含光吸收体膜及背光单元的制作方法

文档序号:18004298发布日期:2019-06-25 23:11阅读:332来源:国知局
含光吸收体膜及背光单元的制作方法

本发明涉及一种包含通过激发光照射发出荧光的光吸收体(荧光体)的含光吸收体膜及具备含光吸收体膜作为波长转换部件的背光单元。



背景技术:

液晶显示装置(lcd(liquidcrystaldisplay))等平板显示器作为耗电量少、节省空间的图像显示装置,其用途逐年扩大。在近年来的液晶显示装置中,作为lcd性能改进要求进一步的省电化和颜色再现性提高等。

为了伴随lcd的背光的省电化,提高光利用效率且提高颜色再现性,提出了利用包含将入射光的波长进行转换而射出的量子点(qd(quantumdot),还称为量子点)作为发光材料(荧光体)的波长转换层。

量子点是指,在三维的所有方向上移动方向受到限制的电子的状态,当半导体的纳米粒子被高势垒以三维方式包围时,该纳米粒子成为量子点。量子点显现出各种量子效应。例如,显现出电子的状态密度(能级)被离散化的“量子尺寸效应”。根据该量子尺寸效应,能够通过改变量子点的大小,控制光的吸收波长或发光波长。

通常,这种量子点分散在树脂等中,例如作为进行波长转换的量子点膜,配置于背光与液晶面板之间来使用。

若激发光从背光向包含量子点的膜入射,则量子点被激发而发出荧光。在此,能够通过使用具有不同的发光特性的量子点,使各量子点发出红色光、绿色光或蓝色光的半宽度的窄的光而体现白色光。基于量子点的荧光半宽度窄,因此能够使通过适当选择波长而获得的白色光成为高亮度及成为颜色再现性优异的设计。

当将量子点膜配置于背光与液晶面板之间使用时,产生了在未使用量子点膜的以往结构中未曾有过的面内的亮度不均和色度不均,并且成为问题。

因此,提出了减少因量子点膜引起的不均的方法。

例如,专利文献1中记载了使用将激发光进行波长转换而使波长转换光产生的量子点及量子点膜对发生在背光的边框周边部的蓝色不均进行改进的内容,该量子点膜的特征在于,使沿着包含量子点的光转换片的四个边的周围的光转换层的厚度厚于中央部。

并且,专利文献2中记载了一种背光装置,其具备在量子点片的入光面侧及出光面侧中的至少任一侧,沿量子点片的周缘部的至少一部分配置且至少吸收来自光源的光的光吸收体。并且,记载了由此抑制背光装置的发光区域的周缘部的蓝色色调变强。

并且,专利文献3中记载了一种照明装置,其具备具有外周侧部分的至少一部分的每单位面积的荧光体的含量多于中央侧部分的多荧光体部的波长转换部件。并且,记载了由此抑制出射光的色调在外周侧与中央侧之间产生差异。

以往技术文献

专利文献

专利文献1:kr20160047042a

专利文献2:日本特开2016-194989号公报

专利文献3:国际公开第2016/148053号



技术实现要素:

发明要解决的技术课题

用于lcd的包含光吸收体的波长转换部件是50~350μm左右的薄膜。在这种极薄膜中,很难根据背光的蓝色不均控制沿着四个边的周围的光转换层的厚度,生产率差。尤其,为了增加端部的厚度,不能卷得太长且不能利用卷对卷制作,生产率差。

并且,在如专利文献2将光吸收体配置于量子点片的周缘部的结构中,存在组装到背光时周缘部变暗这一问题。并且,因长时间的光照射导致端部的量子点劣化,因此存在伴随经时从背光周边产生蓝色漏光,导致产生颜色不均这一问题。

并且,在如专利文献3增加波长转换部件的外周侧部分的量子点的浓度的结构中,也因长时间的光照射导致端部的量子点劣化,因此存在伴随经时从背光周边产生蓝色漏光,导致产生颜色不均这一问题。

本发明是鉴于上述情况而完成的,其课题在于提供一种能够在含有量子点等的含光吸收体膜中抑制面内的亮度不均和色度不均的含光吸收体膜及具备该含光吸收体膜作为波长转换部件的背光单元。

在进一步优选的方式中,其课题在于提供一种能够抑制初期及经时后的面内的色调不均、尤其来自周边的蓝色漏光的含光吸收体膜及背光单元。

用于解决技术课题的手段

本发明人为了实现上述课题进行了深入研究,其结果发现能够通过使如下含光吸收体膜的光吸收区域的大小或厚度具有面内分布来解决上述课题,并完成了本发明,该含光吸收体膜具有:含光吸收体层,具有形成有离散配置的一个或多个凹部的树脂层及配置在形成于树脂层的凹部且包含光吸收体的多个光吸收区域;第1基材膜,层叠于含光吸收体层的其中一个主表面上;及第2基材膜,层叠于含光吸收体层的另一个主表面上,光吸收区域包含作为光吸收体的至少一种荧光体及粘合剂,树脂层的弹性模量为0.5~10gpa。

并且,发现能够通过如下含光吸收体膜解决上述课题,并完成了本发明,该含光吸收体膜具有:第1基材膜及第2基材膜,主表面对置且分开配置;光吸收区域,设置于第1基材膜及第2基材膜之间且包含第1光吸收体;及框体,在第1基材膜及第2基材膜之间以包围光吸收区域的方式设置且包含与第1光吸收体不同的第2光吸收体,框体的氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。

即,发现能够通过以下结构来实现上述课题。

[1]一种含光吸收体膜,其特征在于,具有:

含光吸收体层,具有形成有离散配置的一个或多个凹部的树脂层及配置在形成于树脂层的凹部且包含光吸收体的多个光吸收区域;

第1基材膜,层叠于含光吸收体层的其中一个主表面上;及

第2基材膜,层叠于含光吸收体层的另一个主表面上,

光吸收区域包含作为光吸收体的至少一种荧光体及粘合剂,

树脂层的弹性模量为0.5~10gpa,

含光吸收体膜的面内的色调分布满足下述式(1),

式(1)0.002<ymax-ymin<0.2

其中,ymax及ymin表示测量含光吸收体膜面内的色调时的ciey值的最大值及最小值。

[2]根据[1]所述的含光吸收体膜,其中,

光吸收区域的厚度具有面内分布。

[3]根据[2]所述的含光吸收体膜,其中,

就光吸收区域的厚度而言,周边部厚于面方向的中央。

[4]根据[1]~[3]中任一项所述的含光吸收体膜,其中,

相对于光吸收区域与包围光吸收区域的树脂层的总计面积的光吸收区域的面积具有面内分布。

[5]根据[4]所述的含光吸收体膜,其中,

就相对于光吸收区域与包围光吸收区域的树脂层的总计面积的光吸收区域的面积而言,周边部大于面方向的中央。

[6]根据[1]~[5]中任一项所述的含光吸收体膜,其中,

含光吸收体层包含不同的两种以上的荧光体或色素作为光吸收体。

[7]根据[1]~[6]中任一项所述的含光吸收体膜,其中,

树脂层的氧透过率为10cc/(m2·day·atm)以下。

[8]一种含光吸收体膜,其具有:

第1基材膜及第2基材膜,主表面对置且分开配置;

光吸收区域,设置于第1基材膜及第2基材膜之间且包含第1光吸收体;及

框体,在第1基材膜及第2基材膜之间以包围光吸收区域的方式设置且包含与第1光吸收体不同的第2光吸收体,

框体的氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。

[9]根据[8]所述的含光吸收体膜,其中,

当观察含光吸收体膜的厚度方向的截面时,在框体与光吸收区域接触的位置,具有光吸收区域的厚度连续发生变化的区域。

[10]根据[8]或[9]所述的含光吸收体膜,其中,

第2光吸收体吸收紫外光及蓝色光中的至少一个并发出黄色光。

[11]根据[8]~[10]中任一项所述的含光吸收体膜,其中,

第1光吸收体为量子点。

[12]根据[8]~[11]中任一项所述的含光吸收体膜,其具有多个大小不同的框体,框体以大的框体在内部包含小的框体的方式多重设置。

[13]根据[12]所述的含光吸收体膜,其中,

多重设置的多个框体之间也设置有光吸收区域。

[14]根据[12]或[13]所述的含光吸收体膜,其中,

框体所含有的第2光吸收体的吸光度及发光量中的至少一个从大的框体向小的框体依次变小。

[15]根据[8]~[14]中任一项所述的含光吸收体膜,其中,

框体的宽度为0.1~5mm。

[16]一种背光单元,其包含:

波长转换部件,包含[1]~[15]中任一项所述的含光吸收体膜;及

蓝色发光二极管及紫外线发光二极管中的至少一个。

发明效果

根据本发明,能够提供一种能够在含有量子点等的含光吸收体膜中抑制面内的亮度不均和色度不均的含光吸收体膜及具备该含光吸收体膜作为波长转换部件的背光单元。

在进一步优选的方式中,能够提供一种能够抑制初期及经时后的面内的色调不均、尤其来自周边的蓝色漏光的含光吸收体膜及背光单元。

附图说明

图1是示意地表示本发明的第一方式的含光吸收体膜的一例的立体图。

图2是图1的含光吸收体膜的俯视图。

图3是图1的含光吸收体膜的剖视图。

图4是用于说明本发明的含光吸收体膜的一例的剖视图。

图5是用于说明本发明的含光吸收体膜的另一例的俯视图。

图6是表示光吸收区域的俯视图案的另一例的俯视图。

图7是用于说明树脂层的宽度t1、深度h1、含光吸收体层的宽度t2、高度h2的图。

图8是表示光吸收区域的俯视图案的另一例的俯视图。

图9是表示含光吸收体膜的另一例的俯视图。

图10是示意地表示本发明的含光吸收体膜的一例的俯视图。

图11是图10的含光吸收体膜的剖视图。

图12是示意地表示框体的截面形状的一例的剖视图。

图13是示意地表示框体的截面形状的另一例的剖视图。

图14是用于说明框体与光吸收区域的接触位置的形状的剖视图。

图15是示意地表示本发明的含光吸收体膜的另一例的俯视图。

图16是示意地表示本发明的含光吸收体膜的另一例的俯视图。

图17是用于说明本发明的含光吸收体膜的制作方法的一例的示意图。

图18是用于说明本发明的含光吸收体膜的制作方法的一例的示意图。

图19是用于说明本发明的含光吸收体膜的制作方法的一例的示意图。

图20是用于说明本发明的含光吸收体膜的制作方法的一例的示意图。

图21是具备含光吸收体膜作为波长转换部件的背光单元的概略结构剖视图。

图22是具备背光单元的液晶显示装置的概略结构剖视图。

具体实施方式

以下,参考附图对本发明所涉及的含光吸收体膜及具备含光吸收体膜的背光单元的实施方式进行说明。在本说明书的附图中,为了容易视觉辨认,适当变更各部的比例而示出。另外,在本说明书中使用“~”所表示的数值范围是指包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。

并且,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”以丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一个或任一个的含义使用。“(甲基)丙烯酰基”等也相同。

<含光吸收体膜(第一方式)>

本发明的第一方式的含光吸收体膜的特征在于,具有:

含光吸收体层,具有形成有离散配置的一个或多个凹部的树脂层及配置在形成于树脂层的凹部且包含光吸收体的多个光吸收区域;

第1基材膜,层叠于含光吸收体层的其中一个主表面上;及

第2基材膜,层叠于含光吸收体层的另一个主表面上,

光吸收区域包含作为光吸收体的至少一种荧光体及粘合剂,

树脂层的弹性模量为0.5~10gpa,

含光吸收体膜的面内的色调分布满足下述式(1)。

式(1)0.002<ymax-ymin<0.2,

其中,ymax及ymin表示测量含光吸收体膜面内的色调时的ciey值的最大值及最小值。

ymax及ymin作为一例通过以下方法测量即可。

首先,以包含所制作的含光吸收体膜的膜中央部的方式,以40mm间隔裁剪成30mm×30mm尺寸。

接着,将背光单元中具备蓝色光源的市售的平板终端(例如,商品名“kindle(注册商标)firehdx7”,amazon.com,inc.制,以下,有时简称为“kindlefirehdx7”)进行分解并取出背光单元。取出组装于背光单元的波长转换膜qdef(quantumdotenhancementfilm),在画面中央部安装经裁剪的30mm×30mm尺寸的含光吸收体膜。

点亮背光单元,用相对于导光板的面设置在垂直方向520mm的位置上的亮度计(例如,商品名“sr3”、topconcorporation制),测量含光吸收体膜的发光的色调(ciex、ciey)。

所测出的色调中,ciey值最大的设为ymax、最小的设为ymin,计算ymax-ymin。

含光吸收体膜中能够赋予色调分布,以补偿组装到背光时的颜色不均。

例如,在使用量子点膜的侧边型背光单元中,可观察到蓝光从四个边(面方向的端部)泄漏,导致颜色不均的现象。此时,通过使膜四个边的色调比膜中央部更黄,能够减少背光的色调不均。作为一例,与膜中央部相比,在膜周边部,通过调节光吸收区域的厚度(凹部的深度)、相邻的光吸收区域之间的树脂层的宽度及光吸收区域中的光吸收体的浓度(含量)中的至少一个来增加每单位面积的量子点的量,能够赋予色调分布来减少背光的色调不均。

当使用量子点膜而用于蓝光从周围泄露的背光时,含光吸收体膜优选中央部的色调蓝而周边的色调黄。即,将膜中央部的ciey值设为y_ct、将周边部的ciey值设为y_edge时,优选为y_edge>y_ct。

并且,在使用量子点膜的直下型背光单元中,有时可观察到由与蓝色led的配置对应的照度分布引起的不均。此时,通过对含光吸收体膜赋予色调分布以补偿照度分布,能够获得均匀的色调的背光。

图1是示意地表示本发明的第一方式所涉及的含光吸收体膜1的一例的立体图,图2是图1的俯视图,图3是图1的剖视图。另外,在图1中,为了说明,以虚线表示第2基材膜20,以实线表示含光吸收体层30。

本实施方式的含光吸收体膜1具备第1基材膜10、在第1基材膜10上离散配置多个包含光吸收体31的区域35且在包含光吸收体31的区域35之间配置树脂层38a而成的含光吸收体层30、及配置于含光吸收体层30上的第2基材膜20。以下,有时将包含光吸收体31的区域35称为光吸收区域35。

