青色着色剂的着色层
203含红外线吸收颜料的层
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