偏光片及包含所述偏光片的偏光板的制作方法

文档序号:10628061阅读:691来源:国知局
偏光片及包含所述偏光片的偏光板的制作方法
【专利摘要】本发明提供即使在偏光片的厚度小的情况下、在耐热试验中也不易发生红变的偏光片及包含所述偏光片的偏光板。本发明涉及一种偏光片,其是使碘在经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂层中吸附取向而得到的,所述偏光片的厚度为10μm以下,并且,碘的相位差相对于聚乙烯醇的相位差之比为0.38以上。
【专利说明】
偏光片及包含所述偏光片的偏光板
技术领域
[0001 ]本发明设及偏光片及包含所述偏光片的偏光板。
【背景技术】
[0002] 偏光板已被广泛用于液晶显示装置等显示装置、特别是近年来的智能手机、平板 PC(Slate PC)等各种移动设备。随着在移动设备中的发展,对偏光板日益要求纤薄轻量化, 并且,另一方面还要求耐热性优异。
[0003] 然而,对于W往的偏光板而言,在实施耐热试验(通常,于80~85°C进行500~750 小时)时,存在下述情形:发生从偏光板漏出红色区域的光(被称为"红变(red discoloration)")的不良情况。作为抑制红变运样的变色的方法,W往提出了各种方法。
[0004] 用于抑制偏光片的变色或脱色的现有方法例如包括:使偏光片中含有硫酸离子的 方法(专利文献1);在偏光片制造工艺中增加在已调节至规定pH范围的水溶液中进行的膜 浸溃处理的方法(专利文献2及3);在偏光片上设置规定的保护层的方法(专利文献4);调节 偏光片中的舰含量与钟含量之比的方法(专利文献5);改善在偏光片中吸附的l3l勺取向的 方法(专利文献6);使偏光片中含有锋离子的方法(专利文献7~9)等。
[0005] 另外,专利文献10~12中公开了规定聚乙締醇的相位差化va的变化量作为偏光片 的均匀性的指标。然而,仅规定了化va,关于舰的取向(舰的相位差:Ri)并无记载。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2009-193047号公报
[0009] 专利文献2:日本特开2009-282137号公报
[0010] 专利文献3:日本特开2008-070571号公报
[0011] 专利文献4:日本特开2008-065222号公报
[0012] 专利文献5:日本特开2007-114581号公报
[0013] 专利文献6:日本特开2004-341503号公报
[0014] 专利文献7:日本特公昭60-033245号公报
[0015] 专利文献8:日本特公平02-034001号公报
[0016] 专利文献9:日本特开2000-035512号公报
[0017] 专利文献10:日本特开2010-152374号公报
[0018] 专利文献11:日本特开2012-008234号公报
[0019] 专利文献12:日本特开2012-014001号公报

【发明内容】

[0020] 发明所要解决的课题
[0021] 如上所述,作为可抑制红变的方法,已提出了多种方案,但在偏光片的厚度小时, 特别容易发生红变,对于运样的偏光片而言,上述方法不能说是充分的抑制红变的对策。另 夕h含有锋离子的方法还会招致对皮肤的刺激、废液的环境负担、锋在偏光片表面析出等其 他问题。
[0022] 本发明的目的在于提供即使在偏光片的厚度小的情况下、耐热试验中也不易发生 红变的偏光片及包含所述偏光片的偏光板。
[0023] 用于解决课题的手段
[0024] 本发明可提供W下的偏光片及偏光板。
[0025] [1]偏光片,其是其是使舰在聚乙締醇系树脂层中吸附取向而得到的,
[0026] 所述偏光片的厚度为10皿W下,并且
[0027] 舰的相位差相对于聚乙締醇的相位差之比为0.38W上。
[0028] [ 2]偏光板,其包含上述[1 ]所述的偏光片。
[0029] [3]上述[2]所述的偏光板,其进一步包含贴合在偏光片的至少一面上的保护膜。
[0030] 发明的效果
[0031] 通过本发明的偏光片及偏光板,即使偏光片的厚度小至lOymW下,耐热试验中的 红变也能被抑制,可保持中性显示(neutral display)。
【附图说明】
[0032] 图1为表示本发明所设及的偏光板的层结构的一例的示意性截面图。
[0033] 图2为表示本发明所设及的偏光板的层结构的另一例的示意性截面图。
[0034] 图3为表示本发明所设及的偏光板的制造方法的优选的一例的流程图。
[0035] 图4为表示在树脂层形成工序中得到的层叠膜的层结构的一例的示意性截面图。
[0036] 图5为表示在拉伸工序中得到的拉伸膜的层结构的一例的示意性截面图。
[0037] 图6为表示在染色工序中得到的偏光性层叠膜的层结构的一例的示意性截面图。
[0038] 图7为表示在第一贴合工序中得到的贴合膜的层结构的一例的示意性截面图。
【具体实施方式】
[0039] <偏光片及偏光板〉
[0040] (1)偏光板的基本结构
[0041] 图1为表示本发明所设及的偏光板的层结构的一例的示意性截面图。如图1所示的 偏光板1那样,本发明的偏光板可W具有:厚度为lOymW下的偏光片5、介由第一粘接剂 (a化esive,日语:接着剤)层15而层叠在所述偏光片5的一面上的第一保护膜10、介由第二 粘接剂层25而层叠在所述偏光片5的另一面上的第二保护膜20。偏光板1可进一步具有层叠 在第一保护膜10及/或第二保护膜20上的其他光学功能层、压敏粘合剂(pressure- sensitive a化esive,日语:粘着剤)层等。
[0042] 另外,如图2所示那样,本发明的偏光板也可W是单面带有保护膜的偏光板2,所述 单面带有保护膜的偏光板2具有厚度为lOymW下的偏光片5、和介由第一粘接剂层15而层叠 在所述偏光片5的一面上的第一保护膜10的。单面带有保护膜的偏光板2可进一步具有层叠 在第一保护膜10及/或偏光片5上的其他光学功能层、压敏粘合剂层等。
[0043] (2)偏光片的相位差特性
[0044] 在第一实施方式中,本发明的偏光板包含使舰在经单轴拉伸的聚乙締醇系树脂层 中吸附取向而得到的厚度为lOymW下的偏光片,该偏光片的舰的相位差(Ri)相对于聚乙締 醇的相位差(Rpva)之比(Ri/I?pva)为0.38W上。Ri/化va优选为0.40W上,更优选为0.44W 上。对于呈现所述相位差特性的本发明的偏光板而言,虽然由于偏光片5的厚度小至lOymW 下,所W与厚度较大的W往的偏光片(35WI1左右)相比水分在偏光片5中的进出特别快而容 易发生红变,但尽管如此,即使对本发明的偏光板实施耐热试验(通常,于80~85°C进行500 ~750小时),也不易发生红变,可保持中性显示,耐热性优异。运样的高耐热性(难红变性) 在即使将偏光板应用于液晶显示装置之类的显示装置等而实际使用时也能够被长期维持。
[0045] 针对厚度为lOymW下的薄膜偏光片,为了使其不易发生红变,本申请的发明人对 提高聚乙締醇的取向来谋求舰-聚乙締醇络合物的稳定化的技术进行了研究,结果发现,仅 提高聚乙締醇的取向时无法达成防止红变的目的。本申请的发明人进行了进一步的研究, 结果获知,即使在聚乙締醇的取向过高的情况下,有时舰的取向也不一定提高。作为其理 由,可举出W下运样的理由。
[0046] 作为结晶性高分子的聚乙締醇具有结晶部(片层(lamella)),由此产生的相位差 使得聚乙締醇的取向局部显著增高。可W认为,虽然尤其是根据拉伸方法的不同,结晶片层 会显著生长,测定的取向度显著提高,但另一方面,由于过多的结晶交联点的影响,非晶部 的取向并未W运种程度提高。尤其是,形成长波长侧的吸收带的舰-聚乙締醇络合物会与非 晶部的聚乙締醇形成络合物,因此,为了使长波长侧的吸收带稳定而不发生劣化,需要使结 晶部不过多地增加,提高非晶部的聚乙締醇链的取向。
[0047] 本申请的发明人发现,在舰的取向及聚乙締醇的取向均较高的情况下,当舰的相 位差相对于聚乙締醇的相位差之比为0.38W上时,舰-聚乙締醇络合物稳定,变得在耐热条 件下不易发生红变,从而完成了本发明。
[0048] 此处,聚乙締醇的相位差值(化va)及舰的相位差值(Ri)可通过测定不具有舰的吸 收带的波长区域内的相位差值而求出。具体而言,在波长850nmW上的多个波长处测定相位 差值,针对测得的相位差值Κ(λ)和波长λ进行标绘(plotting),用最小二乘法将其拟合成下 述的Sellmeier公式。此处,A及B为拟合参数,是通过最小二乘法确定的系数。
[0049] Κ(λ)=Α+Β/(λ2-6〇〇2)
[0050] 此时,可如下所述地将该相位差值Κ(λ)分离成不存在波长依赖性的聚乙締醇的相 位差(化va)和波长依赖性强的舰的相位差值(Ri)。
[0051] 化 va=A
[0052] Κ?=Β/(λ2-6〇〇2)
[0053] 基于上述分离式,可计算波长λ=1〇〇〇皿处的聚乙締醇的相位差值、及舰的相位差 值。