光吸收区域35设置在形成于树脂层38a的凹部。

作为优选方式,树脂层38a对氧具有不透过性。

在本说明书中“对氧具有不透过性”是指,氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。另外,在本说明书中,“具有不透过性”与“具有阻挡性”以相同的含义使用。即,在本说明书中,阻气是指对气体(gas)具有不透过性,阻挡水蒸气是指对水蒸气具有不透过性。并且,关于对氧及水蒸气这两者具有不透过性的层,称为“阻挡层”。

在此,在第一方式的含光吸收体膜中,光吸收区域35的宽度为10~1000μm,深度为1~150μm,树脂层38a的宽度为5~1000μm,深度为1~150μm。

如上所述,为了以高生产效率制造含有量子点等光吸收体的含光吸收体膜,优选通过卷对卷方式在长条膜上依次实施涂布工序和固化工序而形成层叠结构之后,裁剪成所期望的尺寸的方法。

本发明的含光吸收体膜在树脂层38a的凹部的深度、相邻的光吸收区域35之间的树脂层38a的宽度及多个光吸收区域35中包含的光吸收体的浓度中的至少一个中具有面内分布。

例如,通过设置形成有离散配置的多个凹部的树脂层38a,在面内调节凹部的深度和/或凹部之间的树脂层38a的宽度,能够精度良好地制作出具有所期望的面内分布的膜。其结果,能够有效地减少在lcd中使用波长转换部件时的面内不均。尤其,通过使树脂层及光吸收体层的厚度均匀,在宽度上设置面内分布,能够制作出所期望的光吸收体膜,而不会在卷对卷中产生卷绕错位。

如上所述,本发明的含光吸收体膜包含形成有离散配置的一个或多个凹部的树脂层38a,在树脂层38a的凹部的深度、相邻的光吸收区域35之间的树脂层38a的宽度及光吸收区域35中包含的光吸收体的浓度中的至少一个中具有面内分布。

例如,如上所述,当蓝光从四个边(面方向的端部)泄漏而产生颜色不均时,如图4示意所示,使周边部的光吸收区域30的厚度厚于中央部。即,将成为光吸收区域30的树脂层38a的凹部的深度设为周边部深于中央部。

由此,能够使周边部的光吸收体31的量多于中央部来增加发光量,使周边部和中央部具有色调不同的色调分布。例如,若为作为光吸收体31使用随着蓝光的入射而发出红光及绿光的量子点的情况,则周边部的黄色调变得强于中央部,其结果,能够抵消由蓝光的泄漏引起的颜色不均而进行没有颜色不均的均匀的发光。

中央部与周边部的深度(厚度)之差,只要根据周边部的颜色不均,适当设定能够抵消颜色不均的深度之差即可。

另外,在本发明中,含光吸收体膜的周边部表示从端部起0.05~10mm为止的区域,优选表示从端部起0.1~5mm为止的区域。

作为另一方法,如图5示意所示,将相对于光吸收区域35与包围光吸收区域35的树脂层38a的总计面积的光吸收区域35的面积设为周边部大于中央部。即,将光吸收区域35的相对面积设为周边部大于中央部。

由此,与上述相同地,能够使周边部的光吸收体31的量多于中央部来增加发光量,使周边部和中央部具有色调不同的色调分布而进行没有颜色不均的均匀的发光。

中央部与周边部的相邻的光吸收区域35之间的树脂层38a的宽度之差,只要根据周边部的颜色不均,适当设定能够抵消颜色不均的树脂层38a的宽度之差即可。

另外,包围光吸收区域35的树脂层38a表示与光吸收区域35中心一致、与相邻的光吸收区域接触的与光吸收区域35相同形状的最小区域。

例如,如图5所示,当光吸收区域35为圆形时,将与该光吸收区域35中心一致、与相邻的光吸收区域35接触的最小的圆形区域中的树脂层38a作为包围光吸收区域35的树脂层38a。

或者,如图6所示,当光吸收区域35为四边形时,将与该光吸收区域35中心一致、与相邻的光吸收区域35接触的最小的相同形状的四边形区域中的树脂层38a作为包围光吸收区域35的树脂层38a。

而且,作为另一方法,将光吸收区域35中的光吸收体31的浓度设为周边部高于中央部。即,将光吸收区域35中的相对于光吸收体31与粘合剂33的总计量(质量或体积)的光吸收体31的量设为周边部多于中央部。

由此,与上述相同地,能够使周边部的光吸收体31的量多于中央部来增加发光量,使周边部和中央部具有色调不同的色调分布而进行均匀的发光。

另外,中央部与周边部的光吸收区域35中的光吸收体31的浓度之差,只要根据周边部的颜色不均,适当设定能够抵消颜色不均的浓度之差即可。

以上的例中,均根据来自周边部的蓝光的泄漏而在周边部的光吸收区域35中使光吸收体31的量多于中央部,但本发明并不限定于此,能够根据使用本发明的含光吸收体膜的背光单元等中产生的颜色不均而利用各种结构。

例如,当在背光单元中局部产生斑点状的颜色不均和/或亮度不均时,也可以在产生该斑点状的颜色不均和/或亮度不均的区域中进行光吸收区域31的厚度的增加或减少、光吸收区域35的相对面积的宽度的增加或减少及光吸收区域35中的光吸收体的浓度的增加或减少来抵消颜色不均和/或亮度不均。

用于调节光吸收体31的量的光吸收区域31的厚度的调节、光吸收区域35的相对面积的调节及光吸收区域35中的光吸收体的浓度的调节可以单独进行,也可以同时使用两种方法或三种方法。

在此,光吸收区域35的高度(膜厚)h2(参考图7)为1μm以上便能够达到目标色度,但膜厚不均的影响会变大,因此优选具有一定以上的膜厚。另一方面,若光吸收区域35的膜厚过厚,则有时光的吸收量增加而初始亮度降低。从这些观点考虑,光吸收区域35的高度h2为1~150μm,优选为5~80μm,更优选为10~50μm。

并且,优选使树脂层38a部分的宽度t1(参考图7)变薄,以使不能视觉辨认树脂层38a。另一方面,从强度及耐久性的观点考虑,需要一定以上的宽度。从这些观点考虑,树脂层38a的宽度t1为5~1000μm,优选为10~500μm,更优选为15~300μm。

另外,就光吸收体层的深度h1及树脂层的高度h2等而言,在用切片机切割含光吸收体膜而形成截面,对含光吸收体层照射激发光而使光吸收体发光的状态下,使用共聚焦激光显微镜观察该截面,抽取10处测量深度而作为平均值求出。

并且,树脂层38a的厚度t1为相邻的光吸收区域35之间的最短距离,在对含光吸收体层照射激发光而使含光吸收体层中的荧光体发光的状态下,从含光吸收体膜的一侧的面使用共聚焦激光显微镜观察表面,抽取至少20个相邻的光吸收区域35之间的树脂层38a部分,读取其宽度,将它们的平均值作为宽度t1算出。

并且,第1基材膜10及第2基材膜20优选对氧具有不透过性,也可以如图3所示具有支撑膜(11、21)与对氧具有不透过性的阻挡层(12、22)的层叠结构。

并且,光吸收区域35的大小和配置图案并无特别限定,根据所期望的条件适当设计即可。并且,例如,当作为后述的光吸收区域的形成方法之一使用印刷法时,存在如下限制:若各占有面积(在俯视下)不是一定程度的大小以上,则无法进行印刷。只要鉴于这些设计所期望的形状、大小及配置图案即可。

在上述实施方式中,光吸收区域35为圆柱状,在俯视下为圆形,但光吸收区域35的形状并无特别限制。如图6所示在俯视下为四边形或如图8所示在俯视下为六边形等,如此,光吸收区域35可以是多棱柱,也可以是正多棱柱。或者,如图9所示,树脂层38a也可以是圆柱或多棱柱形状。并且,在上述例子中,与基材膜面平行地配置了圆柱或多棱柱的底面,但底面无需一定要与基材膜面平行地配置。并且,光吸收区域35的形状也可以是不规则的形状。

光吸收区域35中的光吸收体31可以是一种,也可以是多种。并且,作为一个光吸收区域35中的光吸收体31之一,也可以周期性或非周期性配置有多个光吸收区域35中的包含第1光吸收体的区域和包含与第1光吸收体不同的第2光吸收体的区域。光吸收体的种类也可以是三种以上。

<含光吸收体膜(第二方式)>

本发明的第二方式的含光吸收体膜具有:

第1基材膜及第2基材膜,主表面对置且分开配置;

光吸收区域,设置于第1基材膜及第2基材膜之间且包含第1光吸收体;及

框体,在第1基材膜及第2基材膜之间以包围光吸收区域的方式设置且包含与第1光吸收体不同的第2光吸收体,

框体的氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。

本发明的含光吸收体膜在膜周边部以框型方式配置有树脂层(以下,称为框体),框体含有与光吸收区域所含有的第1光吸收体不同的荧光体(第2光吸收体)。该第2光吸收体用于调整膜面内的色调分布。即,通过使膜周边部的框体含有黄色荧光体,能够改进来自背光四个边的蓝色漏光。并且,框体的氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。因此,能够抑制由长时间的光照射引起的端部的光吸收体的劣化,能够抑制经时所伴随的来自背光周边的蓝色漏光的增大及颜色不均的产生。

在包含第2光吸收体的框体中,调整框体的宽度、深度、光吸收体的浓度等,以减少背光的颜色不均即可。

在此,如上所述,颜色不均能够通过对测量含光吸收体膜面内的色调时的ciey值的最大值ymax及最小值ymin进行测量来进行评价。ymax及ymin优选满足0.002<ymax-ymin<0.2。

当作为光吸收区域所含有的第1光吸收体使用量子点而用于蓝光从周围泄漏的背光时,含光吸收体膜优选中央部的色调蓝而周边的色调黄。即,将膜中央部的ciey值设为y_ct、将周边部的ciey值设为y_edge时,优选为y_edge>y_ct。

图10是示意地表示本发明所涉及的含光吸收体膜1的一例的俯视图,图11是图10的剖视图。另外,在图10中,为了便于说明,省略了第2基材膜20的图示。

图10及图11所示的含光吸收体膜1具备第1基材膜10、具有在第1基材膜10上配置于大致中央的包含第1光吸收体31的区域35及以包围包含第1光吸收体31的区域35的方式配置的框体38b的含光吸收体层30、及配置于含光吸收体层30上的第2基材膜20。框体38b含有与第1光吸收体31不同的第2光吸收体32。

以下,有时将包含第1光吸收体31的区域35称为光吸收区域35。并且,有时将框体38b称为树脂层38b。

并且,在本发明的含光吸收体膜中,框体38b的氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。即,框体38b具有阻气性。

在此,框体38b的框架部的截面形状并无限定。例如,可以如图12所示为矩形,也可以如图13所示为三角形,也可以为梯形或波形形状等。

并且,从强度方面、减少颜色不均的方面、抑制第1光吸收体及第2光吸收体的劣化的方面等考虑,框体38b的宽度优选为0.1mm~5mm,更优选为0.1m~4mm,进一步优选为0.1mm~3mm。另外,框体38b的宽度为框体38b的截面的厚度方向上的中央点上的宽度。例如,当框体的截面形状为如图13所示的三角形时,厚度方向上的中央点上的宽度为框体的宽度。

并且,框体38b的高度(深度)只要根据光吸收区域35的厚度设定即可。如后述,光吸收区域35的厚度优选为1~150mm,因此框体的高度优选为1~150μm。

并且,在框体38b的截面形状中,优选角部中的至少一个形成为曲面。例如,如图13所示,优选三角形的顶点部38a及裙边部38b形成为曲面。另外,曲面的曲率半径只要根据框体38b的宽度及高度等设定即可,优选为5μm~200μm。

在此,在本发明的含光吸收体膜中,当观察含光吸收体膜的厚度方向上的截面时,优选在框体与光吸收区域接触的位置具有光吸收区域的厚度连续变化的区域。

图14中示出含光吸收体膜的另一例的框体与光吸收区域的接触位置的剖视图。

在图14所示的例子中,框体38b为三角形,框体38b的与光吸收区域35接触的面(框体38b与光吸收区域35的界面)相对于基材膜10、20的主表面傾斜。并且,与框体38b的与光吸收区域35接触的面相邻的角部形成为曲面。因此,如图14所示,在框体38b与光吸收区域35接触的位置,光吸收区域35的厚度从含光吸收体膜的中心侧朝向端面侧逐渐减少。

如上所述,框体含有与光吸收区域中的第1光吸收体不同的第2光吸收体。即,框体中的第2光吸收体发出与光吸收区域中的第1光吸收体不同的波长(色)的荧光。因此,当在框体与光吸收区域接触的位置不具有光吸收区域的厚度连续变化的区域时,即,当框体和光吸收区域的界面与基材膜10、20的主表面垂直时,从含光吸收体膜的主表面观察时,光吸收区域与框体的边界变得容易视觉辨认。

相对于此,通过在框体与光吸收区域接触的位置,构成为具有光吸收区域的厚度连续变化的区域,基于光吸收区域中的第1光吸收体的荧光与基于框体中的第2光吸收体的荧光混合且其比例连续变化,因此光吸收区域与框体的边界变得难以视觉辨认。

并且,在图10中,从与含光吸收体膜的主表面垂直的方向观察框体38b时(以下,称为“俯视”)的框体38b的外形为矩形,但并不限定于此,框体的外形的大小及形状只要根据含光吸收体膜所需的大小及形状设定即可。

并且,在图10中,光吸收区域35的俯视形状为矩形,但并不限定于此,光吸收区域35的形状及大小只要根据含光吸收体膜所需的大小及形状设定即可。

在此,光吸收区域35的高度(膜厚)为1μm以上便能够达到目标色度,但膜厚不均的影响会变大,因此优选具有一定以上的膜厚。另一方面,若光吸收区域35的膜厚过厚,则有时光的吸收量增加而初始亮度降低。从这些观点考虑,光吸收区域35的高度为1~150μm,优选为5~120μm,更优选为10~100μm。