[0054] (3)偏光板或偏光片的偏光特性
[005引偏光板或偏光片的偏光性能主要可用被称为单体透射率(S i η g 1 e transmittance)及偏光度(degree of polarization)的数值来表示,分别由下式定义:
[0056] 单体透射率(λ) =0.5 X (Τρ(λ)巧c(A))
[0057] 偏光度(λ) = 1〇〇Χ(Τρ(λ)-Τ(3(λ))/(Τρ(λ)巧 Ε(λ))
[0化引此处,Τρ (λ)为利用入射的波长为ληπι的直线偏振光与平行尼科耳(par a 11 e 1 nicol)的关系测得的偏光板或偏光片的透射率(%),Tc(A)为利用入射的波长为ληπι的直线 偏振光与正交尼科耳(cross nicol)的关系测得的偏光板或偏光片的透射率(% ),均为利 用基于分光光度计的偏振光紫外可见吸收光谱测定而得到的测定值。另外,将对各波长下 求得的单体透射率(λ)及偏光度(λ)实施被称为可见度修正(vis化ility correction)的灵 敏度修正而得到的值分别称为可见度修正单体透射率(Ty)及可见度修正偏光度(Py)。上述 Ty、巧的值例如可利用日本分光(株)制的吸光光度计(型号:V7100)等简便地测定。
[0059] 为了确保将偏光板应用于液晶显示装置之类的显示装置时的图像的良好的清晰 度,本发明所设及的偏光板或偏光片的可见度修正单体透射率(Ty)优选为40.0% W上,并 且,可见度修正偏光度(Py)优选为99 % W上。
[0060] (4)偏光片
[0061] 偏光片5可W是使舰在经单轴拉伸的聚乙締醇系树脂层中吸附取向而得到的偏光 片。本发明中,偏光片5的厚度为10皿W下,优选为下。通过使偏光片5的厚度为10皿W 下,可实现偏光板1、2的薄膜化,另一方面,通过本发明,即使在使用运样的薄膜偏光片5的 情况下,也可有效地抑制耐热试验中的红变。
[0062] 作为构成聚乙締醇系树脂层的聚乙締醇系树脂,可使用将聚乙酸乙締醋系树脂皂 化而得到的聚乙締醇系树脂。作为聚乙酸乙締醋系树脂,除了作为乙酸乙締醋的均聚物的 聚乙酸乙締醋之外,还可例举乙酸乙締醋与可与其共聚的其他单体形成的共聚物。作为可 与乙酸乙締醋共聚的其他单体,例如,可举出不饱和簇酸类、締控类、乙締基酸类、不饱和横 酸类、具有锭基的丙締酷胺类等。
[0063] 由上述聚乙締醇系树脂制成的膜构成偏光片5。将聚乙締醇系树脂制成膜的方法 没有特别限制,可利用已知方法进行制膜,从容易得到所期望厚度的偏光片5的方面考虑, 优选将聚乙締醇系树脂的溶液涂布到基材膜上而进行制膜。
[0064] 需要对偏光片5进行拉伸而使其取向,偏光片5为W优选超过5倍、进一步优选超过 5倍且为17倍W下的拉伸倍率进行拉伸而得到的偏光片。
[00化]聚乙締醇系树脂的皂化度可W为80.0~100.0摩尔%的范围,优选为90.0~99.5 摩尔%的范围,更优选为94.0~99.0摩尔%的范围。皂化度低于80.0摩尔%时,得到的偏光 板1、2的耐水性及耐湿热性降低。使用皂化度高于99.5摩尔%的聚乙締醇系树脂时,有染色 速度变慢、生产率降低、并且无法得到具有充分的偏光性能的偏光片5的情况。
[0066] 所谓皂化度,是用单元比(摩尔% )表示聚乙締醇系树脂的原料即聚乙酸乙締醋系 树脂中包含的乙酸基化酷氧基:-0C0CH3)经皂化工序而转化为径基的比例的数值,由下式 定义:
[0067] 皂化度(摩尔% ) = 100 X (径基的个数)-巧圣基的个数+乙酸基的个数)。
[006引皂化度可按照JIS K 6726(1994)求出。皂化度越高,表示径基的比例越高,从而表 示妨碍结晶化的乙酸基的比例越低。
[0069] 聚乙締醇系树脂可W是经部分改性的改性聚乙締醇。例如,可举出用下述化合物 将聚乙締醇系树脂改性而得到的改性聚乙締醇,所述化合物为:乙締、丙締等締控;丙締酸、 甲基丙締酸、己豆酸等不饱和簇酸;不饱和簇酸的烷基醋、丙締酷胺等。改性的比例优选小 于30摩尔%,更优选小于10%。在进行了超过30摩尔%的改性时,变得难W吸附舰,得不到 具有充分的偏光性能的偏光片5。
[0070] 聚乙締醇系树脂的平均聚合度优选为100~10000,更优选为1500~8000,进一步 优选为2000~5000。聚乙締醇系树脂的平均聚合度也可按照JIS Κ 6726(1994)求出。
[0071] 本发明中优选使用的聚乙締醇系树脂的市售品的例子包括:KURARAY CO.,LTD.审。 的"PVA 124"(皂化度:98.0~99.0摩尔 % )、"PVA 117"(皂化度:98.0~99.0摩尔 % )、 "PVA624"(皂化度:95.0~96.0摩尔% )、"PVA6ir (皂化度:94.5~95.5摩尔% );日本合成 化学工业(株)制的"AH-2护(皂化度:97.0~98.8摩尔% )、"AH-22"(皂化度:97.5~98.5摩 尔% )、"畑-1穿'(皂化度:98.0~99.0摩尔% )、"Ν-300- (皂化度:98.0~99.0摩尔% ); JAPAN VAM&P0VAL CO.,LTD.的 "JC-33"(皂化度:99.0摩尔 % W上)、"JM-33"(皂化度:93.5~95.5 摩尔 % )、"JM-26"(皂化度:95.5~97.5摩尔 % )、"JP-45"(皂化度:86.5~89.5摩尔 % )、 "JF-ir'(皂化度:98.0~99.0摩尔 % )、"JF-17。'(皂化度:98.0~99.0摩尔 % )、"JF-20"(皂 化度:98.0~99.0摩尔% )(均为商品名)。
[0072] (5)第一及第二保护膜
[0073] 第一保护膜10及第二保护膜20分别可W为由热塑性树脂例如链状聚締控系树脂 (聚丙締系树脂等)、环状聚締控系树脂(降冰片締系树脂等)运样的聚締控系树脂;纤维素 Ξ乙酸醋、纤维素二乙酸醋运样的纤维素醋系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸乙 二醇醋、聚对苯二甲酸下二醇醋运样的聚醋系树脂;聚碳酸醋系树脂;(甲基)丙締酸系树 月旨;或它们的混合物、共聚物等形成的透明树脂膜。第一保护膜10与第二保护膜20相互可W 为相同种类的保护膜,也可W为不同种类的保护膜。
[0074] 环状聚締控系树脂是W环状締控为聚合单元聚合而成的树脂的总称,例如,可举 出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等 中记载的树脂。作为环状聚締控系树脂的具体例,可举出环状締控的开环(共)聚合物、环状 締控的加成聚合物、环状締控与乙締、丙締运样的链状締控的共聚物(代表为无规共聚物)、 及将它们用不饱和簇酸或其衍生物改性而得到的接枝聚合物、W及它们的氨化物等。其中, 作为环状締控,优选使用利用了降冰片締、多环降冰片締系单体等降冰片締系单体的降冰 片締系树脂。
[0075] 环状聚締控系树脂有多种产品在市场上销售。环状聚締控系树脂的市售品的例子 包括"Topas"(Topas Advanced 化lymers Gm地公司制,可由POLY化ASTICS C0.,LTD.获 得)、"ARTOr (JSR(株)制)、"ZEONOr (日本ΖΕΟΝ Corporation制)、''沈0肥r (日本ΖΕΟΝ Co巧oration制)、"ΑΡΕ。'(Ξ井化学(株)制)(均为商品名)。
[0076] 另外,也可使用巧SCENA"(积水化学工业(株)制)、"SCA40"(积水化学工业(株) 制)、"ZE0N0R膜'(日本ΖΕΟΝ Corporation制)(均为商品名)运样的经制膜得到的环状聚締 控系树脂膜的市售品作为保护膜。
[0077] 纤维素醋系树脂为纤维素与脂肪酸形成的醋。纤维素醋系树脂的具体例包括纤维 素 Ξ乙酸醋、纤维素二乙酸醋、纤维素 Ξ丙酸醋、纤维素二丙酸醋。另外,也可使用它们的共 聚物、径基的一部分被其他取代基修饰而得到的物质。运些中,特别优选纤维素 Ξ乙酸醋 (Ξ乙酷纤维素:TAC)。关于纤维素 Ξ乙酸醋,有很多产品在市场上销售,在获得容易性、成 本方面也有利。纤维素 Ξ乙酸醋的市售品的例子包括叩U j i t a C T D 8 0 " (F U j i f i 1 m Corporation制)、''Fujitac TD80UF"(Fujifilm Corporation制)、''Fujitac TD80UZ" (Fujifilm Corporation制)、''Fujitac TD40UZ"(Fujifilm Corporation制)、''KC8UX2M" 化onica Minoha Opto Co.,Ltd.制)、''KC4UY"化onica Minol1:a Opto Co.,Ltd.制)(均为 商品名)。
[0078] 第一保护膜10及/或第二保护膜20也可W是相位差膜、增亮膜运样的兼具光学功 能的保护膜。例如,通过对由上述材料形成的透明树脂膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸 等),或在该膜上形成液晶层等,可形成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
[0079] 在第一保护膜10及/或第二保护膜20的与偏光片5相反的一侧的表面上,还可形成 硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层运样的表面处理层(涂覆层)。在保护膜表面上 形成表面处理层的方法没有特别限制,可利用已知的方法。
[0080] 从偏光板1、2的薄膜化的观点考虑,第一及第二保护膜10、20的厚度薄是优选的, 但过薄时,强度降低,加工性差。因此,第一及第二保护膜10、20的厚度优选为5~90ymW下, 更优选为5~60μηι,进一步优选为5~50皿。
[0081] (6)第一及第二粘接剂层
[0082] 作为形成第一及第二粘接剂层15、25的粘接剂,可使用水系粘接剂或光固化性粘 接剂。形成第一粘接剂层15的粘接剂与形成第二粘接剂层25的粘接剂可W为相同种类,也 可W为不同种类。
[0083] 作为水系粘接剂,可举出由聚乙締醇系树脂水溶液形成的粘接剂、水系二液型氨 基甲酸醋系乳液粘接剂等。其中,优选使用由聚乙締醇系树脂水溶液形成的水系粘接剂。
[0084] 作为聚乙締醇系树脂,除了可使用对作为乙酸乙締醋的均聚物的聚乙酸乙締醋进 行皂化处理而得到的乙締醇均聚物,还可使用对乙酸乙締醋与可与其共聚的其他单体形成 的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙締醇系共聚物、或将它们的径基部分改性而得到的改 性聚乙締醇系聚合物等。水系粘接剂可包含多元醒(polyaldehyde)、水溶性环氧化合物、Ξ 聚氯胺系化合物、氧化错化合物、锋化合物等添加剂。当使用水系粘接剂时,由其得到的粘 接剂层的厚度通常为lymW下。
[0085] 利用水系粘接剂将偏光片5与保护膜贴合的贴合方法没有特别限制,可举出在一 方的贴合面上均匀地涂布或诱注水系粘接剂,在涂布面上重叠另一方,利用漉等进行贴合、 并进行干燥的方法,等等。通常,对于水系粘接剂而言,在其制备后,在15~4(TC的溫度下进 行涂布,贴合溫度通常为15~30°C的范围。
[0086] 在使用水系粘接剂时,优选在贴合后实施为了除去水系粘接剂中包含的水而进行 干燥的干燥工序。干燥例如可通过将贴合后的膜导入到干燥炉中而进行。干燥溫度(干燥炉 的溫度)优选为30~90°C。干燥溫度低于30°C时,存在保护膜容易从偏光片5剥离的倾向。另 夕h干燥溫度高于90°C时,有可能因热而导致偏光片5的偏光性能劣化。干燥时间可设定为 10~1000秒左右。
[0087] 干燥工序后,可设置熟化(aging)工序,所述熟化工序是于室溫或稍高于室溫的溫 度、例如20~45°C左右的溫度,熟化12~600小时左右。通常将熟化溫度设定为低于干燥溫 度的溫度。
[0088] 上述光固化性粘接剂是指,通过照射紫外线等活性能量射线而进行固化的粘接 剂,例如,可举出包含聚合性化合物及光聚合引发剂的光固化性粘接剂、包含光反应性树脂 的光固化性粘接剂、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的光固化性粘接剂等。作为聚合性 化合物,可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙締酸系单体、光固化性氨基甲酸醋系单体 等光聚合性单体、来源于光聚合性单体的低聚物等。作为光聚合引发剂,可举出包含通过紫 外线等活性能量射线的照射而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基运样的活性 种的物质的光聚合引发剂。作为包含聚合性化合物及光聚合引发剂的光固化性粘接剂,可 优选使用包含光固化性环氧系单体及光阳离子聚合引发剂的光固化性粘接剂。
[0089] 利用光固化性粘接剂将偏光片5与保护膜贴合的贴合方法没有特别限制,例如,可 举出下述方法:利用流延法、迈耶棒涂布法、凹版涂布法、逗号涂布法(comma coating method)、刮刀涂布法、模涂法、浸溃涂布法、喷雾法等,在一方的贴合面上涂布光固化性粘 接剂,将两者叠合,用夹持漉(nip roll)等夹持而进行贴合的方法。流延法是指,一边使被 涂布物沿大致垂直方向、大致水平方向、或两者之间的倾斜方向移动,一边向其贴合面流下 粘接剂并使其铺展的方法。用夹持漉等进行贴合后的粘接剂层的干燥或固化前的厚度优选 为如mW下且为O.OlymW上。
[0090] 在使用光固化性粘接剂的情况下,在实施了上述贴合后,根据需要,进行干燥工序 (光固化性粘接剂包含溶剂的情况等),接下来,进行通过照射活性能量射线而使光固化性 粘接剂固化的固化工序。活性能量射线的光源没有特别限制,优选在400nmW下的波长处具 有发光分布的活性能量射线,具体而言,可优选使用低压隶灯、中压隶灯、高压隶灯、超高压 隶灯、化学灯、黑光灯、微波激发隶灯、金属面化物灯等。
[0091] 向光固化性粘接剂照射的光照射强度可根据光固化性粘接剂的组成而适当确定, 优选W对聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度成为0.1~6000mW/cm2的方式进行 设定。照射强度为0.1 mW/cm2 W上时,反应时间不会过长,为6000mW/cm2 W下时,产生因从光 源福射的热及光固化性粘接剂固化时的发热而导致的光固化性粘接剂的黄变、偏光片的劣 化的可能性小。
[0092] 向光固化性粘接剂照射的光照射时间也可根据光固化性粘接剂的组成适当确定, 优选按照由上述照射强度与照射时间之积表示的累积光量成为10~lOOOOmJ/cm2的方式进 行设定。累积光量为10mJ/cm2W上时,可产生足量的来源于聚合引发剂的活性种,可使固化 反应更可靠地进行,为l〇〇〇〇mJ/cm2W下时,照射时间不会过长,可维持良好的生产率。
[0093] 需要说明的是,照射活性能量射线后的粘接剂层的厚度通常为0.001~扣m左右, 优选为0.01~2皿,进一步优选为0.01~1皿。
[0094] (7)压敏粘合剂层
[00M]可在图1所示的偏光板1中的第一保护膜10或第二保护膜20上、图2所示的单面带 有保护膜的偏光板2中的偏光片5上层叠压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层用于将偏光板与 其他构件(例如应用于液晶显示装置时的液晶盒)贴合。形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂通 常由压敏粘合剂组合物形成,所述压敏粘合剂组合物W(甲基)丙締酸系树脂、苯乙締系树 月旨、聚硅氧烷系树脂等为基础聚合物,并在其中添加有异氯酸醋化合物、环氧化合物、氮丙 晚化合物运样的交联剂。进而,也可含有微粒而形成呈现光散射性的压敏粘合剂层。
[0096] 压敏粘合剂层的厚度可W为1~40μπι,优选在不损害加工性、耐久性的特性的范围 内薄薄地涂布,具体而言,优选为3~25μπι"3~25WI1的厚度从具有良好的加工性、且可抑制 偏光片5的尺寸变化的方面考虑也是合适的。压敏粘合剂层小于1皿时,粘合性降低,大于40 皿时,容易发生压敏粘合剂溢出等不良情况。
[0097] 形成压敏粘合剂层的方法没有特别限制,可在保护膜面或偏光片面上涂布上述包 含W基础聚合物为主的各成分的压敏粘合剂组合物(压敏粘合剂溶液),并进行干燥而形成 压敏粘合剂层;也可在隔膜(剥离膜)上形成压敏粘合剂层,然后将该压敏粘合剂层转印到 保护膜面或偏光膜面上。在将压敏粘合剂层形成于保护膜面或偏光片面时,根据需要,可对 保护膜面或偏光片面、或压敏粘合剂层的单面或两面实施表面处理、例如电晕放电处理等。
[0098] 偏光板可进一步包含层叠在其保护膜、偏光片上的其他光学层。作为其他光学层, 可举出使某种偏振光透过、并反射呈现出与该偏振光相反的性质的偏振光的反射型偏光 膜;在表面上具有凹凸形状的带有防眩功能的膜;带有防止表面反射功能的膜;在表面上具 有反射功能的反射膜;兼具反射功能和透射功能的半透射反射膜;视场角补偿膜等。
[0099] 作为相当于使某种偏振光透射、并反射呈现出与该偏振光相反的性质的偏振光的 反射型偏光膜的市售品,例如,可举出可邸F" (3M公司制,在日本可由Sumitomo 3M Ltd.获 得)、"APf'(3M公司制,在日本可由Sumitomo 3M Ltd.获得)。
[0100] 作为视场角补偿膜,可举出在基材表面上涂布液晶性化合物并使其取向.固定的 光学补偿膜、由聚碳酸醋系树脂形成的相位差膜、由环状聚締控系树脂形成的相位差膜等。
[0101] 作为相当于在基材表面上涂布液晶性化合物并使其取向?固定的光学补偿膜的 市售品,可举出。WV膜"(化 jifilm Corporation制)、''NH膜"(JX NIPPON 0IL&E肥RGY Co巧oration制)、''NR膜"(JX NIPPON 0IL&E肥RGY Co巧oration制)等。