另外,就光吸收区域的高度及框体的高度而言,在用切片机切割含光吸收体膜而形成截面,对含光吸收体层照射激发光而使光吸收体发光的状态下,使用共聚焦激光显微镜观察该截面,抽取10处测量深度而作为平均值求出。

并且,就框体38b的宽度而言,在对含光吸收体层照射激发光而使含光吸收体层中的光吸收体发光的状态下,从含光吸收体膜的一侧的面使用共聚焦激光显微镜观察表面,抽取至少20处框体38b的框架部分,读取其宽度,将它们的平均值作为宽度算出。

并且,光吸收区域35中的第1光吸收体31可以是一种,也可以是多种。同样地,框体38b中的第2光吸收体32可以是一种,也可以是多种。光吸收体的种类也可以是三种以上。

并且,如上所述,第1基材膜10及第2基材膜20优选对氧具有不透过性,也可以如图11所示具有支撑膜(11、21)与对氧具有不透过性的阻挡层(12、22)的层叠结构。

在图10所示的例子中,构成为具有一个框体38b,但并不限定于此。

例如,如图15所示,框体38b也可以是多个边框状。而且,也可以如图16那样在含光吸收体膜的中央部具有圆柱或多棱柱的树脂层39。

图15所示的例子中,具有大小不同的两个框体38b,其以大的框体38b在内部包含小的框体38b的方式多重设置。并且,大的框体38b与小的框体38b之间填充有光吸收区域35。如此,通过将框体多重设置,能够更加适当抑制端部的光吸收体的劣化。

另外,在图15所示的例子中,构成为具有大小不同的两个框体38b,但并不限定于此,也可以构成为多重设置大小不同的三个以上的框体。并且,优选在各框体之间设置有光吸收区域。

在此,当多重设置多个框体38b时,各框体38b所包含的第2光吸收体32的种类可以相同,也可以不同。并且,各框体38b中包含的第2光吸收体32的含有率可以相同,也可以不同。

在此,优选各框体38b所含有的第2光吸收体32的吸光度及发光量中的至少一个从大的框体38b向小的框体38b依次变小。由此,能够适当改进蓝色漏光。并且,光吸收区域35与框体38b的边界变得难以视觉辨认。

在此,如下测量了吸光度及发光量。

以框体的最大宽度、长度成为30mm的方式裁剪各框体,并组装到经分解的kindlefirehdx7中。点亮背光单元,使用相对于导光板的面设置在垂直方向520mm的位置上的亮度计(商品名“sr3”、topconcorporation制),在波长380nm~780nm(波长1nm刻度)下测量了光的强度(cd/m2)。

将吸光度定义为波长450nm下的组装膜后测出的强度相对于未装入膜而测出的强度的比率。

发光量定义为波长530nm~波长650nm下的组装膜后测出的强度的积分值。

图16所示的例子中,在含光吸收体膜的中央部(框体38b的内侧区域)具有多个圆柱状的树脂层39。如此,在通过构成为在框体38b的内侧区域适当配置圆柱状的树脂层39,能够更加适当调整面内的色调、能够使光吸收区域的厚度均匀的方面优选。

另外,树脂层39的形成材料只要与框体38b的形成材料设成相同的材料即可,树脂层39可以含有第2光吸收体。

在图16所示的例子中,树脂层39设成了圆柱状,但树脂层39也可以是多棱柱形状,还可以是不规则的形状。并且,可以与基材膜面平行地配置圆柱或多棱柱的底面,但底面无需一定要与基材膜面平行地配置。

为了以高生产效率制造含有量子点等光吸收体的含光吸收体膜,优选通过卷对卷方式在长条膜上依次实施涂布工序和固化工序而形成层叠结构之后,裁剪成所期望的尺寸的方法。关于含光吸收体膜的制造方法将在后面详细叙述。

以下,对本发明的含光吸收体膜的各构成要件进行说明。

含光吸收体膜1具有在含光吸收体层30的一侧的面上层叠有第1基材膜10、在含光吸收体层30的另一侧的面上层叠有第2基材膜20的结构。

换言之,含光吸收体膜1为在第1基材膜10的一侧的膜面上层叠有含光吸收体层30且在含光吸收体层30上层叠有第2基材膜20而含光吸收体层30被两片基材膜10、20夹持的结构。

-含光吸收体层-

在第一方式中,含光吸收体层30具备包含多个光吸收体31的光吸收区域35和树脂层38a。

在第二方式中,含光吸收体层30具备包含多个第1光吸收体31的光吸收区域35和包含多个第2光吸收体32的框体38b(树脂层38b)。

第一方式的光吸收区域35和第二方式的光吸收区域35基本上相同。并且,第一方式的光吸收体31和第二方式的第1光吸收体31基本上相同。因此,在以下说明中,关于光吸收区域35及光吸收体31(第1光吸收体31)将进行概括说明。

《包含光吸收体的区域(光吸收区域)》

光吸收区域35由光吸收体31、和由光吸收体31分散而成的粘合剂33构成。光吸收区域35通过涂布、固化包含光吸收体31及成为粘合剂33的固化性组合物的光吸收区域形成用涂布液而形成。

<光吸收体>

本发明的光吸收区域含有至少一种荧光体作为光吸收体。作为荧光体,能够使用公知的各种荧光体。例如,为希土类掺杂石榴石、硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、陶瓷荧光体、硫化物荧光体、氮化物荧光体等无机荧光体、及以有机荧光染料及有机荧光颜料为代表的有机荧光物质等。并且,还优选使用在半导体微粒中掺杂希土类的荧光体及半导体的纳米微粒(量子点、量子杆)。光吸收体能够单独使用一种,但也可以混合使用多个不同波长的光吸收体以获得所期望的光谱,还可以用作由不同的原材料组成的荧光体彼此的组合(例如,希土类掺杂石榴石与量子点的组合)。

(色素)

作为光吸收体,还能够使用色素。作为色素,可举出苯并三唑(benzotriazole)、三嗪(triazine)、吡咯次甲基(pyrrolemethine、pm)、若丹明(rhodamine、rh)、及氟硼荧(borondipyrromethene、bodipy)系的吸收染料。

(量子点)

量子点为具有几nm~几十nm大小的化合物半导体的微粒,其至少被入射的激发光激发而发出荧光。

作为荧光体(光吸收体),包含至少一种量子点,还能够包含发光特性不同的两种以上的量子点。公知的量子点中有在600~680nm的范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(a)、在500nm以上且小于600nm的范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(b)、在400nm以上且小于500nm波长频带具有发光中心波长的量子点(c),量子点(a)被激发光激发而发出红色光,量子点(b)发出绿色光,量子点(c)发出蓝色光。例如,若向包含量子点(a)和量子点(b)的含光吸收体层射入蓝色光而作为激发光,则能够通过由量子点(a)发出的红色光、由量子点(b)发出的绿色光和透过含光吸收体层的蓝色光来体现白色光。或者,通过向包含量子点(a)、(b)及(c)的含光吸收体层射入紫外光而作为激发光,能够通过由量子点(a)发出的红色光、由量子点(b)发出的绿色光及由量子点(c)发出的蓝色光来体现白色光。

关于量子点,例如能够参考日本特开2012-169271号公报的0060~0066段,但并不限定于此处记载的内容。作为量子点,能够没有任何限制地使用市售品。量子点的发光波长通常能够通过粒子的组成、尺寸来进行调整。

量子点相对于涂布液的总量100质量份,例如能够添加0.1~10质量份左右。

另外,在第一方式中,当如上所述在周边部和中央部调节光吸收区域35中的光吸收体31的浓度时,只要在周边部和中央部变更该涂布液中的量子点的浓度即可。

量子点可以以粒子的状态添加到涂布液中,也可以以分散在有机溶剂中的分散液的状态进行添加。从抑制量子点的粒子的凝聚的观点考虑,优选以分散液的状态进行添加。为了量子点的分散而使用的有机溶剂并无特别限定。

从提高耐久性的观点考虑,作为量子点,例如优选核壳型半导体纳米粒子。作为核,能够使用ii-vi族半导体纳米粒子、iii-v族半导体纳米粒子及多元系半导体纳米粒子等。具体而言,可举出cdse、cdte、cds、zns、znse、znte、inp、inas、ingap等,但并不限定于这些。其中,从高效地发出可见光的观点考虑,优选cdse、cdte、inp、ingap。作为壳,能够使用cds、zns、zno、gaas及它们的复合体,但并不限定于这些。量子点的发光波长通常能够通过粒子的组成及尺寸来进行调整。

量子点可以是球形的粒子,并且也可以是还称为量子杆的棒状的粒子,而且还可以是四边形的粒子。从缩小发光半宽度(fwhm(fullwidthathalfmaximum))、扩大液晶显示装置的颜色再现区域的观点考虑,优选球形的量子点或棒状的量子点(即,量子杆)。

在量子点的表面也可以配位具有路易斯碱性的配位性基团的配体。并且,还能够使用已与这种配体配位的量子点。作为路易斯碱性的配位性基团,能够举出氨基、羧基、巯基、膦基及氧化膦基等。具体而言,能够举出己胺、癸胺、十六烷胺、十八烷胺、油胺、肉豆蔻胺、月桂胺、油酸、巯基丙酸、三辛基膦、及三辛基膦氧化物等。其中,优选十六烷胺、三辛基膦及三辛基膦氧化物,尤其优选三辛基膦氧化物。

与这些配体配位的量子点能够通过公知的合成方法制作。例如,能够通过c.b.murray,d.j.norris、m.g.bawendi,journalamericanchemicalsociety,1993,115(19),pp8706-8715或thejournalphysicalchemistry,101,pp9463-9475,1997中记载的方法来合成。并且,与配体配位的量子点能够无任何限制地使用市售品。例如,能够举出lumidot(sigma-aldrichco.llc.制)。

本发明中,与配体配位的量子点的含量相对于成为光吸收区域的含量子点组合物中包含的聚合性化合物的总质量,优选为0.01~10质量%,更优选为0.05~5质量%。优选根据含光吸收体膜的厚度来调整浓度。

并且,量子点可以以粒子的状态添加到上述含量子点的组合物中,也可以以分散在溶剂中的分散液的状态进行添加。从抑制量子点的粒子的凝聚的观点考虑,优选以分散液的状态添加。在此使用的溶剂并无特别限定。

(配体的合成方法)

含量子点组合物中的配位子能够通过公知的合成法来合成。例如,能够通过日本特开2007-277514号公报中记载的方法来合成。

<形成光吸收区域的粘合剂的固化性组合物>

在本发明中,形成光吸收区域的粘合剂的固化性组合物包含高分子分散剂。并且,优选包含聚合性化合物。

(聚合性化合物)

聚合性化合物优选为丙烯类化合物。优选单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体,若具有聚合性,则也可以是单体的预聚合物和聚合物。另外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的其中一个或这两者。“(甲基)丙烯酰基”等也相同。

--单官能化合物--

作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体能够举出丙烯酸及甲基丙烯酸、它们的衍生物,更详细而言,能够举出在分子内具有一个(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键((甲基)丙烯酰基)的单体。作为它们的具体例将在以下举出化合物,但本实施方式并不限定于此。

可举出:甲基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、异壬基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯等烷基的碳原子数为1~30的烷基(甲基)丙烯酸酯;苄基(甲基)丙烯酸酯等芳烷基的碳原子数为7~20的芳烷基(甲基)丙烯酸酯;丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等烷氧基烷基的碳原子数为2~30的烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯;n,n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等(单烷基或二烷基)氨基烷基的总碳原子数为1~20的氨基烷基(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇乙醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁醚的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单乙醚(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~10且末端烷基醚的碳原子数为1~10的聚亚烷基二醇烷基醚的(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇苯基醚的(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~30且末端芳基醚的碳原子数为6~20的聚亚烷基二醇芳基醚的(甲基)丙烯酸酯;环己基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、甲醛加成环癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的总碳原子数4~30的(甲基)丙烯酸酯;十七氟癸基(甲基)丙烯酸酯等总碳原子数4~30的氟化烷基(甲基)丙烯酸酯;2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油的单或二(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯;缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯等具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~30的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰吗啉等(甲基)丙烯酰胺等。

从将涂布液的粘度调整成优选的范围的观点考虑,单官能(甲基)丙烯酸酯单体的使用量相对于涂布液所包含的固化性化合物的总量100质量份,优选设为10质量份以上,更优选设为10~80质量份。

--2官能化合物--

作为具有两个聚合性基团的聚合性单体,能够举出具有两个含烯属不饱和键的基团的2官能聚合性不饱和单体。2官能的聚合性不饱和单体适于使组合物低粘度化。在本实施方式中,优选反应性优异且没有残留催化剂等问题的(甲基)丙烯酸酯系化合物。

在本发明中尤其优选使用新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯等。

从将涂布液的粘度调整成优选的范围的观点考虑,2官能(甲基)丙烯酸酯单体的使用量相对于涂布液所包含的固化性化合物的总量100质量份,优选设为5质量份以上,更优选设为10~80质量份。

--3官能以上的化合物--

作为具有三个以上聚合性基团的聚合性单体,能够举出具有三个以上含烯属不饱和键的基团的多官能聚合性不饱和单体。这些多官能的聚合性不饱和单体在机械强度赋予方面是优异的。在本实施方式中,优选反应性优异且没有残留催化剂等问题的(甲基)丙烯酸酯系化合物。

具体而言,优选ech(epichlorohydrin)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、eo(ethyleneoxide)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、po(propyleneoxide)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、eo改性磷酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、eo改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、po改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。

其中,在本发明中尤其优选使用eo改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、po改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、e0改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、po改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。

多官能(甲基)丙烯酸酯单体的使用量相对于涂布液中包含的固化性化合物的总量100质量份,从固化后的含荧光体层的涂膜强度的观点考虑,优选设为5质量份以上,从抑制涂布液的凝胶化的观点考虑,优选设为95质量份以下。

并且,从进一步提高光吸收区域(粘合剂)的耐热性的观点考虑,(甲基)丙烯酸酯单体优选为脂环式丙烯酸酯。作为这种单官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可举出二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。并且,作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可举出三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。

并且,从组合物的处理及固化性的观点考虑,形成粘合剂的固化性组合物中的聚合性化合物的总量相对于固化性组合物100质量份,优选为70~99质量份,更优选为85~97质量份。