[0102] 作为相当于由环状聚締控系树脂形成的相位差膜的市售品,可举出"ARTOW^' (JSR(株)制)、巧SCENA"(积水化学工业(株)制)、"ZE0N0R膜"(日本ΖΕΟΝ Corporation制) 等。
[0103] <偏光片及偏光板的制造方法〉
[0104] 本发明的偏光片及偏光板可利用图3所示的方法合适地制造。图3所示的偏光板的 制造方法依序包括下述工序:
[0105] (1)树脂层形成工序S10,在基材膜的至少一面上涂布含有聚乙締醇系树脂的涂布 液,然后使其干燥,由此形成聚乙締醇系树脂层,得到层叠膜;
[0106] (2)拉伸工序S20,对层叠膜进行拉伸而得到拉伸膜;
[0107] (3)染色工序S30,用舰对拉伸膜的聚乙締醇系树脂层进行染色而形成偏光片,由 此得到偏光性层叠膜;
[0108] (4)第一贴合工序S40,在偏光性层叠膜的偏光片上贴合第一保护膜而得到贴合 膜;和
[0109] (5)剥离工序S50,从贴合膜上剥离除去基材膜而得到单面带有保护膜的偏光板。
[0110] 在制作图1所示那样的两面带有保护膜的偏光板1的情况下,在剥离工序S50之后, 进一步包括:
[0111] (6)第二贴合工序S60,在单面带有保护膜的偏光板的偏光片面上贴合第二保护 膜。
[0112] W下,参照图4~图7来说明各工序。
[0113] (1)树脂层形成工序S10
[0114] 参照图4,本工序为在基材膜30的至少一面上形成聚乙締醇系树脂层6而得到层叠 膜100的工序。该聚乙締醇系树脂层6是经拉伸工序S20及染色工序S30而形成偏光片5的层。 聚乙締醇系树脂层6可通过将含有聚乙締醇系树脂的涂布液涂布于基材膜30的单面或两 面、并使涂布层干燥而形成。运样的通过涂布而形成聚乙締醇系树脂层的方法容易得到薄 膜偏光片5,从运方面考虑是有利的。
[011引〔基材膜)
[0116] 基材膜30可由热塑性树脂构成,其中,优选由透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性 等优异的热塑性树脂构成。运样的热塑性树脂的具体例例如包括:链状聚締控系树脂、环状 聚締控系树脂(降冰片締系树脂等)运样的聚締控系树脂;聚醋系树脂;(甲基)丙締酸系树 月旨;纤维素 Ξ乙酸醋、纤维素二乙酸醋运样的纤维素醋系树脂;聚碳酸醋系树脂;聚乙締醇 系树脂;聚乙酸乙締醋系树脂;聚芳醋系树脂;聚苯乙締系树脂;聚酸讽系树脂;聚讽系树 月旨;聚酷胺系树脂;聚酷亚胺系树脂;及它们的混合物、共聚物。
[0117] 基材膜30可W是由1层树脂层(其由1种或巧巾W上的热塑性树脂形成)形成的单层 结构,也可W是将多层由1种或巧巾W上的热塑性树脂形成的树脂层层叠而得到的多层结 构。基材膜30优选由能W下述溫度进行拉伸的树脂构成,所述溫度是在后述的拉伸工序S20 中对层叠膜100进行拉伸时、适合于对聚乙締醇系树脂层6进行拉伸的拉伸溫度。
[0118] 作为链状聚締控系树脂,除了聚乙締树脂、聚丙締树脂运样的链状締控的均聚物 之外,还可举出由巧中W上的链状締控形成的共聚物。从容易稳定地拉伸成高倍率的方面考 虑,优选为由链状聚締控系树脂形成的基材膜30。其中,基材膜30更优选由聚丙締系树脂 (作为丙締的均聚物的聚丙締树脂、W丙締为主体的共聚物)、聚乙締系树脂(作为乙締的均 聚物的聚乙締树脂、W乙締为主体的共聚物)形成。
[0119] W丙締为主体的共聚物(其是适合用作构成基材膜30的热塑性树脂的例子之一) 是丙締与可与其共聚的其他单体形成的共聚物。
[0120] 作为可与丙締共聚的其他单体,例如,可举出乙締、α-締控。作为α-締控,优选使用 碳原子数为4W上的α-締控,更优选碳原子数为4~10的α-締控。碳原子数为4~10的α-締控 的具体例例如包括:1-下締、1-戊締、1-己締、1-庚締、1-辛締、1-癸締运样的直链状单締控 类;3-甲基-1-下締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締运样的支链状单締控类;乙締基环己 烧。丙締与可与其共聚的其他单体形成的共聚物可W是无规共聚物,也可W是嵌段共聚物。
[0121] 在共聚物中,上述其他单体的含量例如为0.1~20重量%,优选为0.5~10重量%。 共聚物中的其他单体的含量可如下求出,即,按照"高分子分析手册(高分子分析/、シΚ方 ッ夕r (1995年,纪伊国屋书店发行)的第616页中记载的方法,进行红外线(IR)光谱测定。
[0122] 上述中,作为聚丙締系树脂,可优选使用丙締的均聚物、丙締-乙締无规共聚物、丙 締-1-下締无规共聚物或丙締-乙締-1-下締无规共聚物。
[0123] 聚丙締系树脂的立构规整性优选实质上为全同立构或间同立构。对于由实质上具 有全同立构或间同立构的立构规整性的聚丙締系树脂形成的基材膜30而言,其操作性较良 好,并且高溫环境下的机械强度优异。
[0124] 聚醋系树脂为具有醋键的树脂,通常为由多元簇酸或其衍生物与多元醇的缩聚物 形成的树脂。作为多元簇酸或其衍生物,可使用二元的二簇酸或其衍生物,例如,可举出对 苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲醋、糞二甲酸二甲醋等。作为多元醇,可使用二元的 二醇,例如,可举出乙二醇、丙二醇、下二醇、新戊二醇、环己烧二甲醇等。
[0125] 作为聚醋系树脂的代表例,可举出作为对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物的聚对苯二 甲酸乙二醇醋。虽然聚对苯二甲酸乙二醇醋为结晶性的树脂,但处于进行结晶化处理之前 的状态的聚对苯二甲酸乙二醇醋容易实施拉伸等处理。根据需要,可通过拉伸时或拉伸后 的热处理等进行结晶化处理。另外,也可合适地使用通过在聚对苯二甲酸乙二醇醋的骨架 上进一步共聚其他种类单体而降低了结晶性(或成为非晶性)的共聚聚醋。作为运样的树脂 的例子,例如,可举出将环己烧二甲醇、间苯二甲酸共聚而得到的树脂等。运些树脂的拉伸 性也优异,因而可合适地使用。
[0126] 作为除聚对苯二甲酸乙二醇醋及其共聚物W外的聚醋系树脂的具体例,例如,可 举出聚对苯二甲酸下二醇醋、聚糞二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸下二醇醋、聚对苯二甲酸1, 3-丙二醇醋、聚糞二甲酸1,3-丙二醇醋、聚对苯二甲酸环己烧二甲醇醋(polycyclohexane dimethylterephthalate)、聚糞二甲酸环己烧二甲醇醋(polycyclohexane dimethy Inaphthalate)、及它们的混合物、共聚物等。
[0127] (甲基)丙締酸系树脂为W具有(甲基)丙締酷基的化合物为主要构成单体的树脂。 (甲基)丙締酸系树脂的具体例例如包括聚甲基丙締酸甲醋运样的聚(甲基)丙締酸醋;甲基 丙締酸甲醋-(甲基)丙締酸共聚物;甲基丙締酸甲醋-(甲基)丙締酸醋共聚物;甲基丙締酸 甲醋-丙締酸醋-(甲基俩締酸共聚物;(甲基)丙締酸甲醋-苯乙締共聚物(MS树脂等);甲基 丙締酸甲醋与具有脂环族控基的化合物的共聚物(例如,甲基丙締酸甲醋-甲基丙締酸环己 醋共聚物、甲基丙締酸甲醋-(甲基)丙締酸降冰片基醋共聚物等)。可优选使用W聚(甲基) 丙締酸甲醋运样的聚(甲基)丙締酸Cl-6烷基醋为主成分的聚合物,可更优选使用W甲基丙 締酸甲醋为主成分(50~100重量%,优选为70~100重量%)的甲基丙締酸甲醋系树脂。
[0128] 聚碳酸醋系树脂为由通过碳酸醋基将单体单元键合而成的聚合物形成的工程塑 料,为具有高耐冲击性、耐热性、阻燃性、透明性的树脂。构成基材膜30的聚碳酸醋系树脂可 W是为了降低光弹性系数而修饰了聚合物骨架的被称为改性聚碳酸醋的树脂、改良了波长 依赖性的共聚聚碳酸醋等。
[0129] 聚碳酸醋系树脂有多种产品在市场上销售。作为聚碳酸醋系树脂的市售品的例 子,可举出"Panlite"(帝人化成(株)制)、"lupilon" (S菱工程塑料(株)制)、"SD P0LYCA" (Sumitomo Dow Limited制)、"CALI服E" (Dow Chemical Company制)(均为商品名)等。
[0130] 上述中,从拉伸性、耐热性等观点考虑,优选使用聚丙締系树脂。
[0131] 对于可用于基材膜30的环状聚締控系树脂及纤维素醋系树脂,可引用针对保护膜 而记载的内容。另外,关于基材膜30而在上文中记载的链状聚締控系树脂、聚醋系树脂、(甲 基)丙締酸系树脂、聚碳酸醋系树脂也可作为保护膜的构成材料使用。
[0132] 基材膜30中,除了上述热塑性树脂之外,也可添加任意的适当的添加剂。作为运样 的添加剂,例如,可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃 剂、成核剂、抗静电剂、颜料、及着色剂等。基材膜30中的热塑性树脂的含量优选为50~100 重量%,更优选为50~99重量%,进一步优选为60~98重量%,特别优选为70~97重量%。 基材膜30中的热塑性树脂的含量小于50重量%时,可能无法充分呈现热塑性树脂本来具有 的高透明性等。
[0133] 基材膜30的厚度可适当地确定,通常,从强度、操作性等作业性方面考虑,优选为1 ~500μπι,更优选为1~300μπι,进一步优选为5~200μπι,最优选为5~150皿。
[0134] 〔含有聚乙締醇系树脂的涂布液)
[0135] 涂布液优选为将聚乙締醇系树脂的粉末溶解于良溶剂(例如水)而得到的聚乙締 醇系树脂溶液。聚乙締醇系树脂的详细内容如上文所述。
[0136] 根据需要,涂布液可含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。作为增塑剂,可使用多元 醇或其缩合物等,例如,可例举甘油、二甘油、Ξ甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。优选使 添加剂的配合量为聚乙締醇系树脂的20重量% W下。
[0137] 〔涂布液的涂布及涂布层的干燥)
[0138] 对于将上述涂布液涂布于基材膜30的方法而言,可从线棒涂覆法;逆式涂覆、凹版 涂覆运样的漉涂法;模涂法;逗号涂布法;唇式涂布法;旋涂法;丝网涂覆法;喷注涂覆法;浸 溃法;喷雾法等方法中适当选择。
[0139] 在基材膜30的两面涂布涂布液时,可利用上述方法,逐个单面地依次进行,也可利 用浸溃法、喷涂法、其他特殊的装置,在基材膜30的两面同时涂布。
[0140] 涂布层(干燥前的聚乙締醇系树脂层)的干燥溫度及干燥时间可根据涂布液中包 含的溶剂的种类进行设定。干燥溫度例如为50~200°C,优选为60~150°C。溶剂含有水时, 干燥溫度优选为80°CW上。干燥时间例如为2~20分钟。
[0141] 聚乙締醇系树脂层6可仅在基材膜30的一面上形成,也可在两面上形成。在两面上 形成时,可抑制在制造偏光性层叠膜300(参见图6)时可能发生的膜的卷曲,并且由1片偏光 性层叠膜300可得到2片偏光板,因此,在偏光板的生产效率方面也是有利的。
[0142] 层叠膜100中的聚乙締醇系树脂层6的厚度优选为3~30μπι,更优选为5~20μπι。如 果是具有上述范围内的厚度的聚乙締醇系树脂层6,则经过后述的拉伸工序S20及染色工序 S30,可得到舰的染色性良好、偏光性能优异、并且厚度为lOymW下的足够薄的偏光片5。若 聚乙締醇系树脂层6的厚度超过30μπι,则存在偏光片5的厚度超过ΙΟμπι的情况。另外,若聚乙 締醇系树脂层6的厚度小于3μπι,则存在拉伸后变得过薄、染色性变差的倾向。
[0143] 在涂布涂布液之前,为了提高基材膜30与聚乙締醇系树脂层6的密合性,可至少对 形成聚乙締醇系树脂层6运一侧的基材膜30的表面实施电晕放电处理、等离子体处理、火焰 (flame)处理等。
[0144] 另外,在涂布涂布液之前,为了提高基材膜30与聚乙締醇系树脂层6的密合性,可 介由底漆层(primer layer)、粘接剂层而在基材膜30上形成聚乙締醇系树脂层6。
[0145] 〔底漆层)
[0146] 底漆层可通过在将底漆层形成用涂布液涂布于基材膜30的表面后进行干燥而形 成。底漆层形成用涂布液包含针对基材膜30与聚乙締醇系树脂层6运两者发挥一定程度的 强密合力的成分。底漆层形成用涂布液通常含有赋予运样的密合力的树脂成分和溶剂。作 为树脂成分,优选使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂,可举出例如(甲基) 丙締酸系树脂、聚乙締醇系树脂等。其中,优选使用提供良好的密合力的聚乙締醇系树脂。
[0147] 作为聚乙締醇系树脂,可举出例如聚乙締醇树脂及其衍生物。作为聚乙締醇树脂 的衍生物,除了可举出聚乙締醇缩甲醒、聚乙締醇缩乙醒等之外,还可举出用乙締、丙締运 样的締控类将聚乙締醇树脂改性而得到的聚乙締醇树脂的衍生物;用丙締酸、甲基丙締酸、 己豆酸运样的不饱和簇酸类将聚乙締醇树脂改性而得到的聚乙締醇树脂的衍生物;用不饱 和簇酸的烷基醋将聚乙締醇树脂改性而得到的聚乙締醇树脂的衍生物;用丙締酷胺将聚乙 締醇树脂改性而得到的聚乙締醇树脂的衍生物等。上述的聚乙締醇系树脂中,优选使用聚 乙締醇树脂。
[0148] 作为溶剂,通常可使用能将上述树脂成分溶解的常规的有机溶剂、水性溶剂。作为 溶剂的例子,可举出例如苯、甲苯、二甲苯运样的芳香族控类;丙酬、甲基乙基酬、甲基异下 基酬运样的酬类;乙酸乙醋、乙酸异下醋运样的醋类;二氯甲烧、Ξ氯乙締、氯仿运样的氯化 控类;乙醇、1 -丙醇、2-丙醇、1 -下醇运样的醇类。其中,使用包含有机溶剂的底漆层形成用 涂布液形成底漆层时,有时导致将基材膜30溶解,因此,优选还考虑基材膜30的溶解性来选 择溶剂。还考虑对环境的影响时,优选由W水为溶剂的涂布液形成底漆层。
[0149] 为了增强底漆层的强度,还可在底漆层形成用涂布液中添加交联剂。对于交联剂 而言,根据使用的热塑性树脂的种类,从有机系、无机系等已知的交联剂中适当选择合适的 交联剂。作为交联剂的例子,可举出例如环氧系、异氯酸醋系、二醒系、金属系的交联剂。
[0150] 作为环氧系交联剂,一液固化型、二液固化型均可使用,可举出乙二醇二缩水甘油 酸、聚乙二醇二缩水甘油酸、甘油二-或Ξ-缩水甘油酸、1,6-己二醇二缩水甘油酸、Ξ径甲 基丙烷Ξ缩水甘油酸、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。
[0151] 作为异氯酸醋系交联剂,可举出甲苯二异氯酸醋、氨化甲苯二异氯酸醋、Ξ径甲基 丙烷-甲苯二异氯酸醋加合物、Ξ苯基甲烧Ξ异氯酸醋、亚甲基双(4-苯基甲烧)Ξ异氯酸 醋、异佛尔酬二异氯酸醋、及它们的酬朽封端物或酪封端物等。
[0152] 作为二醒系交联剂,可举出乙二醒、丙二醒、下二醒、戊二醒、顺下締二醒(maleic dialdehyde)、邻苯二甲醒等。
[0153] 作为金属系交联剂,可举出例如金属盐、金属氧化物、金属氨氧化物、有机金属化 合物。作为金属盐、金属氧化物、金属氨氧化物,可举出例如儀、巧、侣、铁、儀、错、铁、娃、棚、 锋、铜、饥、铭、锡运样的具有二价W上的原子价的金属的盐、氧化物及氨氧化物。
[0154] 所谓有机金属化合物,是在分子内具有至少1个下述结构的化合物:有机基团直接 键合于金属原子的结构;或有机基团介由氧原子、氮原子等键合于金属原子的结构。有机基 团是指,至少包含碳元素的一价或多价的基团,例如可W是烷基、烷氧基、酷基等。另外,化 学键并非仅表示共价键,也可W是基于馨合状化合物运样的配位的配位键。
[0155] 有机金属化合物的优选例包括有机铁化合物、有机错化合物、有机侣化合物、有机 娃化合物。有机金属化合物可W仅单独使用1种,也可并用巧巾W上。
[0156] 作为有机铁化合物,可举出例如铁酸四正下醋、铁酸四异丙醋、铁酸下醋二聚物、 铁酸四(2-乙基己基)醋、铁酸四甲醋运样的铁的原酸醋类;乙酷丙酬铁、四乙酷丙酬铁、聚 乙酷丙酬铁、辛二醇铁(titani皿oct^ene glycolate)、乳酸铁、Ξ乙醇胺铁、乙酷乙酸乙 醋铁(titanium ethylacetoacetate)运样的铁馨合物类;聚径基硬脂酸铁(polyhyhow ti1:anium stearate)运样的铁酷化物(titanium acylate)类等。
[0157] 作为有机错化合物,可举出例如正丙酸错、正下酸错、四乙酷丙酬错、单乙酷丙酬 错、双乙酷丙酬错、乙酷丙酬双乙酷乙酸乙醋错等。
[0158] 作为有机侣化合物,可举出例如乙酷丙酬侣、有机酸侣馨合物等。作为有机娃化合 物,可举出例如在上文中关于有机铁化合物及有机错化合物而例举的配体与娃键合而得到 的化合物。
[0159] 除了 W上的低分子系交联剂之外,还可使用径甲基化Ξ聚氯胺树脂、聚酷胺环氧 树脂运样的高分子系交联剂。作为聚酷胺环氧树脂的市售品的例子,可举出由田冈化学工 业(株)销售的"S皿irez Resin 650(30)"、"S皿irez Resin 675"(均为商品名)等。
[0160] 使用聚乙締醇系树脂作为形成底漆层的树脂成分时,可合适地使用聚酷胺环氧树 月旨、径甲基化Ξ聚氯胺树脂、二醒系交联剂、金属馨合物系交联剂等作为交联剂。
[0161] 对于底漆层形成用涂布液中的树脂成分与交联剂的比例而言,根据树脂成分的种 类、交联剂的种类等,相对于100重量份树脂成分,交联剂在0.1~100重量份左右的范围内 适当确定即可,特别优选从0.1~50重量份左右的范围内选择。另外,优选使底漆层形成用 涂布液的固态成分浓度成为1~25重量%左右。
[0162] 底漆层的厚度优选为0.05~1皿左右,更优选为0.1~0.4皿。比0.05皿薄时,基材 膜30与聚乙締醇系树脂层6的密合力的提高效果小,比Ιμπι厚时,对偏光板的薄膜化不利。