-环氧系化合物-

作为聚合性单体,能够举出具有环氧基、氧杂环丁基等能够开环聚合的环状醚基等环状基团的化合物。作为这种化合物能够更优选举出具有环氧基的化合物(环氧化合物)。通过将具有环氧基或氧杂环丁基的化合物与(甲基)丙烯酸酯类化合物组合使用,趋于提高与阻挡层之间的粘附性。

作为具有环氧基的化合物,例如能够举出多元酸的聚环氧丙酯类、多元醇的聚缩水甘油醚类、聚氧化烯二醇的聚缩水甘油醚类、芳香族多元醇的聚缩水甘油醚类、芳香族多元醇的聚缩水甘油醚类的加氢化合物类、氨基甲酸酯聚环氧化合物及环氧化聚丁二烯类等。这些化合物既能够单独使用其中一种,并且也能够混合使用其中两种以上。

作为其他能够优选使用的具有环氧基的化合物,例如能够例示:脂肪族环状环氧化合物、双酚a二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚、双酚s二缩水甘油醚、溴化双酚a二缩水甘油醚、溴化双酚f二缩水甘油醚、溴化双酚s二缩水甘油醚、水添双酚a二缩水甘油醚、水添双酚f二缩水甘油醚、水添双酚s二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚类;在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇中加成一种或两种以上的环氧烷烃而得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚类;脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯类;脂肪族高级醇的单缩水甘油醚类;苯酚、甲酚、丁基苯酚或在它们中附加环氧烷而得的聚醚醇的单缩水甘油醚类;高级脂肪酸的环氧丙酯类等。

这些成分中,优选脂肪族环状环氧化合物、双酚a二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚、氢化双酚a二缩水甘油醚、氢化双酚f二缩水甘油醚、1,4-丁烷二醇二缩水甘油醚、1,6-己烷二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚。

作为能够优选用作具有环氧基或氧杂环丁基的化合物的市售品,能够举出uvr-6216(unioncarbidecorporation制)、glycidol、aoex24、cyclomera200、celloxide2021p、celloxide8000(以上,daicelchemicalindustries,ltd.制)、sigma-aldrichcorporation制的4-乙稀基环己稀二氧化物、epikote828、epikote812、epikote1031、epikote872、epikotect508(以上,yukashellco.,ltd.制)、krm-2400、krm-2410、krm-2408、krm-2490、krm-2720、krm-2750(以上,asahidenkakogyoltd.制)等。它们能够单独使用一种或组合两种以上使用。

并且,具有这些环氧基和氧杂环丁基的化合物的制备方法没有限定,例如能够参考以下文献来合成:丸善kk出版、第四版实验化学讲座20有机合成ii、213~、平成4年、ed.byalfredhasfner,thechemistryofheterocycliccompounds-smallringheterocyclespart3oxiranes,john&wileyandsons,anintersciencepublication,newyork,1985、吉村、粘接、29卷12号、32、1985、吉村、粘接、30卷5号、42、1986、吉村、粘接、30卷7号、42、1986、日本特开平11-100378号公报、日本专利第2906245号公报、日本专利第2926262号公报等。

作为固化性化合物,可以使用乙烯基醚化合物。

乙烯基醚化合物能够适当选择公知的乙烯基醚化合物,例如,能够优选采用日本特开2009-073078号公报的0057段中记载的乙烯基醚化合物。

这些乙烯基醚化合物例如能够通过stephen.c.lapin,polymerspaintcolourjournal.179(4237)、321(1988)中记载的方法即多元醇或多元酚与乙炔的反应、或多元醇或多元酚与卤化烷基乙烯基醚的反应来合成,它们能够单独使用一种或组合两种以上使用。

从低粘度化、高硬度化的观点考虑,涂布液中还能够使用日本特开2009-073078号公报中记载的具有反应性基团的硅倍半氧烷化合物。

<聚合引发剂>

上述涂布液能够包含公知的聚合引发剂作为聚合引发剂。关于聚合引发剂,例如能够参考日本特开2013-043382号公报的0037段。聚合引发剂优选为涂布液中包含的固化性化合物的总量的0.1摩尔%以上,更优选为0.5~2摩尔%。并且,在除挥发性有机溶剂以外的所有固化性组合物中,优选以质量%包含0.1~10质量%,进一步优选为0.2~8质量%。

-光聚合引发剂-

固化性化合物优选包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,只要是通过光照射产生聚合上述聚合性化合物的活性种的化合物,则能够使用任一化合物。作为光聚合引发剂,可举出阳离子聚合引发剂、自由基聚合引发剂,优选自由基聚合引发剂。并且,本发明中,光聚合引发剂也可以同时使用多种。

光聚合引发剂的含量在除溶剂以外的所有组合物中,例如为0.01~15质量%,优选为0.1~12质量%,进一步优选为0.2~7质量%。在使用两种以上的光聚合引发剂的情况下,其总计量在上述范围内。

若光聚合引发剂的含量为0.01质量%以上,则趋于提高灵敏度(速固化性)、涂膜强度而优选。另一方面,若将光聚合引发剂的含量设为15质量%以下,则趋于提高透光性、着色性、操作性等而优选。包含染料和/或颜料的系统中,这些作为自由基捕获剂而发挥作用,对光聚合性、灵敏度带来影响。考虑这一方面,在这些用途中,光聚合引发剂的添加量被最优化。另一方面,本发明中所使用的组合物中,有时染料和/或颜料并非必须成分,光聚合引发剂的最佳范围与液晶显示器滤色器用固化性组合物等领域的最佳范围不同。

作为自由基光聚合引发剂,例如能够使用市售的引发剂。作为它们的例子,例如能够优选采用日本特开平2008-105414号公报的0091段中记载的引发剂。其中,从固化灵敏度、吸收特性的观点考虑,优选苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、肟酯系化合物。

作为苯乙酮系化合物,可优选举出羟基苯乙酮系化合物、二烷氧基苯乙酮系化合物、氨基苯乙酮系化合物。作为羟基苯乙酮系化合物,可优选举出能够从basf公司获得的irgacure(注册商标)2959(1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)、irgacure(注册商标)184(1-羟基环己基苯基甲酮)、irgacure(注册商标)500(1-羟基环己基苯基甲酮、二苯甲酮)、darocur(注册商标)1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙烷-1-酮)。作为二烷氧基苯乙酮系化合物,可优选举出能够从basf公司获得的irgacure(注册商标)651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)。

作为氨基苯乙酮系化合物,可优选举出能够从basf公司获得的irgacure(注册商标)369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1)、irgacure(注册商标)379(eg)(2-二甲基氨基-2-(4甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)丁烷-1-酮)、irgacure(注册商标)907(2-甲基-1[4-甲硫基苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮)。

作为酰基氧化膦系化合物,可优选举出能够从basf公司获得的irgacure(注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、irgacure(注册商标)1800(双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦)、能够从basf公司获得的lucirintpo(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)、lucirintpo-l(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦)。

作为肟酯系化合物,可优选举出能够从basf公司获得的irgacure(注册商标)oxe01(1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲酰肟))、irgacure(注册商标)oxe02(乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-,1-(0-乙酰肟))。

作为阳离子光聚合引发剂,优选硫鎓盐化合物、碘鎓盐化合物、肟磺酸酯化合物等,可举出4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(rohdeaco.,ltd.制pi2074)、4-甲基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐(basf公司制irgacure250)、irgacurepag103、108、121、203(basf公司制)等。

光聚合引发剂需要针对所使用的光源的波长而适当选择,但优选在模具加压/曝光中不产生气体的光聚合引发剂。若产生气体,则模具会被污染,因此产生如下问题:不得不频繁地清洗模具,或者光固化性组合物在模具内变形而使转印图案精度劣化。

(聚合物)

形成粘合剂的固化性组合物可以包含聚合物。作为聚合物,例如能够举出聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺、聚酯、聚氨酯、聚脲、聚酰胺、聚醚及聚苯乙烯。

(其他添加剂)

光吸收区域形成用涂布液可以含有粘度调整剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、抗氧化剂、吸氧剂、阻聚剂、无机粒子等。

-粘度调整剂-

光吸收区域形成用涂布液可以根据需要包含粘度调整剂。通过添加粘度调整剂,能够将它们调整为所期望的粘度。粘度调节剂优选粒径为5nm~300nm的填料。并且,粘度调整剂可以为触变剂。另外,在本发明及本说明书中,触变性是指在液态组合物中相对于剪切速度的增加而降低粘性的性质,触变剂是指具有通过使其包含于液态组合物中而对组合物赋予触变性的功能的原材料。作为触变剂的具体例,可举出气相二氧化硅、氧化铝、氮化硅、二氧化钛、碳酸钙、氧化锌、滑石、云母、长石、高岭土(kaolinclay)、叶腊石(pyrophylliteclay)、绢云母(sericite)、膨润土、蒙脱石/蛭石类(蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、有机蒙脱石等。

<硅烷偶联剂>

由包含硅烷偶联剂的涂布液形成的含光吸收体层(光吸收区域及树脂层(框体))通过硅烷偶联剂与相邻的层之间的粘附性变强,因此能够显现出优异的耐久性。并且,由包含硅烷偶联剂的涂布液形成的含光吸收体层在形成粘附力条件的“支撑膜与阻挡层之间的粘附力a<含光吸收体层与阻挡层之间的粘附力b”的关系的方面也优选。这主要是通过含光吸收体层中包含的硅烷偶联剂经水解反应或缩合反应与相邻的层的表面或该含光吸收体层的构成成分形成共价键来实现的。并且,当硅烷偶联剂具有自由基聚合性基等反应性官能团时,与构成含光吸收体层的单体成分形成交联结构也能够有助于提高含光吸收体层与相邻的层之间的粘附性。

作为硅烷偶联剂,能够毫无限制地使用公知的硅烷偶联剂。作为从粘附性的观点考虑而优选的硅烷偶联剂,能够举出日本特开2013-043382号公报中记载的由下述通式(1)表示的硅烷偶联剂。

[化学式1]

通式(1)

(通式(1)中,r1~r6分别独立地为经取代或未经取代的烷基或芳基。其中,r1~r6中的至少一个为包含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基。)

就r1~r6而言,除是包含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基的情况以外,优选未经取代的烷基或未经取代的芳基。作为烷基优选碳原子数1~6的烷基,更优选甲基。作为芳基优选苯基。r1~r6尤其优选甲基。

r1~r6中的至少一个具有包含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基,优选r1~r6中的两个为包含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基。而且,尤其优选r1~r3中的一个具有包含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基,r4~r6中的一个具有包含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基。

由通式(1)表示的硅烷偶联剂包含两个以上的自由基聚合性的碳-碳双键的取代基中,各取代基可以相同,也可以不同,优选相同。

包含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基,优选由-x-y表示。其中,x为单键、碳原子数1~6的亚烷基、亚芳基,优选单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚苯基。y为自由基聚合性的碳-碳双键基,优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基氨基、乙烯基、丙烯基、乙烯氧基、乙烯基磺酰基,更优选(甲基)丙烯酰氧基。

并且,r1~r6也可以具有除包含自由基聚合性的含碳-碳双键的取代基以外的取代基。作为取代基的例子,可举出烷基(例如,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等)、芳基(例如,苯基、萘基等)、卤素原子(例如,氟、氯、溴、碘)、酰基(例如,乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、新戊酰基等)、酰氧基(例如,乙酰氧基、丙烯酰氧基、甲基丙稀酰氧基等)、烷氧基羰基(例如,甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如,苯氧基羰基等)、磺酰基(例如,甲磺酰基、苯磺酰基等)等。

从进一步提高与相邻的层之间的粘附性的观点考虑,优选在涂布液中以1~30质量%的范围包含硅烷偶联剂,更优选为3~30质量%,进一步优选为5~25质量%。

-表面活性剂-

光吸收区域形成用涂布液可以包含含有20质量%以上的氟原子的至少一种表面活性剂。

表面活性剂优选含有25质量%以上的氟原子,更优选含有28质量%以上的氟原子。作为上限值,并无特别限定,例如为80质量%以下,优选为70质量%以下。

作为在本发明中使用的表面活性剂,优选具备具有氟原子的烷基、具有氟原子的环烷基或具有氟原子的芳基的化合物。

包含氟原子的烷基为至少一个氢原子经氟原子取代的直链或支链烷基。该烷基优选碳原子数为1~10,更优选碳原子数为1~4。包含该氟原子的烷基还可以具有除氟原子以外的取代基。

包含氟原子的环烷基为至少一个氢原子经氟原子取代的单环式或多环式的环烷基。包含该氟原子的环烷基还可以具有除氟原子以外的取代基。

包含氟原子的芳基为至少一个氢原子经氟原子取代的芳基。作为该芳基,例如可举出苯基及萘基。包含该氟原子的芳基还可以具有除氟原子以外的取代基。

认为通过具有这种结构,在表面上的偏心定位能力得到改进,并且与聚合物产生局部相溶而抑制相分离。

表面活性剂的分子量优选为300~10000,更优选为500~5000。

表面活性剂的含量在除溶剂以外的所有组合物中,例如为0.01~10质量%,优选为0.1~7质量%,进一步优选为0.5~4质量%。当使用两种以上的表面活性剂时,其总计量成为上述范围。

作为表面活性剂的例子,可举出商品名fluoradfc-430、fc-431(sumitomo3mlimited制)、商品名surflon“s-382”(asahiglassco.,ltd.制)、eftop“ef-122a、122b、122c、ef-121、ef-126、ef-127、mf-100”(tohkemproductscorporation制)、商品名pf-636、pf-6320、pf-656、pf-6520(均为omnovasolutionsinc.制)、商品名ftergentft250、ft251、dfxl8(均为neosco.,ltd.制)、商品名unidyneds-401、ds-403、ds-451(均为daikinindustriesltd.制)、商品名megaface171、172、173、178k、178a(均为diccorporation制)、商品名x-70-090、x-70-091、x-70-092、x-70-093(均为shin-etsuchemicalco.,ltd.制)、商品名megafacer-08、xrb-4(均为diccorporation制)。

(其他成分)