[0163] 将底漆层形成用涂布液涂布于基材膜30的方法可W与聚乙締醇系树脂层形成用 的涂布液同样。底漆层可涂布于涂布聚乙締醇系树脂层形成用的涂布液的面(基材膜30的 单面或两面)。由底漆层形成用涂布液形成的涂布层的干燥溫度及干燥时间可根据涂布液 中含有的溶剂的种类进行设定。干燥溫度例如为50~200°C,优选为60~150°C。溶剂含有水 时,干燥溫度优选为80°CW上。干燥时间例如为30秒~20分钟。
[0164] 在设置底漆层的情况下,涂布至基材膜30的顺序没有特别限制,例如,当在基材膜 30的两面上形成聚乙締醇系树脂层即寸,可W在基材膜30的两面上形成底漆层后,在两面上 形成聚乙締醇系树脂层6;也可W在基材膜30的一面上依序形成底漆层、聚乙締醇系树脂层 6后,在基材膜30的另一面上依序形成底漆层、聚乙締醇系树脂层6。
[01化](2)拉伸工序S20
[0166] 参照图5,本工序为对包含基材膜30及聚乙締醇系树脂层6的层叠膜100进行拉伸、 得到经拉伸的包含基材膜30'及聚乙締醇系树脂层6'的拉伸膜200的工序。拉伸处理通常为 单轴拉伸。
[0167] 层叠膜100的拉伸倍率可根据所期望的偏光特性适当选择,优选相对于层叠膜100 的原长为大于5倍且为17倍W下,更优选为大于5倍且为8倍W下。拉伸倍率为5倍W下时,聚 乙締醇系树脂层6取向不充分,因此,有偏光片5的偏光度提高不充分的情况。另一方面,拉 伸倍率大于17倍时,在拉伸时容易发生膜的断裂,并且拉伸膜200的厚度超出必要地变薄, 后续工序中的加工性及操作性可能降低。
[0168] 拉伸处理不限于一阶段的拉伸,也可利用多阶段进行。运种情况下,可在染色工序 S30之前,连续地进行全部的多阶段的拉伸处理,也可与染色工序S30中的染色处理及/或交 联处理同时地进行第二阶段W后的拉伸处理。如上所述地进行多阶段的拉伸处理时,优选 W全部阶段的拉伸处理合计大于5倍的拉伸倍率进行拉伸处理。
[0169] 拉伸处理可W是沿膜长度方向(膜传送方向)进行拉伸的纵向拉伸,还可W是沿膜 宽度方向进行拉伸的横向拉伸或斜向拉伸等。作为纵向拉伸方式,可举出使用漉进行拉伸 的漉间拉伸、压缩拉伸、使用了夹头(chuck)(夹具(clip))的拉伸等,作为横向拉伸方式,可 举出拉幅法等。对于拉伸处理而言,湿润式拉伸方法、干式拉伸方法均可采用,从能够从较 宽的范围内选择拉伸溫度的方面考虑,优选使用干式拉伸方法。
[0170] 拉伸溫度被设定为聚乙締醇系树脂层6及基材膜30整体呈现出可拉伸的程度的流 动性的溫度W上,优选为基材膜30的相转移溫度(烙点或玻璃化转变溫度)的-30°C~+30°C 的范围,更优选为-30°C~巧°C的范围,进一步优选为-25°C~+0°C的范围。当基材膜30包含 多层树脂层时,上述相转移溫度是指该多层树脂层所呈现的相转移溫度中的最高的相转移 溫度。
[0171] 使拉伸溫度低于相转移溫度-30°C时,存在W下倾向:难W达成超过5倍的高倍率 拉伸,或者,基材膜30的流动性过低,拉伸处理变得困难。拉伸溫度超过相转移溫度+30°C 时,存在基材膜30的流动性过大、拉伸变得困难的倾向。从更容易达成超过5倍的高拉伸倍 率方面考虑,拉伸溫度在上述范围内进一步优选为120°CW上。运是因为,拉伸溫度为120°C W上时,即使是超过5倍的高拉伸倍率,拉伸处理也不存在困难性。
[0172] 作为拉伸处理中的层叠膜100的加热方法,包括区域(zone)加热法(例如,在吹入 热风而调节至规定溫度的加热炉运样的拉伸区域内进行加热的方法。);在使用漉进行拉伸 的情况下,将漉自身加热的方法;加热器加热法(将红外线加热器、面素加热器、面板加热器 等设置于层叠膜100的上下,利用福射热进行加热的方法)等。漉间拉伸方式中,从拉伸溫度 的均匀性的观点考虑,优选区域加热法。运种情况下,可将2个夹持漉对设置于已进行了溫 度的拉伸区域内,也可设置在拉伸区域外,但为了防止层叠膜100与夹持漉的粘合,优选设 置于拉伸区域外。
[0173] 需要说明的是,所谓拉伸溫度,在区域加热法的情况下,是指区域内(例如加热炉 内)的气氛溫度,在加热器加热法中在炉内进行加热的情况下,也是指炉内的气氛溫度。另 夕h在将漉自身加热的方法的情况下,是指漉的表面溫度。
[0174] 在拉伸工序S20之前,可W设置将层叠膜100预热的预热处理工序。作为预热方法, 可利用与拉伸处理中的加热方法同样的方法。拉伸处理方式为漉间拉伸的情况下,预热可 在通过上游侧的夹持漉的通过前、通过中、通过后的任意时机进行。拉伸处理方式为热漉拉 伸的情况下,预热优选在通过热漉之前的时机进行。拉伸处理方式为使用了夹头的拉伸的 情况下,预热优选在使夹头间距离扩宽之前的时机进行。预热溫度优选为拉伸溫度的-50°C ~±〇°C的范围,更优选为拉伸溫度的-40°C~-10°C的范围。
[01巧]另外,在拉伸工序S20中的拉伸处理后,可设置热固定处理工序。热固定处理是下 述处理:在用夹具把持拉伸膜200的端部的状态下维持紧細状态,同时于结晶化溫度W上的 溫度,进行热处理。通过该热固定处理,可促进聚乙締醇系树脂层6'的结晶化。热固定处理 的溫度优选为拉伸溫度的-〇°C~-80°C的范围,更优选为拉伸溫度的-0°C~-50°C的范围。
[0176] (3)染色工序S30
[0177] 参照图6,本工序为用舰将拉伸膜200的聚乙締醇系树脂层6'染色,并使其吸附取 向,形成偏光片5的工序。经过本工序,可得到在基材膜30'的单面或两面上层叠有偏光片5 的偏光性层叠膜300。
[0178] 染色工序可通过在含有舰的溶液(染色溶液)中浸溃拉伸膜200整体而进行。作为 染色溶液,可使用将舰溶解于溶剂中而得到的溶液。作为染色溶液的溶剂,通常可使用水, 也可W进一步添加与水具有相溶性的有机溶剂。染色溶液中的舰的浓度优选为0.01~10重 量%,更优选为0.02~7重量%,进一步优选为0.025~5重量%。
[0179] 从可更进一步提高基于舰的染色效率方面考虑,优选在含有舰的染色溶液中进一 步添加舰化物。作为舰化物,可举出例如舰化钟、舰化裡、舰化钢、舰化锋、舰化侣、舰化铅、 舰化铜、舰化领、舰化巧、舰化锡、舰化铁等。染色溶液中的舰化物的浓度优选为0.01~20重 量%。舰化物中,优选添加舰化钟。在添加舰化钟的情况下,对于舰与舰化钟的比例而言,W 重量比计,优选在1:5~1:100的范围内,更优选在1:6~1:80的范围内,进一步优选在1:7~ 1:70的范围内。
[0180] 在染色溶液中浸溃拉伸膜200的浸溃时间通常为15秒~15分钟的范围,优选为30 秒~3分钟。另外,染色溶液的溫度优选在10~60°C的范围内,更优选在20~40°C的范围内。
[0181] 需要说明的是,虽然也可在拉伸工序S20之前进行染色工序S30,或者同时进行运 些工序,但为了能够使吸附于聚乙締醇系树脂层中的舰良好地取向,优选在至少对层叠膜 100实施一定程度的拉伸处理后实施染色工序S30。也就是说,除了可将在拉伸工序S20中实 施拉伸处理直至成为目标倍率而得到的拉伸膜200供于染色工序S30之外,也可在拉伸工序 S20中W低于目标倍率的倍率进行拉伸处理后,在染色工序S30中实施拉伸处理直至总拉伸 倍率成为目标倍率。作为后者的实施方式,可举出W下方式:1)在拉伸工序S20中,W低于目 标倍率的倍率进行拉伸处理,然后在染色工序S30中的染色处理中,按照总拉伸倍率成为目 标倍率的方式进行拉伸处理;如后文所述那样在染色处理后进行交联处理的情况下,2)在 拉伸工序S20中,W低于目标倍率的倍率进行拉伸处理,然后在染色工序S30中的染色处理 中,进行拉伸处理至总拉伸倍率未达到目标倍率的程度,接下来,按照最终的总拉伸倍率成 为目标倍率的方式在交联处理中进行拉伸处理;等等。
[0182] 染色工序S30可包括紧接着染色处理实施的交联处理工序。交联处理可通过在包 含交联剂的溶液(交联溶液)中浸溃经染色的膜而进行。作为交联剂,可使用现有已知的物 质,可举出例如棚酸、棚砂运样的棚化合物、乙二醒、戊二醒等。交联剂可单独使用1种,也可 并用2种W上。
[0183] 具体而言,交联溶液可W是将交联剂溶解于溶剂而得到的溶液。作为溶剂,例如可 使用水,也可W进一步包含与水具有相溶性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选 为1~20重量%的范围,更优选为6~15重量%的范围。
[0184] 交联溶液可包含舰化物。通过添加舰化物,可使得偏光片5的面内的偏光性能进一 步均匀化。作为舰化物,可举出例如舰化钟、舰化裡、舰化钢、舰化锋、舰化侣、舰化铅、舰化 铜、舰化领、舰化巧、舰化锡、舰化铁等。交联溶液中的舰化物的浓度优选为0.05~15重 量%,更优选为0.5~8重量%。
[0185] 在交联溶液中浸溃经染色的膜的浸溃时间通常为15秒~20分钟,优选为30秒~15 分钟。另外,交联溶液的溫度优选在10~90°C的范围内。
[0186] 需要说明的是,对于交联处理而言,也可通过在染色溶液中配合交联剂而与染色 处理同时进行。另外,也可在交联处理中进行拉伸处理。交联处理中实施拉伸处理的具体方 式如上所述。另外,也可使用组成不同的巧巾W上的交联溶液,进行2次W上的浸溃于交联溶 液中的处理。
[0187] 在染色工序S30之后,在后述的第一贴合工序S40之前,优选进行洗涂工序及干燥 工序。洗涂工序通常包括水洗涂工序。水洗涂处理可通过在离子交换水、蒸馈水运样的纯水 中浸溃染色处理后的或交联处理后的膜而进行。水洗涂溫度通常为3~50°C的范围,优选为 4~20 °C的范围。在水中的浸溃时间通常为2~300秒,优选为3~240秒。
[0188] 洗涂工序可W是水洗涂工序与利用舰化物溶液进行的洗涂工序的组合。另外,水 洗涂工序及/或利用舰化物溶液的洗涂处理中使用的洗涂液中,除了水之外,还可适当含有 甲醇、乙醇、异丙醇、下醇、丙醇运样的液体醇。
[0189] 作为在洗涂工序之后进行的干燥工序,可采用自然干燥、送风干燥、加热干燥等任 意的适当的方法。例如在加热干燥的情况下,干燥溫度通常为20~95°C,干燥时间通常为1 ~15分钟左右。经过W上的工序,可得到包含偏光片5的偏光性层叠膜300。
[0190] (4)第一贴合工序S40
[0191] 参照图7,本工序为在偏光性层叠膜300的偏光片5上、即偏光片5的与基材膜30'侧 相反的一侧的面上贴合第一保护膜10而得到贴合膜400的工序。偏光性层叠膜300在基材膜 30'的两面上具有偏光片5的情况下,通常,在两面的偏光片5上分别贴合第一保护膜10。运 种情况下,运些第一保护膜10可W是相同种类的保护膜,也可W是不同种类的保护膜。
[0192] 第一保护膜10可介由第一粘接剂层15而贴合于偏光片5。形成第一粘接剂层15的 粘接剂、及利用粘接剂将保护膜与偏光片5贴合的贴合方法如上文所述。第一保护膜10与偏 光片5也可介由上述那样的压敏粘合剂层贴合。
[0193] 当在偏光片5上贴合第一保护膜10时,为了提高与偏光片5的粘接性,可对第一保 护膜10的偏光片5侧表面进行等离子体处理、电晕放电处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂 化处理等表面处理(粘接易化处理),其中,优选进行等离子体处理、电晕放电处理或皂化处 理。例如,在第一保护膜10由环状聚締控系树脂形成的情况下,通常,可进行等离子体处理、 电晕放电处理。另外,在由纤维素醋系树脂形成的情况下,通常可进行皂化处理。作为皂化 处理,可举出在氨氧化钢、氨氧化钟运样的碱水溶液中进行浸溃的方法。
[0194] (5)剥离工序S50
[01M]本工序为从贴合第一保护膜10而得到的贴合膜400上剥离除去基材膜30'的工序。 经过该工序,可得到在偏光片5的单面上层叠有第一保护膜10的图2所示的单面带有保护膜 的偏光板2。偏光性层叠膜300在基材膜30'的两面具有偏光片5、并在运两片偏光片5上贴合 了第一保护膜10时,通过该剥离工序S50,可从1片偏光性层叠膜300得到2片单面带有保护 膜的偏光板2。
[0196] 剥离除去基材膜30'的方法没有特别限制,可利用与通常的带有压敏粘合剂的偏 光板中进行的隔膜(剥离膜)的剥离工序同样的方法剥离。基材膜30'可在第一贴合工序S40 之后、直接立即剥离,也可在第一贴合工序S40之后、暂且卷绕成卷状、在后续的工序一边开 卷一边剥离。
[0197] (6)第二贴合工序S60
[0198] 本工序为在单面带有保护膜的偏光板2的偏光片5上、即与第一贴合工序S40中贴 合的第一保护膜10呈相反侧的面上,贴合第二保护膜20而得到图1所示那样的两面带有保 护膜的偏光板1的工序。
[0199] 第二保护膜20可介由第二粘接剂层25而贴合于偏光片5。关于形成第二粘接剂层 25的粘接剂、及利用粘接剂将保护膜与偏光片5贴合的贴合方法,如上文所述。第二保护膜 20与偏光片5也可介由上述那样的压敏粘合剂层而进行贴合。关于第二保护膜20的贴合中 的表面处理(粘接易化处理),可引用针对第一贴合工序S40而记载的内容。
[0200] (7)偏光片的相位差特性的控制
[0201] 在W上运样的制造方法中,制作具有本发明中规定的相位差特性的偏光片的方法 没有特别限制,例如,可举出控制拉伸工序中的拉伸条件及染色工序中的染色条件的方法。
[0202] 控制拉伸工序中的拉伸条件的方法中,需要尽可能缓和地进行拉伸,需要W尽可 能提高非晶层的取向的方式进行拉伸。反而言之,一味地使结晶显著生长的条件是不理想 的。因此,拉伸工序中的溫度条件优选尽可能为低溫,特别优选不实施在聚乙締醇树脂的结 晶化变得明显的170°CW上的溫度下的拉伸。像本发明运样处理聚乙締醇系树脂薄膜时,特 别地,由于是薄膜,所W容易急剧受热,即使想要在缓和的条件下操作,也常常导致与通常 厚度的膜相比结晶度急剧提高,因此需要注意。
[0203] 可多阶段进行拉伸,运种情况下,在高溫下实施拉伸倍率低的阶段的拉伸时, 较之拉伸取向,更主要发生结晶化,因此,特别优选在低溫下实施拉伸倍率低的阶段的拉 伸。具体而言,拉伸倍率为2倍W下的阶段的拉伸优选在15(TCW下的溫度下实施,更优选在 140°CW下的溫度下实施。此外,拉伸倍率为2倍W上的阶段的拉伸也优选在150°CW下的溫 度下实施。另一方面,在拉伸的最后阶段,优选设置150°C~17(TC的区域,在短时间内进行 加热。运是因为,由此可将取向固定化。运种情况下,由于在拉伸的最后阶段施加热,所W在 非晶部已经充分取向的状态下,不易发生片层型的结晶生长,不易成为问题。由此,具有可 通过氨键将非晶部的取向固定化的优点。但是,染色性变差,因此,优选使W超过15(TC的溫 度施加热的区域尽可能短。
[0204] 作为最优选的拉伸方法,可举出W下方法:在拉伸倍率为2倍W下的阶段,于90~ 140°C的溫度进行拉伸,在拉伸倍率为2倍W上的阶段,于100~150°C的溫度进行拉伸,在拉 伸的最后阶段,于50°CW上的溫度进行30秒W下的短时间加热。但不限于此。
[0205] 另外,不是必须在拉伸工序中完成全部的拉伸,在低拉伸倍率时就停止、在染色工 序中进一步进行拉伸的方法也是非常有效的。运种情况下,具有在拉伸工序中不过度引起 结晶化的优点,可在染色工序中高效地提高非晶部的取向。
[0206] 通过如上所述在拉伸工序中防止聚乙締醇在取向低的阶段中的结晶化,可抑制片 状晶体的比例。由此,可提高非晶部的取向,结果,可有利地促进具有长波长侧的吸收带(其 对于抑制红变而言是重要的)的聚乙締醇-舰络合物的形成。但是,由于实际的络合物形成 是通过染色工序控制的,所W仅通过上述的拉伸工序的调整,难W达成本发明中规定的相 位差特性,如下所述的染色工序中的优化也是重要的。
[0207] 染色工序中,重要的是,在使舰高效地进入到膜中的同时,尽可能降低聚乙締醇的 取向。染色处理中,通过在含有高浓度的舰的染色溶液中进行短时间浸溃,可高效地使舰渗 透至膜中。具体而言,染色溶液中的舰浓度优选为6mMW上,更优选为8mMW上。进一步优选 为1 OmMW上,优选进行短时间的处理。
[0208] 另外,此时,为了不使取向缓和,针对膜在拉伸方向上持续施加张力是重要的。对 膜施加的拉伸方向上每Im宽的张力优选为100NW上,更优选为200NW上,最优选为300NW 上。
[0209] 在接下来进行的交联处理中,通过尽可能在初始阶段高效地进行棚酸交联,可防 止聚乙締醇的取向缓和。因此,使用组成不同的巧巾W上的交联溶液实施交联是有效的。具 体而言,至少在第一级交联槽中,交联溶液中的舰化物(舰化钟等)的含量优选相对于100重 量份水为0~3重量份。通过减少舰化物的含量,可在交联处理的初始阶段高效地进行基于 交联剂(棚酸等)的交联,由此,可抑制高溫液体中的聚乙締醇系树脂的取向缓和。另外,在 第二级W后的交联槽中,为了进行色调调整,可使得交联溶液中的舰化物的含量相对于100 重量份水为3重量份W上。
[0210] 另外,在该阶段中维持对膜施加的拉伸方向上的张力也是重要的。对膜施加的拉 伸方向上每Im宽的张力优选为200NW上,更优选为300NW上,最优选为400NW上。
[0211] 实施例
[0212] W下,示出实施例及比较例进一步具体地说明本发明,但本发明不受运些例子的 限制。
[0別;3] <实施例1〉
[0214] (1)底漆层形成工序
[0215] 将聚乙締醇粉末(日本合成化学工业(株)制的"Z-200",平均聚合度为1100,皂化 度为99.5摩尔% )溶解于95°C的热水,制备浓度为3重量%的聚乙締醇水溶液。W相对于6重 量份聚乙締醇粉末为5重量份的比例在得到的水溶液中混合交联剂(田冈化学工业(株)制 的"S皿irez Resin650"),得到底漆层形成用涂布液。
[0216] 接下来,准备厚度为90μπι的未拉伸的聚丙締(PP)膜(烙点:163°C)作为基材膜,对 其单面实施电晕放电处理后,使用微凹版涂布机在该电晕放电处理面上涂布上述底漆层形 成用涂布液,于80°C干燥10分钟,由此形成厚度为0.2皿的底漆层。