除上述成分以外,固化性化合物还可以根据各种目的在不损害本发明的效果的范围内包含抗氧化剂等其他成分。

-抗氧化剂-

优选固化性化合物中含有公知的抗氧化剂。抗氧化剂抑制由热或光照射引起的褪色及由臭氧、活性氧、n0x、sox(x为整数)等各种氧化性气体引起的褪色。尤其,在本发明中,具有如下优点:能够通过添加抗氧化剂来防止固化膜的着色和减少由分解引起的膜厚减少。

并且,作为抗氧化剂还可以使用两种以上的抗氧化剂。

在固化性化合物中,抗氧化剂相对于固化性化合物的总质量,优选为0.2质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上。另一方面,抗氧化剂有时因与氧之间的相互作用而变质。变质的抗氧化剂有时会诱发含量子点的聚合性组合物的分解,导致粘附性降低、脆性恶化、量子点发光效率降低。从防止这些情况的观点考虑,抗氧化剂相对于固化性化合物的总质量,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。

作为抗氧化剂,优选为自由基抑制剂、金属钝化剂、单线态氧清除剂、过氧化物清除剂或羟基自由基清除剂中的至少一种。作为该抗氧化剂,可例示苯酚系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂、醌系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醇系抗氧化剂等。

作为苯酚系抗氧化剂,例如可举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-轻基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷((adekastaba0-60、adekacorporation制))、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。

作为磷系抗氧化剂,例如可举出:三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯;三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环己烷(dioxaphosphepin)-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇及2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些磷系抗氧化剂的添加量相对于聚烯烃系树脂100质量份,优选为0.001~10质量份,更优选为0.05~5质量份。

作为硫醇系抗氧化剂,例如可举出:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类;及季戊四醇四(β-烷基巯基丙酸)酯类等。

受阻胺系抗氧化剂还称为hals(hinderedaminelightstabilizers),具有哌啶的2位及6位的碳上的所有氢原子被甲基取代的结构,优选具有由下述式1所表示的基团。其中,式1中x表示氢原子或烷基。由下述式1所表示的基团中,尤其优选采用具有x为氢原子的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基或x为甲基的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的hals。另外,市售有许多具有由式1所表示的基团与-coo-基键合而成的结构、即由下述式2所表示的基团的hals,而它们能够优选使用。

[化学式2]

若具体地举出能够在本发明中优选使用的hals,则例如可举出由以下式表示的化合物。另外,在此由r表示2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基,由r’表示1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基。

roc(=o)(ch2)8c(=o)0r、roc(=o)c(ch3)=ch2、r’oc(=o)c(ch3)=ch2、ch2(coor)ch(coor)ch(coor)ch2coor、ch2(coor’)ch(coor’)ch(coor’)ch2coor’、由式3表示的化合物等。

[化学式3]

具体而言,可举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-氨基十一烷等受阻胺化合物。

并且,作为具体商品,能够举出tinuvin123、tinuvin144、tinuvin765、tinuvin770、tinuvin622、chimassorb944、chimassorb119(以上,均为cibaspecialtychemicalsinc.制,商品名)、adekastabla52、adekastabla57、adekastabla62、adekastabla67、adekastabla82、adekastabla87、adekastablx335(以上,均为asahidenkakogyokabushikikaisha制,商品名)等,但并不限定于这些。

hals中分子较小的化合物容易从树脂层扩散到光吸收区域,从而优选。就该观点而言,由roc(=o)(ch2)8c(=o)or、r’oc(=o)c(ch3)=ch2所表示的化合物等作为优选的hals。

上述抗氧化剂中,更优选为受阻酚化合物、受阻胺化合物、醌化合物、氢醌化合物、生育酚化合物、天冬氨酸化合物或硫醇化合物中的至少一种,进一步优选为柠檬酸化合物、抗坏血酸化合物或生育酚化合物中的至少一种。作为这些化合物并无特别限制,可优选举出受阻酚、受阻胺、醌、氢醌、生育酚、天冬氨酸、硫醇、柠檬酸、生育酚乙酸酯及生育酚磷酸酯本身或它们的盐和酯化合物等。

以下示出抗氧化剂的一例。

[化学式4]

[化学式5]

抗坏血酸棕榈酸酯(ascorbylpalmitate)

[化学式6]

[化学式7]

tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethy1-4-piperidy1)butano-1,2,3,4-tetracarboxylate

(商品名:adekastabla-52adekacorporation制)

[化学式8]

1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzy1)-1,3,5-triazine-2,4,6(1h,3h,5h)-trione

(商品名:adekastaba0-20adekacorporation制)

[化学式9]

[化学式10]

[化学式11]

3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷

(商品名:adekastabpep-36adekacorporation制)

[化学式12]

dilaurylthiodipropinate(irganoxps800,800fdbasf公司制)

-吸氧剂-

作为吸氧剂,能够使用用作有机el元件的吸气剂的公知的物质,可以是无机系吸气剂或有机系吸气剂中的任一种,优选包含选自金属氧化物、金属卤化物、金属硫酸盐、金属高氯酸盐、金属碳酸盐、金属醇盐、金属羧酸酯、金属螯合物或沸石(铝硅酸盐)中的至少一种化合物。

作为该吸氧剂,可举出氧化钙(cao)、氧化钡(bao)、氧化镁(mgo)、氧化锶(sro)、硫酸锂(li2so4)、硫酸钠(na2so4)、硫酸钙(caso4)、硫酸镁(mgso4)、硫酸钴(coso4)、硫酸镓(ga2(so4)3)、硫酸钛(ti(so4)2)、硫酸镍(niso4)等。

作为有机系吸气剂,只要是通过化学反应获取水且在该反应前后不会不透明化的材料则并无特别限制。在此,有机金属化合物是指具有金属-碳键或金属-氧键、金属-氮键等的化合物。若水与有机金属化合物发生反应,则上述键因水解反应断开而成为金属氢氧化物。根据金属,也可以在反应而生成金属氢氧化物后进行水解缩聚而高分子量化。

作为金属醇盐、金属羧酸酯及金属螯合物的金属,优选使用与水具有良好的反应性的有机金属化合物、即各种键容易被水断开的金属原子。具体而言,可举出铝、硅、钛、锆、硅、铋、锶、钙、铜、钠、锂。并且,可举出铯、镁、钡、钒、铌、铬、钽、钨、铬、铟、铁等。从树脂中的分散性和与水具有反应性的观点考虑,尤其优选具有铝作为中心金属的有机金属化合物的干燥剂。有机基团可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-乙基己基、辛基、癸基、己基、十八烷基、硬脂基等含有不饱和烃、饱和烃、支链不饱和烃、支链饱和烃、环状烃的烷氧基或羧基、乙酰基丙酮根(acetylacetonato)基、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸根基(dipivaloylmethanato)等β-二酮酸根(β-diketonato)基。

其中,从能够形成透明性优异的密封组合物的观点考虑,优选使用下述化学式所示的碳原子数为1~8的乙酰乙酸乙酯铝类。

[化学式13]

(式中,r5~r8表示包含碳原子数一个以上且八个以下的烷基、芳基、烷氧基、环烷基、酰基的有机基团,m表示3价的金属原子。另外,r5~r8可以是分别相同的有机基团也可以是分别不同的有机基团)。

上述碳原子数为1~8的乙酰乙酸乙酯铝类已由例如kawakenfinechemicalsco.,ltd.、hopechemicalco.,ltd.市售,从而能够获得。

吸氧剂为粒子状或粉末状。吸氧剂的平均粒径通常设在小于20μm的范围内即可,优选为10μm以下,更优选为2μm以下,进一步优选为1μm以下。从散射性的观点考虑,吸氧剂的平均粒径优选为0.3~2μm,更优选为0.5~1.0μm。在此所说的平均粒径是指由通过动态光散射法测出的粒度分布算出的粒径的平均值。

-阻聚剂-

形成粘合剂的固化性组合物中可以含有阻聚剂。作为阻聚剂的含量,相对于所有聚合性单体为0.001~1质量%,更优选为0.005~0.5质量%,进一步优选为0.008~0.05质量%。通过配合适量的阻聚剂能够在维持高固化灵敏度的同时抑制由经时引起的粘度变化。另一方面,当阻聚剂的添加量过多时,产生由聚合抑制导致的固化不良或固化物的着色,因此存在适量。阻聚剂可以在制造聚合性单体时添加,也可以之后添加到固化组合物。作为优选的阻聚剂,可举出对苯二酚、对甲氧基苯酚、二-叔丁基-对甲酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酸)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、n-亚硝基苯基羟基胺第一铈盐、吩噻嗪、吩恶嗪、4-甲氧基萘酚、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、硝基苯、二甲基苯胺等,优选为对苯醌、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、吩噻嗪。这些阻聚剂不仅在制造聚合性单体时抑制聚合物杂质的生成,抑制压印光刻时的图案形成性的劣化,还在保存固化组合物时抑制聚合物杂质的生成,抑制压印光刻时的图案形成性的劣化。

-无机粒子-

而且,优选光吸收区域形成用涂布液中含有无机粒子。通过含有无机粒子能够提高对氧的不透过性。作为无机粒子的一例,可举出二氧化硅粒子、氧化铝粒子、氧化锆粒子、氧化锌粒子、氧化钛粒子、云母或滑石等无机层状化合物。并且,从无机粒子是平板状时会提高对氧的不透过性的观点考虑是优选的,无机粒子的纵横比(r=a/b,其中a>b)优选为2~1000,更优选为10~800,进一步优选为20~500。大的纵横比提高对氧的不透过性的效果优异,因此优选,但过大时膜的物理强度和固化用组合物中的粒子分散性差。

-光散射粒子-

一方式中,含光吸收体层(光吸收区域及树脂层(框体))可以包含光散射粒子。因此,也可以向上述光固化性组合物中添加光散射粒子。

光散射粒子的粒子尺寸优选为0.10μm以上。从进一步提高亮度的观点考虑,优选光散射粒子包含于含光吸收体层中。从光散射效果的观点考虑,光散射粒子的粒子尺寸优选为0.10~15.0μm,更优选为0.10~10.0μm,进一步优选为0.20~4.0μm。并且,为了进一步提高亮度和调整对视角的亮度分布,可以混合使用粒子尺寸不同的两种以上的光散射粒子。

光散射粒子可以是有机粒子,也可以是无机粒子,还可以是有机无机复合粒子。例如,作为有机粒子,能够举出合成树脂粒子。作为具体例,可举出硅酮树脂粒子、丙烯酸树脂粒子(聚甲基丙烯酸甲酯(pmma))、尼龙树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、聚乙烯粒子、氨基甲酸酯树脂粒子、苯并胍胺粒子等。从光散射效果的观点考虑,优选在含光吸收体层中光散射粒子与其他部分的折射率不同,从由该方面容易获得具有适当的折射率的粒子的观点考虑,优选硅酮树脂粒子、丙烯酸树脂粒子。并且,还能够使用具有中空结构的粒子。并且,作为无机粒子,能够使用金刚石、氧化钛、氧化锆、氧化鉛、碳酸鉛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化硅、氧化铝等粒子,从容易获得具有适当的折射率的粒子的观点考虑,优选氧化钛、氧化铝。

在光吸收区域形成用涂布液中,除上述成分以外,根据需要还可添加脱模剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗老化剂、增塑剂、粘附促进剂、热聚合引发剂、着色剂、弹性体粒子、光酸增殖剂、光产碱剂、碱性化合物、流动调节剂、消泡剂、分散剂等。

形成粘合剂的固化性组合物的制备方法并无特别限制,只要根据一般的固化性组合物的制备顺序实施即可。

《树脂层》

树脂层38a通过涂布并固化包含与形成上述粘合剂的固化性组合物相同的固化性组合物的树脂形成用涂布液来形成。

树脂层38a的弹性模量优选为0.5~10gpa,更优选为1~7gpa,进一步优选为3~6gpa。通过将树脂层的弹性模量设在该范围内,能够防止形成树脂层时的缺损,从而优选。

树脂层的弹性模量通过jisk7161等中例示的方法测量。

就树脂层38a而言,夹着树脂层38a而相邻的荧光区域35之间的最短距离处的氧透过率优选满足500cc/(m2·day·atm)以下。树脂层38a的相邻的荧光区域35之间的最短距离处的氧透过率更优选为50cc/(m2·day·atm)以下,进一步优选为5cc/(m2·day·atm)以下。

氧透过率能够使用fm/(s·pa)作为si单位。能够以1fm/(s·pa)=8.752cc/(m2·day·atm)进行换算。fm读作毫微微米,表示1fm=10-15m。

通过使用低氧透过率的树脂层,能够减少从含光吸收体膜的端部侵入的氧,能够抑制光吸收体的劣化。其结果,不仅能够抑制初期的显示不均,还能够抑制经时后的显示不均。

作为树脂层38a的形成材料,优选具有2官能以上的光聚合性交联基的化合物,例如可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等具有氢氧基的(甲基)丙烯酸酯、改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、双酚a型环氧等。其中,从提高对氧的不透过性的观点考虑,优选至少包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧化合物。通过使用氨基甲酸酯键和氢氧基、羧基等具有极性官能团的化合物提高分子之间的相互作用,从而获得对氧的不透过性高的树脂层。并且,从树脂层与光吸收区域的粘附优异观点考虑,优选包含具有与光吸收区域相同的聚合性交联基的化合物。例如,当光吸收区域的原材料中包含二环戊基(甲基)丙烯酸酯等时,树脂层优选至少包含(甲基)丙烯酸酯化合物。

(添加剂)

树脂形成材料中根据需要还可以包含光聚合引发剂、无机层状化合物、光散射粒子、抗氧化剂、剥离促进剂、溶剂等与用于含光吸收体层的光吸收体不同的荧光体。作为上述荧光体,能够使用公知的各种荧光体。例如,为希土类掺杂石榴石、硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、陶瓷荧光体、硫化物荧光体、氮化物荧光体等无机荧光体、及以有机荧光染料及有机荧光颜料为代表的有机荧光物质等。并且,还优选使用在半导体微粒中掺杂希土类的荧光体及半导体的纳米微粒(量子点、量子杆)。光吸收体能够单独使用一种,但也可以混合使用多个不同波长的光吸收体以获得所期望的光谱,还可以用作由不同的原材料组成的荧光体彼此的组合(例如,希土类掺杂石榴石与量子点的组合)。

(光聚合引发剂)

形成树脂层38a的固化性化合物优选包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,只要是通过光照射产生聚合上述聚合性化合物的活性种的化合物,则能够使用任一化合物。作为光聚合引发剂,可举出阳离子聚合引发剂、自由基聚合引发剂,可根据树脂层形成材料适当选择。

(无机层状化合物)

形成树脂层38a的固化性化合物可以包含无机层状化合物等赋予在树脂层中延长气体分子的扩散长度并提高阻气性的所谓迷宫效应的化合物。作为这种无机层状化合物,例如可举出滑石、云母、长石、高岭土(kaolinclay)、叶腊石(pyrophylliteclay)、绢云母(sericite)、膨润土、蒙脱石/蛭石类(蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、有机蒙脱石、平板氧化铝等平板无机氧化物等。并且,可以对无机层状化合物实施表面处理,以提高在树脂形成材料中的分散性。而且,从上述迷宫效应优异的观点考虑,优选无机层状化合物的纵横比为10~1000。若纵横比为10以下,则迷宫效应带来的阻气性提高效果低,若纵横比为1000以上,则无机层状化合物脆,因此有可能在制作工艺中粉碎。

它们能够单独使用或组合2种以上使用。作为市售的层状化合物,例如,作为无机化合物,可举出shiraishicalciumkaisha,ltd.制的st-501、st-509、katakura&co-opagricorporation制的sovietmassif系列、微云母系列、kinseimatecco.,ltd.制的seraph系列。其中,在本发明的含光吸收体膜中能够优选使用透明性高的seraph系列。

《框体》

框体38b由第2光吸收体32和第2光吸收体32分散而成的粘合剂34构成。框体38b涂布并固化包含成为粘合剂34的与形成上述粘合剂33的固化性组合物相同的固化性组合物及第2光吸收体的框体形成用涂布液而形成。

如上所述,通过框体38b含有第2光吸收体32,能够改进来自膜端部的蓝色漏光等,从而能够抑制颜色不均的产生。

框体38b的弹性模量优选为0.5~10gpa,更优选为1~7gpa,进一步优选为3~6gpa。通过将框体的弹性模量设在该范围内,能够防止形成框体时的缺损,从而优选。

框体的弹性模量通过jisk7161等中例示的方法测量。

如上所述,就框体38b而言,外部与光吸收区域35之间的最短距离处的氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。框体38b的氧透过率更优选为15cc/(m2·day·atm)以下,进一步优选为10cc/(m2·day·atm)以下。

通过使用低氧透过率的框体,能够减少从含光吸收体膜的端部侵入的氧,能够抑制光吸收体的劣化。其结果,不仅能够抑制初期的显示不均,还能够抑制经时后的显示不均。此时,不仅抑制光吸收区域35中包含的第1光吸收体31的劣化,还能够抑制框体38b中包含的第2光吸收体32的劣化。因此,在经时后,也能够改进蓝色漏光等,从而能够抑制颜色不均的产生。

<第2光吸收体>

框体含有与第1光吸收体不同的至少一种光吸收体(荧光体)作为第2光吸收体。

作为第2光吸收体(荧光体),能够使用公知的各种荧光体。例如,为希土类掺杂石榴石、硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、陶瓷荧光体、硫化物荧光体、氮化物荧光体等无机荧光体、及以有机荧光染料及有机荧光颜料为代表的有机荧光物质等。并且,还优选使用在半导体微粒中掺杂希土类的荧光体及半导体的纳米微粒(量子点、量子杆)。第2光吸收体能够单独使用一种,但也可以混合使用多个不同波长的光吸收体以获得所期望的光谱,还可以用作由不同的原材料组成的荧光体彼此的组合(例如,希土类掺杂石榴石与量子点的组合)。

具体而言,例如,当作为激发光使用蓝色光或紫外光时,使用对蓝色漏光发出成为补色的黄色荧光的荧光体。发出黄色荧光的荧光体例如可使用钇·铝·石榴石荧光体(yag)、塞隆(sialon)等。

第2光吸收体相对于框体形成用涂布液的总量100质量份,例如能够添加0.1~30质量份左右。

并且,第2光吸收体可以以粒子的状态添加到上述框体形成用涂布液中,也可以以分散在溶剂中的分散液的状态进行添加。从抑制第2光吸收体的粒子的凝聚的观点考虑,优选以分散液的状态添加。在此使用的溶剂并无特别限定。

<形成框体的粘合剂的固化性组合物>

作为形成框体38b的粘合剂34的固化性组合物,能够使用形成上述树脂层38a的固化性组合物。即,作为形成粘合剂34的固化性组合物,能够使用与形成上述光吸收区域35的粘合剂33的固化性组合物相同的固化性组合物。

作为框体38b的粘合剂,优选具有2官能以上的光聚合性交联基的化合物,例如可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等具有氢氧基的(甲基)丙烯酸酯、改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、双酚a型环氧等。其中,从提高对氧的不透过性的观点考虑,优选至少包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧化合物。通过使用氨基甲酸酯键和氢氧基、羧基等具有极性官能团的化合物提高分子之间的相互作用,从而获得对氧的不透过性高的框体。并且,从框体与光吸收区域的粘附优异观点考虑,优选包含具有与光吸收区域相同的聚合性交联基的化合物。例如,当光吸收区域的原材料中包含二环戊基(甲基)丙烯酸酯等时,框体优选至少包含(甲基)丙烯酸酯化合物。

(添加剂)

框体的形成材料(框体形成用涂布液)中根据需要还可以包含光聚合引发剂、无机层状化合物、光散射粒子、抗氧化剂、剥离促进剂、溶剂等。

-基材膜-

第1基材膜10及第2基材膜20优选为具有抑制氧的透过的功能的膜。在上述实施方式中,具有在支撑膜11、21的一个面上分别具备阻挡层12、22的结构。在该方式中,由于支撑膜11、21的存在,含光吸收体膜的强度得到提高,并且能够容易实施制膜。另外,在本实施方式中是在支撑膜11、21的一个面上具备阻挡层12、22的结构,但也可以仅通过充分具有阻挡性的支撑体构成基材膜。

第1基材膜10及第2基材膜20中,可见光区域中的总光线透过率优选为80%以上,更优选为85%以上。可见光区域是指380~780nm的波长区域,总光线透过率表示遍及可见光区域的透光率的平均值。

第1基材膜10及第2基材膜20的氧透过率优选为1.00cc/(m2·day·atm)以下。氧透过率更优选为0.1cc/(m2·day·atm)以下,进一步优选为0.01cc/(m2·day·atm)以下,尤其优选为0.001cc/(m2·day·atm)以下。在此,氧透过率是在测量温度23℃、相对湿度90%的条件下,使用氧气透过率测量装置(mocon公司制、ox-tran2/20:商品名)测量的值。

第1基材膜10及第2基材膜20优选除阻挡氧的阻气功能以外还具有阻挡水分(水蒸气)的功能。第1基材膜10及第2基材膜20的透湿度(水蒸气透过率)优选为0.10g/(m2·day·atm)以下,更优选为0.01g/(m2·day·atm)以下。

(支撑膜)

作为支撑膜11、21,优选对可见光透明的具有挠性的带状的支撑体。在此,对可见光透明是指,可见光区域中的总光线透过率为80%以上,优选为85%以上。用作透明的尺度的光线透过率中,能够通过jis-k7105中记载的方法、即使用积分球式光线透过率测量装置来测量总光线透过率及散射光量,从总光线透过率减去扩散透过率来算出。关于具有挠性的支撑体,能够参考日本特开2007-290369号公报的0046~0052段、日本特开2005-096108号公报的0040~0055段。

支撑膜优选对氧及水分具有阻挡性。作为该支撑膜,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、由具有环状烯烃结构的聚合物形成的膜及聚苯乙烯膜等作为优选例。

从含光吸收体膜的耐冲击性等观点考虑,支撑膜11、21的平均膜厚优选为10~500μm,更优选为20~400μm,进一步优选为30~300μm。如减少含光吸收体层30中包含的量子点的浓度的情况或减少含光吸收体层30的厚度的情况那样,在使光的逆反射增加的方式中,波长450nm的光的吸收率越低越优选,因此从抑制亮度降低的观点考虑,支撑膜11、21的平均膜厚优选为40μm以下,进一步优选为25μm以下。

并且,支撑膜11、21优选波长589nm下的面内延迟re(589)为1000nm以下。更优选为500nm以下,进一步优选为200nm以下。

在制作含光吸收体膜之后,检查有无杂质和缺陷时,将两张偏振片配置在消光位置,并在它们之间插入含光吸收体膜进行观察,由此容易发现杂质和缺陷。若支撑体的re(589)在上述范围内,则在使用偏振片的检查时更容易发现杂质和缺陷,因此优选。

在此,re(589)能够使用axoscanopmf-1(optoscience,inc.制),通过使输入波长589nm的光向膜法线方向入射进行测量。

(阻挡层)

第1基材膜10及第2基材膜20优选具备包含与支撑膜11、21的含光吸收体层30侧的面接触而形成的至少一层无机层的阻挡层12、22。作为阻挡层12、22,可以包含至少一层无机层和至少一层有机层的阻挡层。如此层叠多个层能够进一步提高阻挡性,因此从提高耐光性的观点考虑是优选的。另一方面,层叠的层数越增加,基材膜的透光率越趋于降低,因此优选在能够维持良好的透光率的范围内增加层叠数。

阻挡层12、22中,可见光区域中的总光线透过率优选为80%以上,且氧透过率优选为1.00cc/(m2·day·atm)以下。

阻挡层12、22的氧透过率更优选为0.1cc/(m2·day·atm)以下,进一步优选为0.01cc/(m2·day·atm)以下,尤其优选为0.001cc/(m2·day·atm)以下。

氧透过率越低越优选,可见光区域中的总光线透过率越高越优选。

-无机层-

无机层是指以无机材料为主成分的层,且优选无机材料占50质量%以上、进一步优选占80质量%以上、尤其优选占90质量%以上的层,优选仅由无机材料形成的层。

无机层优选为具有阻挡氧的阻气功能的层。具体而言,无机层的氧透过率优选为1.00cc/(m2·day·atm)以下。能够在orbispherelaboratoriesinc.制型氧浓度仪的检测部经由硅脂贴附无机层,由平衡氧浓度值换算氧透过率来求出无机层的氧透过率。无机层还优选具有阻挡水蒸气的功能。

阻挡层中,也可以包含两个或三个以上的无机层。

无机层的厚度为1~500nm即可,优选为5~300nm,更优选为10~150nm。这是因为,通过无机层的膜厚在上述范围内,能够实现良好的阻挡性并且抑制无机层中的反射,从而能够提供透光率更高的层叠膜。

作为构成无机层的无机材料,并无特别限定,例如能够使用金属或无机氧化物、氮化物、氧化氮化物等各种无机化合物。作为构成无机材料的元素,优选硅、铝、镁、钛、锡、铟及铈,可以将它们包含一种或二种以上。作为无机化合物的具体例,能够举出氧化硅、氧化氮化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锡、氧化铟合金、氮化硅、氮化铝及氮化钛。并且,作为无机层,可以设置金属膜例如铝膜、银膜、锡膜、铬膜、镍膜或钛膜。

上述材料之中,具有上述阻挡性的无机层尤其优选为包含选自氮化硅、氧化氮化硅、氧化硅及氧化铝中的至少一种化合物的无机层。这是因为,由这些材料形成的无机层与有机层之间的粘附性良好,因此即使在无机层中存在气孔时,有机层能够有效地填埋气孔,能够抑制破裂并且在进一步层叠有无机层的事例中也能够形成极为良好的无机层膜,能够更进一步提高阻挡性。并且,从抑制阻挡层中的光的吸收的观点考虑,最优选氮化硅。

作为无机层的形成方法,并无特别限定,例如能够使用能够使制膜材料蒸发并飞散而堆积于被蒸镀面的各种制膜方法。

作为无机层的形成方法的例子,可举出:加热蒸镀无机氧化物、无机氮化物、无机氧化氮化物、金属等无机材料的真空蒸镀法;通过将无机材料用作原料,导入氧气使其氧化来蒸镀的氧化反应蒸镀法;通过将无机材料用作靶原料,导入氩气、氧气并进行溅射来蒸镀的溅射法;通过由等离子枪产生的等离子束加热蒸镀无机材料的离子镀法等物理气相沉积法(pvd法(physicalvapordeposition法))(当使氧化硅的蒸镀膜成膜时,为以有机硅化合物为原料的等离子体化学气相沉积法(cvd法(chemicalvapordeposition法)))等。

-有机层-

有机层是指以有机材料为主成分且优选有机材料占50质量%以上、进一步优选占80质量%以上、尤其优选占90质量%以上的层。

作为有机层,能够参考日本特开2007-290369号公报的0020~0042段、日本特开2005-096108号公报的0074~0105段。另外,有机层优选在满足上述粘附力条件的范围内包含卡多聚合物。由此,有机层与相邻的层之间的粘附性变得良好,尤其与无机层之间的粘附性也变得良好,从而能够实现更进一步优异的阻气性。关于卡多聚合物的详细内容,能够参考上述日本特开2005-096108号公报的0085~0095段。

有机层的膜厚优选为0.05~10μm,更优选为0.5~10μm。当有机层通过湿涂法形成时,有机层的膜厚优选为0.5~10μm,更优选为1~5μm。并且,当通过干涂法形成时,优选为0.05~5μm,更优选为0.05~1μm。这是因为,通过湿涂法或干涂法形成的有机层的膜厚在上述范围内,由此能够使与无机层之间的粘附性进一步良好。

关于无机层、有机层的其他详细内容,能够参考上述日本特开2007-290369号公报、日本特开2005-096108号公报以及us2012/0113672a1的记载。

在含光吸收体膜中,有机层可以作为无机层的基底层层叠于支撑膜与无机层之间,也可以作为无机层的保护层层叠于无机层与含光吸收体层之间。并且,当具有两层以上的无机层时,有机层可以层叠于无机层之间。

(凹凸赋予层)

基材膜10、20可以具备对与含光吸收体层30侧的面相反的一侧的面赋予凹凸结构的凹凸赋予层。若基材膜10、20具有凹凸赋予层,则能够改进基材膜的粘连性、打滑性,因此优选。凹凸赋予层优选为含有粒子的层。作为粒子,可举出二氧化硅、氧化铝、氧化金属等无机粒子或交联高分子粒子等有机粒子等。并且,凹凸赋予层优选设置于基材膜的与含光吸收体层相反的一侧的表面,但也可以设置于两面。