[0217] (2)层叠膜的制作(树脂层形成工序)
[0218] 将聚乙締醇粉末化URARAY C0.,LTD.制的"PVA124",平均聚合度为2400,皂化度为 98.0~99.0摩尔% )溶解于95°C的热水中,制备浓度为8重量%的聚乙締醇水溶液,将其作 为聚乙締醇系树脂层形成用涂布液。
[0219] 使用唇式涂布机,在上述(1)中制作的具有底漆层的基材膜的底漆层表面上涂布 上述聚乙締醇系树脂层形成用涂布液,然后于80°C干燥20分钟,由此,在底漆层上形成聚乙 締醇系树脂层6,得到由基材膜/底漆层/聚乙締醇系树脂层形成的层叠膜。
[0220] (3)拉伸膜的制作(拉伸工序)
[0221] 针对上述(2)中制作的层叠膜,使用浮动(floating)的纵向单轴拉伸装置,于100 °C拉伸至2.0倍,接下来,于140°C实施自由端单轴拉伸直至5.8倍,最后,于160°(:进行10秒 热处理,得到拉伸膜。拉伸后的聚乙締醇系树脂层的厚度为6.5μπι。
[0222] (4)偏光性层叠膜的制作(染色工序)
[0223] 将上述(3)中制作的拉伸膜在包含舰和舰化钟的30°C的染色水溶液(每100重量份 水中包含0.6重量份舰、10重量份舰化钟。)中浸溃约180秒,进行聚乙締醇系树脂层的染色 处理。期间,将在拉伸方向上的张力保持于每Im宽度为600N。
[0224] 接下来,在包含棚酸的78°C的第一交联水溶液(每100重量份水中包含9.5重量份 棚酸。)中浸溃120秒,接下来,在包含棚酸及舰化钟的70°C的第二交联水溶液(每100重量份 水中包含9.5重量份棚酸、4重量份舰化钟。)中浸溃60秒,进行交联处理。然后,用10°C的纯 水洗涂10秒,最后,于40°C实施300秒的干燥。期间,将拉伸方向的张力保持于每Im宽度为 1000N。通过W上的工序,得到由基材膜/底漆层/偏光片形成的偏光性层叠膜。
[0225] (5)两面带有保护膜的偏光板的制作(第一贴合工序、剥离工序、第二贴合工序)
[0226] 将聚乙締醇粉末化URARAY C0.,LTD.制的"化-318",平均聚合度为1800)溶解于95 °C的热水,制备浓度为3重量%的聚乙締醇水溶液中。W相对于2重量份聚乙締醇粉末为1重 量份的比例在得到的水溶液中混合交联剂(田冈化学工业(株)制的"Sumirez Resin650"), 制成粘接剂水溶液。
[0227] 接下来,在上述(4)中制作的偏光性层叠膜的偏光片上涂布上述粘接剂水溶液后, 贴合已对贴合面实施了皂化处理的第一保护膜〔由Ξ乙酷纤维素(TAC)形成的透明保护膜 化onica Minolta化to Co.,Ltd.制的"KC4UY")),使其通过一对贴合漉之间,由此进行压 接。接下来,在80°C的烘箱中干燥2分钟,将其贴合到偏光片层上,得到由第一保护膜/粘接 剂层/偏光片/底漆层/基材膜的层结构形成的贴合膜(第一贴合工序)。
[02%]接下来,从得到的贴合膜上剥离除去基材膜(剥离工序)。基材膜被容易地剥离,得 到由第一保护膜/粘接剂层/偏光片/底漆层的层结构形成的单面带有保护膜的偏光板。
[0229] 最后,使用紫外线固化型粘接剂,在得到的单面带有保护膜的偏光板的与第一保 护膜呈相反侧的面上,贴合已对贴合面实施了电晕放电处理的第二保护膜〔由环状聚締控 系树脂形成的透明保护膜(日本ΖΕΟΝ Co巧oration制的"ZF14")),然后,通过紫外线照射而 使粘接剂层固化,得到由第一保护膜/粘接剂层/偏光片/底漆层/粘接剂层/第二保护膜的 层结构形成的两面带有保护膜的偏光板。
[0230] <实施例2〉
[0231] 将染色处理中的张力变更为300N,将交联处理中的张力变更为600N,除此之外,与 实施例1同样地操作,制作两面带有保护膜的偏光板。
[0232] <实施例3〉
[0233] 代替第一交联水溶液(每100重量份水中包含9.5重量份棚酸。),使用每100重量份 水中包含9.5重量份棚酸及2重量份舰化钟的交联水溶液,除此之外,与实施例1同样地操 作,制作两面带有保护膜的偏光板。
[0234] <实施例4〉
[0235] 拉伸工序中,于140°C拉伸至2.0倍,接下来,于150°C实施自由端单轴拉伸直至5.8 倍,最后,于16(TC进行10秒热处理,除此之外,与实施例1同样地操作,制作两面带有保护膜 的偏光板。
[0236] <实施例於
[0237] 拉伸工序中,于140°C拉伸至2.0倍,接下来,于160°C实施自由端单轴拉伸直至5.8 倍,最后,于16(TC进行10秒热处理,除此之外,与实施例1同样地操作,制作两面带有保护膜 的偏光板。
[023引 < 比较例1〉
[0239] 拉伸工序中,于17(TC拉伸至2.0倍,接下来,同样于17(TC实施自由端单轴拉伸直 至5.8倍,最后,于160°C进行10秒热处理,除此之外,与实施例1同样地操作,制作两面带有 保护膜的偏光板。
[0240] <比较例2〉
[0241] 拉伸工序中,于17(TC拉伸至2.0倍,接下来,同样于16(TC实施自由端单轴拉伸直 至5.8倍,最后,于160°C进行10秒热处理,除此之外,与实施例1同样地操作,制作两面带有 保护膜的偏光板。
[0242] <比较例3〉
[0243] 将染色处理中的张力变更为50N,将交联处理中的张力变更为80N,除此之外,与实 施例1同样地操作,制作两面带有保护膜的偏光板。对于染色后的偏光片而言,也观察到了 一部分发生溶解的部分,在染色工序中,通过目视即可观察到取向缓和。
[0244] <比较例4〉
[0245] 代替第一交联水溶液(每100重量份水中包含9.5重量份棚酸。),使用每100重量份 水中包含9.5重量份棚酸及10重量份舰化钟的交联水溶液,除此之外,与实施例1同样地操 作,制作两面带有保护膜的偏光板。
[0246] 〔相位差及偏光特性的测定、W及耐热试验中的红变的评价)
[0247] (1)偏光片的相位差的测定
[0248] 针对实施例及比较例中得到的偏光板,用二氯甲烧溶解第一保护膜(Ξ乙酷纤维 素),用环己烧溶解第二保护膜(环状聚締控系树脂),由此,取出偏光片。针对该偏光片,使 用相位差测定装置(王子计测机器(株)制:K0BRA-WPR/IR)测定波长1000皿处的化va和化的 值。
[0249] (2)偏光片的偏光特性的测定
[0250] 针对实施例及比较例中得到的偏光片(贴合保护膜之前的偏光性层叠膜的状态), 使用吸光光度计(日本分光(株)制的"V7100"),测定可见度修正单体透射率(Ty)及可见度 修正偏光度(Py)。结果示于表1。测定时,W入射光在偏光性层叠膜的偏光片侧入射的方式 设置偏光性层叠膜。
[0251 ] (3)耐热试验中的偏光板的红变的评价
[0252] 使用实施例及比较例中得到的两面带有保护膜的偏光板,切出2个长10cm的短栅 状试样,使用压敏粘合剂将运些试样贴合于玻璃板的两面。此时,使第二保护膜"ZF14"侧成 为玻璃板侧,并且,配置在两面上的试样成为正交尼科耳的位置关系。将贴合有试样的玻璃 板投入到85°C的烘箱中500小时,然后从烘箱中取出,在暗室中在背光源上目视评价红变。 红变水平的指标如下所述。将Lv3W内视为合格。结果示于表1。
[0253] Lvl:完全无红变的水平,
[0254] Lv2:保持全黑的状态,无法通过目视识别红变的水平,
[02W] Lv3:与耐热试验前的偏光板对比时,可见颜色稍变淡,但几乎无红变的水平,
[0256] Lv4:整体上变为偏红的水平,
[0257] Lv5:完全变为红色的水平。
[ο巧引
[0259] 附图标记说明
[0260] 1 偏光板
[0261] 2 单面带有保护膜的偏光板
[0%2] 5 偏光片
[0263] 10 第一保护膜
[0264] 15 第一粘接剂层
[02化]20 第二保护膜
[0266] 25 第二粘接剂层
[0267] 6 聚乙締醇系树脂层
[0268] 6' 经拉伸的聚乙締醇系树脂层
[0269] 30 基材膜
[0270] 30'经拉伸的基材膜
[0271] 100层叠膜
[0272] 200拉伸膜
[0273] 300偏光性层叠膜
[0274] 400贴合膜
【主权项】
1. 偏光片,其是使碘在聚乙烯醇系树脂层中吸附取向而得到的, 所述偏光片的厚度为?ομπι以下,并且 碘的相位差相对于聚乙烯醇的相位差之比为0.38以上。2. 偏光板,其包含权利要求1所述的偏光片。3. 如权利要求2所述的偏光板,其进一步包含贴合在偏光片的至少一面上的保护膜。
【文档编号】G02F1/1335GK105992961SQ201480065201
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2014年11月18日
【发明人】九内雄朗, 九内雄一朗
【申请人】住友化学株式会社
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