含光吸收体膜能够具有光散射功能,以将量子点的荧光高效地取出至外部。光散射功能可以设置于含光吸收体层30内部,也可以另行设置具有光散射功能的层作为光散射层。光散射层可以设置于基材膜10、20的含光吸收体层30侧的面上,也可以设置于基材膜10、20的与含光吸收体层30相反的一侧的面上。当设置上述凹凸赋予层时,优选将凹凸赋予层设为能够与光散射层兼用的层。

<含光吸收体膜的制造方法>

接着,对如上所述构成的本发明的含光吸收体膜的制造工序的一例进行说明。

首先,对第一方式的含光吸收体膜的制造工序的一例进行说明。

(涂布液制备工序)

在第1涂布液制备工序中,制备包含量子点(或量子杆)的光吸收区域形成用涂布液作为光吸收体。具体而言,通过罐等混合分散于有机溶剂中的量子点、固化性化合物、聚合引发剂及硅烷偶联剂等各成分,制备光吸收区域形成用涂布液。另外,光吸收区域形成用涂布液中可以不包含有机溶剂。

在第2涂布液制备工序中,制备填充于光吸收区域之间的树脂层用涂布液。

(树脂层形成工序)

接着,将树脂层用涂布液涂布于第1基材膜10上,在所涂布的树脂层用涂布液上压接具有凹凸图案的模具(mold)来形成具有凹部的指定图案后使树脂层用涂布液固化,形成如图17所示的在第1基材膜10上层叠有具有多个凹部的树脂层38a的层叠膜40。

(光吸收区域形成工序及第2基材膜贴合工序)

接着,在层叠膜40的树脂层38a的凹部内涂布光吸收区域形成用涂布液并在使光吸收区域形成用涂布液固化之前,贴合第2基材膜20之后,使光吸收区域形成用涂布液固化而形成光吸收区域35,制作如图18所示的层叠第1基材膜10、含光吸收体层30及第2基材膜20而成的含光吸收体膜。

光吸收区域形成工序及树脂层形成工序中的固化处理只要根据涂布液适当选择热固化或基于紫外线的光固化等即可。

当通过基于紫外线的光固化使树脂层38a固化时,紫外线的照射量优选为100~10000mj/cm2

当通过热固化使树脂层38a固化时,优选加热到20~100℃。

(裁剪处理)

所获得的含光吸收体膜由切割机裁剪(切割)成所期望的尺寸。

接着,对第二方式的含光吸收体膜的制造工序的一例进行说明。

(涂布液制备工序)

制备光吸收区域形成用涂布液的第1涂布液制备工序与第一方式的情况相同。

在第2涂布液制备工序中,制备包围光吸收区域的框体形成用涂布液。具体而言,通过罐等混合第2光吸收体、固化性化合物及聚合引发剂等各成分,制备框体形成用涂布液。另外,框体形成用涂布液中既可以包含有机溶剂,也可以不包含有机溶剂。

(框体形成工序)

接着,在具有凹凸图案的模具(mold)中浇注框体形成用涂布液,并在其表面上贴合第1基材膜10后,使框体形成用涂布液固化,形成如图19所示的在第1基材膜10上层叠有框体38b的层叠膜40。

(光吸收区域形成工序及第2基材膜贴合工序)

接着,在层叠膜40的框体38b的内侧填充光吸收区域形成用涂布液,在使光吸收区域形成用涂布液固化之前,贴合第2基材膜20之后,使光吸收区域形成用涂布液固化而形成光吸收区域35,制作如图20所示的层叠第1基材膜10、含光吸收体层30及第2基材膜20而成的含光吸收体膜。

光吸收区域形成工序及框体形成工序中的固化处理只要根据涂布液适当选择热固化或基于紫外线的光固化等即可。

当通过基于紫外线的光固化使框体38b固化时,紫外线的照射量优选为100~10000mj/cm2

当通过热固化使框体38b固化时,优选加热到20~100℃。

(裁剪处理)

所获得的含光吸收体膜由切割机裁剪(切割)成所期望的尺寸。

另外,在第一方式及第二方式中的任一情况下,含光吸收体膜的制作方法均可以通过所谓卷对卷(rtor(rolltoroll))来连续进行上述各工序,也均可以使用切片状的基材膜以所谓单片式实施各工序的处理。在生产率的观点上,优选以卷对卷方式制作。

并且,作为具有多个凹部(凹凸图案)的树脂层的形成及框体的形成,能够如上所述在具有与树脂层或框体的形状对应的凹部的模具(mold)中浇注涂布液来形成,但并不限定于此。例如,还能够使用在涂布于基材膜上的涂布液上压接具有凹凸图案模具(mold)来形成框体的方法。并且,还能够通过喷墨法、滴注法或印刷法来形成树脂层及框体。

在此,作为模具,使用具有要转印的凹凸图案的模具。模具上的图案例如能够通过光刻或电子束描绘法等根据所期望的加工精度来形成,但模具图案形成方法并无特别限制。

透光性的模具材料并无特别限定,只要具有指定的强度、耐久性即可。具体而言,可例示玻璃、石英、pmma、聚碳酸酯树脂等光透明性树脂、透明金属蒸镀膜、聚二甲基硅氧烷等柔软膜、光固化膜、sus等金属膜。

另一方面,作为非透光型模具材料,并无特别限定,只要具有指定的强度即可。具体而言,可例示陶瓷材料、蒸镀膜、磁性膜、反射膜、ni、cu、cr、fe等金属基板、sic、硅、氮化硅、多晶硅、氧化硅、非晶态硅等基板等。并且,模具的形状也无特别限制,可以是板状模具、辊状模具中的任一个。辊状模具尤其适用于需要转印的连续生产率的情况。

模具可以使用为了提高固化性化合物与模具表面之间的剥离性而进行脱模处理后的模具。作为这种模具,可举出涂布防水防油性优异的原材料的情况,具体而言,还能够优选使用物理蒸镀(pvd)或化学蒸镀(cvd)聚四氟乙烯(ptfe(polytetrafluoroethylene))、类金刚石碳(dlc(diamond-likecarbon))而得的模具及通过硅系、氟系等硅烷偶联剂进行处理后的模具、例如daikinindustries,ltd.制的optooldsx、sumitomo3mlimited制的novecegc-1720等市售的脱模剂。

作为使用上述模具形成凹凸图案的方法,具体而言,可举出:在加热涂布并固化在基材膜上的树脂层(框体)或模具的状态下,将模具压接于树脂层(框体)上而形成凹凸图案的热压印法;在涂布于基材膜上的涂布液上压接具有凹凸图案的模具(mold)之后,用光固化树脂层(框体)而形成凹凸图案的光压印法;形成凹凸图案的熔融成型法等。其中,从生产速度优异且设备投资少的观点考虑,优选光压印法。

当进行光压印光刻时,通常优选以10个大气压以下的模具压力进行。通过将模具压力设为10个大气压以下,模具或基板不易变形而图案精度趋于提高。并且,加压低,因此趋于能够缩小装置,从这一方面也优选。模具压力优选在模具凸部的固化性化合物的残膜变少的范围内选择能够确保模具转印的均匀性的区域。

固化处理时的光照射的照射量只要充分大于固化所需的照射量即可。固化所需的照射量在调查固化性组合物的不饱和键的消耗量或固化膜的粘性后适当决定。

并且,在光压印光刻中,光照射时的基板温度通常在室温中进行,但为了提高反应性,也可以一边进行加热一边进行光照射。若作为光照射的前阶段设为真空状态,则对防止气泡混入、抑制由氧混入引起的反应性降低、提高模具与固化性组合物之间的粘附性有效,因此也可以在真空状态下进行光照射。并且,图案形成方法中,光照射时的优选的真空度在10-1pa至一个大气压的范围内。

用于使固化性化合物固化的光并无特别限定,例如可举出高能量电离放射线、近紫外、远紫外、可见、红外等区域的波长的光或放射线。作为高能量电离放射线源,例如可在工业上最方便且经济地使用通过科克罗夫特(cockcroft)型加速器、范德格拉夫(vandegraaff)型加速器、直线加速器、电子感应加速器、回旋加速器等加速器加速的电子束,除此之外,还能够使用放射性同位素或从反应堆等放射出的γ射线、x射线、α射线、中子射线、质子线等放射线。作为紫外线源,例如可举出紫外线荧光灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、碳弧灯、太阳灯、led(lightemittingdiode,发光二极管)等。放射线中,例如包括微波、euv(extremeultraviolet,极紫外线)。另外,led、半导体激光、或248nm的krf准分子激光和193nmarf准分子激光等半导体的微细加工中使用的激光也能够优选用于本发明。这些光可以使用单色光,也可以为多种波长不同的光(混合光)。

在曝光时,优选将曝光照度设为1~1000mw/gm2。通过将曝光照度设为1mw/cm2以上,能够趋于缩短曝光时间,因此生产率提高,通过设为1000mw/cm2以下,能够趋于抑制由产生副反应引起的永久膜的特性的劣化,因此优选。

曝光量优选设为5~10000mj/cm2。若曝光量小于5mj/gm2,则曝光余量变窄,光固化变得不充分,容易产生未反应物附着于模具上等问题。另一方面,若曝光量超过10000mj/cm2,则有可能产生由组合物的分解引起的永久膜的劣化。

而且,在曝光时,为了防止氧阻碍自由基聚合,也可以使氮或氩等惰性气体流入而将氧浓度控制为小于100mg/l。

在进行固化处理时,还可以在通过光照射使固化性化合物固化之后,根据需要包括进行加热而使固化性化合物进一步固化的工序。作为在光照射后使固化性化合物加热固化的热,优选为80~280℃,更优选为100~200℃。并且,作为赋予热的时间,优选为5~60分钟,进一步优选为15~45分钟。

在第一方式中,形成于树脂层的凹凸图案能够采用任意形态,例如作为一例,可举出凹部的开口形状或凸部的形状为正四边形或长方形的格子状网孔图案、凹部或凸部为正六边形的蜂窝图案、凹部或凸部为圆形的海岛图案、凹部或凸部为正五边形/正六边形的组合、直径不同的圆形的组合等复合图案、六边形的大小存在面内分布的图案等。

其中,当用光压印法形成树脂层时,优选能够抑制从模具剥离树脂层时的隔壁的缺损的正方形、正六边形等正多边形及圆形图案。

并且,在上述例中,使树脂层(框体)固化的工序构成为在使模具附着的状态下进行,但也可以在模具剥离后进行。优选在使模具粘附的状态下进行。

当进行热压印法时,通常优选以0.1~100mpa的范围内的模具压力进行。并且,优选将模具及树脂层(框体)的温度设定在指定的范围内,通常,模具温度大多设定成树脂层(框体)的玻璃化转变温度(tg)以上,基材温度大多设定成低于模具温度。

当进行熔融成型法时,将欲成型的树脂加热到熔点以上的温度之后,立即在模具与基材膜之间浇注熔融状态的树脂(熔融树脂)之后进行压接/冷却而制作。作为适于进行熔融成型法时的树脂层(框体)的材料,优选氧透过率低的高分子,具体而言,可举出聚乙烯醇(pva)、聚乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)、聚偏二氯乙烯(pvdc)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等聚酯系树脂。其中,从透明性、耐热耐光性优异的观点考虑,优选(改性)聚乙烯醇,尤其优选聚乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)。

为了确保树脂层(框体)与基材膜之间的粘附性,可以在基材膜上设置锚固涂层(anchorcoatlayer)。作为锚固涂层的原材料,可根据树脂层(框体)及基材膜的材质等适当选择,例如当树脂层(框体)为evoh、基材膜为pet时,作为锚固涂层的原材料,可举出氨基甲酸酯系、聚乙烯亚胺系、聚丁二烯系、(改性)聚烯烃系化合物,从耐水性及粘附力优异的观点考虑,最优选氨基甲酸酯系、(改性)聚烯烃系化合物的锚固涂布原材料。作为具体商品,可例示toyo-morton,ltd.制el-530a/b、mitsuichemicals,inc.制takelaca/takenatea系列、admer系列、unistall系列。

“背光单元”

参考附图,对具备作为本发明的含光吸收体膜的一实施方式的波长转换部件的背光单元进行说明。图21是表示作为背光单元的概略结构的一例的侧边型背光的示意图。

如图21所示,背光单元102具备:面状光源101c,由射出一次光(蓝色光lb)的光源101a和引导从光源101a射出的一次光并将其射出的导光板101b构成;波长转换部件100,由设置于面状光源101c上的含光吸收体膜构成;反射板102a,夹着面状光源101c与波长转换部件100对置配置;及逆反射性部件102b。另外,在图21中,就反射板102a、导光板101b、波长转换部件100及逆反射性部件102b示出了分开的图,但这只表示在光学上未粘附,实际上也可以层叠。

波长转换部件100将从面状光源101c射出的一次光lb的至少一部分作为激发光而发出荧光,并射出由该荧光构成的二次光(绿色光lg、红色光lr)及透过波长转换部件100的一次光lb。例如,波长转换部件100是包含通过蓝色光lb的照射发出绿色光lg的量子点和发出红色光lr的量子点的含光吸收体层被第1基材膜及第2基材膜夹持而构成的含光吸收体膜。

在图21中,从波长转换部件100射出的lb、lg、lr入射于逆反射性部件102b,所入射的各光在逆反射性部件102b与反射板102a之间反复反射,并多次通过波长转换部件100。其结果,在波长转换部件100中充分量的激发光(蓝色光lb)被含光吸收体层30内的光吸收体31(在此为量子点)吸收,并发出所需量的荧光(lg、lr),白色光lw从逆反射性部件102b体现而射出。

从实现高亮度且高颜色重现性的观点考虑,作为背光单元,优选使用经多波长光源化的背光单元。例如,优选发出:在430~480nm的波长频带具有发光中心波长,且具有半宽度为100nm以下的发光强度的峰值的蓝色光;在500~600nm的波长频带具有发光中心波长,且具有半宽度为100nm以下的发光强度的峰值的绿色光;及在600~680nm的波长频带具有发光中心波长,且具有半宽度为100nm以下的发光强度的峰值的红色光。

从更进一步提高亮度及颜色再现性的观点考虑,由背光单元发出的蓝色光的波长频带更优选为440~460nm。

从相同的观点考虑,由背光单元发出的绿色光的波长频带优选为520~560nm,更优选为520~545nm。

并且,从相同的观点考虑,由背光单元发出的红色光的波长频带更优选为610~650nm。

并且,从相同的观点考虑,由背光单元发出的蓝色光、绿色光及红色光的各发光强度的半宽度均优选为80nm以下,更优选为50nm以下,进一步优选为40nm以下,尤其优选为30nm以下。它们中,蓝色光的各发光强度的半宽度更尤其优选为25nm以下。

在上述中作为光源101a,例如为发出在430~480nm的波长频带具有发光中心波长的蓝色光的蓝色发光二极管,但也可以使用发出紫外光的紫外线发光二极管。作为光源101a,除发光二极管以外还能够使用其他激光光源。当具备发出紫外光的光源时,只要在波长转换部件的波长转换层(含光吸收体层)中包含通过紫外光的照射发出蓝色光的荧光体(光吸收体)、发出绿色光的荧光体(光吸收体)及发出红色光的荧光体(光吸收体)即可。

(背光单元的结构)

作为背光单元的结构,在图21中,对将导光板和反射板等作为构成部件的测光方式进行了说明,但也可以是在反射板上配置多个光源且具备扩散板的直下型方式。作为导光板能够使用公知的导光板而无任何限制。

并且,作为反射板102a并无特别限制,能够使用公知的反射板,其记载于日本专利3416302号公报、日本专利3363565号公报、日本专利4091978号公报、日本专利3448626号公报等中,这些公报的内容可编入本发明中。

逆反射性部件102b可以由公知的扩散板或扩散片、棱镜片(例如,sumitomo3mlimited制bef系列等)、导光器等构成。关于逆反射性部件102b的结构,记载于日本专利3416302号公报、日本专利3363565号公报、日本专利4091978号公报、日本专利3448626号公报等中,这些公报的内容可编入本发明中。

另外,为了提高背光的均匀性,能够在光吸收体膜上配置具有光扩散性的光学片。这种具有光扩散性的光学片可以具有均匀的光扩散性,也可以在面内具有分布。

“液晶显示装置”

上述背光单元102能够应用于液晶显示装置。图22是表示液晶显示装置的概略结构的示意图。

如图22所示,液晶显示装置104具备上述实施方式的背光单元102及对置配置在背光单元的逆反射性部件侧的液晶盒单元103。

如图22所示,液晶盒单元103构成为用偏振片120和偏振片130夹持液晶盒110,偏振片120构成为用偏振片保护膜121和123保护偏振器122的两个主表面,偏振片130构成为用偏振片保护膜131和133保护偏振器132的两个主表面。

关于构成液晶显示装置104的液晶盒110、偏振片120、130及其构成要件,并无特别限定,能够使用通过公知的方法制作的产品或市售品而无任何限制。并且,当然也能够在各层之间设置粘接层等公知的中间层。

关于液晶盒110的驱动模式,并无特别的限制,能够利用扭曲向列(tn)、超扭曲向列(stn)、垂直对齐(va)、面内切换(ips)、光学补偿弯曲元件(ocb)等各种模式。液晶盒,优选为va模式、ocb模式、ips模式或tn模式,但并不限定于这些。作为va模式的液晶显示装置的结构,作为一例可举出日本特开2008-262161号公报的图2所示的结构。但是,液晶显示装置的具体结构并无特别限制,能够采用公知的结构。

液晶显示装置104根据需要还具有进行光学补偿的光学补偿部件、粘接层等附带的功能层。并且,还可以与滤色器基板、薄层晶体管基板、透镜膜、扩散片、硬涂层、防反射层、低反射层、防眩层等一同(或代替这些)配置有前向散射层、底漆层、抗静电层、底涂层等表面层。

背光侧偏振片120可以具有相位差膜作为液晶盒110侧的偏振片保护膜123。作为这种相位差膜,能够使用公知的纤维素酰化物膜等。

背光单元102及液晶显示装置104具备由上述本发明的含光吸收体膜构成的波长转换部件。因此,成为发挥与上述本发明的含光吸收体膜相同的效果,包含量子点的波长转换层的发光强度不易降低的高亮度的背光单元及液晶显示装置。

实施例

以下根据实施例进一步具体说明本发明。以下实施例示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨则能够适当进行变更。因此,不应通过以下所示的具体例来限制性地解释本发明的范围。

[实施例1]

<含光吸收体膜的制作>

作为第一方式的含光吸收体膜,将含有量子点的涂布液用作光吸收体制作了具有含光吸收体层的含光吸收体膜。

(阻挡膜的制作)

作为第1基材膜及第2基材膜,如下制作了在由pet构成的支撑膜上形成由无机层构成的阻挡层及在该阻挡层上涂布下述组合物而成的有机层而成的阻挡膜。

作为支撑体使用pet膜(toyoboco.,ltd.制、商品名“cosmoshine(注册商标)a4300”、厚度23μm),在支撑体的单面侧按以下顺序依次形成了有机层及无机层。

-有机层的形成-

准备三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(产品名“tmpta”,daicel-allnexltd.制)及光聚合引发剂(商品名“esacure(注册商标)kt046”,lambertis.p.a制),以质量比率成为95∶5的方式称量,将它们溶解于甲乙酮中,作成了固体成分浓度为15%的涂布液。使用模涂布机通过卷对卷将该涂布液涂布于pet膜上,并使其在50℃的干燥区通过3分钟。然后,在氮气氛下照射(累计照射量为约600mj/cm2)紫外线,利用紫外线使其固化并将其卷取。形成于支撑体上的有机层的厚度为1μm。

-无机层的形成-

接着,使用卷对卷的cvd装置,在有机层的表面上形成了无机层(氮化硅层)。作为原料气体使用了硅烷气体(流量160sccm)、氨气(流量370sccm)、氢气(流量590sccm)及氮气(流量240sccm)。作为电源使用了频率13.56mhz的高频电源。成膜压力为40pa,极限膜厚为50nm。以这种方式制作了在形成于支撑体上的有机层的表面层叠有无机层的阻挡膜。

而且,在无机层的表面层叠有第二有机层。在第二有机层中,相对于氨基甲酸酯骨架丙烯酸聚合物(商品名“acrit8br930”,taiseifinechemicalco.,ltd.制)95.0质量份称量光聚合引发剂(商品名“irgacure184”,basf公司制)5.0质量份,使它们溶解于甲乙酮中,制成了固体成分浓度为15%的涂布液。

使用模涂布机通过卷对卷将该涂布液直接涂布于上述无机层表面,并使其在100℃的干燥区通过3分钟。然后,一边卷到加热至60℃的加热辊上,一边对其照射紫外线(累计照射量为约600mj/cm2)使其固化并将其卷取。形成于支撑体上的第二有机层的厚度为1μm。如此制作了具有第二有机层的阻挡膜。

使用mocon公司制、0x-tran2/20测出该阻挡膜的氧透过率,其结果示出了4.0×10-3cc/(m2·day·atm)以下的值。

(树脂层的形成)

作为树脂层形成用的涂布液1,通过罐等混合固化性化合物、聚合引发剂及硅烷偶联剂等各成分而制备了涂布液。

-树脂层的涂布液1的组成-

制备了下述组成的树脂层用涂布液作为涂布液1。

·三环癸烷二甲醇二丙烯酸(a-dcp、shin-nakamurachemicalco.,ltd.制)

84质量份

·合成板状氧化铝平均粒径2.0μm(serath、kinseimatecco.,ltd.制)

15质量份

·光聚合引发剂(irgacure819(basf公司制))

1质量份

[化学式14]

-树脂层的形成-

在第1基材膜上涂布树脂层用涂布液1来转印凹部之后使其光固化,形成了具有多个凹部的树脂层38a。另外,用于转印的模具使用了在凹部的角部带有曲率半径10μm的圆角的模具。

凹部为250×250μm的正方形状且设成了格子状图案(光吸收区域的宽度为250μm)。

在此,在任意的155×98mm的区域中,将包括四边的端部的至1cm内侧为止的区域中的凹部的深度设成了100μm、相邻的凹部之间的树脂层38a的宽度设成了50μm,将除此之外的区域的凹部的深度设成了50μm、相邻的凹部之间的树脂层38a的宽度设成了50μm。即,在本例中,构成为深度为100μm的周边部的凹部(光吸收区域)包围深度为50μm的中央部的凹部(光吸收区域)。

并且,光固化中,是使用200w/cm的气冷金属卤化物灯(eyegraphicsco.,ltd.制)从第1基材膜侧照射500mj/cm2的紫外线使树脂层固化的。

并且,按照jisk7161的基准测出了固化后的树脂层的弹性模量,其结果为3.1gpa。

(光吸收区域的形成及基材膜的粘贴)

作为形成光吸收区域的涂布液2,通过罐等混合量子点、固化性化合物及聚合引发剂等各成分,制备了涂布液。

-光吸收区域用涂布液2的组成-

制备了下述组成的量子点分散液作为涂布液2。

·量子点1的甲苯分散液(发光极大:520nm)

20质量%

·量子点2的甲苯分散液(发光极大:630nm)

2质量%

·丙烯酸二环戊酯(dcp:fa-513as、hitachichemicalco.,ltd.)

78.8质量%

·三环癸烷二甲醇二丙烯酸(a-dcp、shin-nakamurachemicalco.,ltd.制)

20质量%

·光聚合引发剂(irgacuretp0、basf公司制)

0.2质量%

作为上述量子点1、2,使用了具有下述核壳结构(inp/zns)的纳米晶体。

·量子点1:inp530-10(nn-labs,llc制)

·量子点2:inp620-10(nn-labs,llc制)

-光吸收区域形成用涂布液的涂布及基材膜的粘贴-

在具有多个凹部的树脂层及第1基材膜上涂布光吸收区域形成用涂布液2并在凹部内填充涂布液2,在粘贴第2基材膜之后使其光固化而在树脂层的多个凹部内形成形成有光吸收区域的含光吸收区域的层,制作了含光吸收体膜。

并且,光固化中,是使用200w/cm的气冷金属卤化物灯(eyegraphicsco.,ltd.制)从第1基材膜侧照射500mj/cm2的紫外线使光吸收区域固化的。接着,切取了形成有凹部的之前的155×98mm的区域。

如上所述,获得了含光吸收体膜1。

[实施例2]

将所有凹部(光吸收区域)的深度设成了50μm且在包括四边的端部的至1cm内侧为止的区域中,将凹部设成了500×500μm(树脂层的宽度50μm),除此之外,以与实施例1相同的方式形成树脂层而获得了含光吸收体膜2。即,在本例中,构成为500×500μm的周边部的凹部(宽度为500μm的光吸收区域)包围250×250μm的中央部的凹部(宽度为250μm的光吸收区域)。

[比较例1]

将周边部的树脂层的深度均设成了50μm,除此之外,以与实施例1相同的方式形成树脂层而获得了含光吸收体膜3。

[实施例3]

作为第二方式的含光吸收体膜,以下述方式形成框体代替树脂层构成为在框体内具有光吸收区域,除此之外,以与实施例1相同的方式获得了含光吸收体膜4。

(框体的形成)

作为框体形成用涂布液3,通过罐等混合固化性化合物、聚合引发剂、第2光吸收体及散射粒子等各成分,制备了涂布液。

-框体形成用涂布液3的组成-

制备了下述组成的框体用涂布液作为涂布液3。

·三环癸烷二甲醇二丙烯酸(a-dcp、shin-nakamurachemicalco.,ltd.制)

75质量份

·yag荧光体(zyp550g3(yujiled(yujiinternational公司制)))

10质量份

·合成板状氧化铝平均粒径2.0μm(serath、kinseimatecco.,ltd.制)

14质量份

·光聚合引发剂(irgacure819(basf公司制))

1质量份

-框体的形成-

在模具中浇注框体形成用涂布液3之后,贴合第1基材膜并使其光固化,在第1基材膜上形成了框体38b。另外,用于形成框体的模具使用了在凹部的角部带有曲率半径10μm的圆角的模具。

并且,框体设成了外周为155mm×98mm的矩形,框体的截面形状设成了三角形,宽度设成了1mm,高度设成了70μm。并且,框体的顶点部及裙边部的曲率半径为10μm。

并且,光固化中,是使用200w/cm的气冷金属卤化物灯(eyegraphicsco.,ltd.制)从第1基材膜侧照射500mj/cm2的紫外线使框体固化的。

并且,通过上述方法测出了框体的氧透过率,其结果框体的氧透过率为3cc/(m2·day·atm)。

-光吸收区域形成用涂布液的涂布及基材膜的粘贴-

在第1基材膜上的框体的内侧涂布光吸收区域形成用涂布液2并在框体的内侧填充涂布液2,在粘贴第2基材膜之后使其光固化而形成具有包围光吸收区域及光吸收层的框体的光吸收区域含有层,制作了含光吸收体膜。

并且,光固化中,是使用200w/cm的气冷金属卤化物灯(eyegraphicsco.,ltd.制)从第1基材膜侧照射500mj/cm2的紫外线使光吸收区域固化的。

接着,切取了框体外周部即155mm×98mm的区域。

如上所述,获得了含光吸收体膜4。

[实施例4]

构成为具有三个框体,除此之外,以与实施例3相同的方式制作了含光吸收体膜5。

三个框体分别具有不同的大小且以大的框体在内部包含小的框体的方式多重设置。

并且,位于最外侧的(最大的)框体设成了外周为155mm×98mm的矩形,三个框体分别设成了0.3mm宽度。并且,框体之间的距离设成了3mm。

并且,所有框体中,顶点部及裙边部的曲率半径均设成了10μm。

并且,构成为在最外侧的框体与位于中间的框体之间、在位于中间的框体与位于最内侧的框体之间及在位于最内侧的框体的内侧填充有光吸收区域。

通过上述方法测出了最大的框体的氧透过率,其结果氧透过率为10cc/(m2·day·atm)。

并且,切取了大的框体的外周部即155mm×98mm的区域作为含光吸收体膜5。

[实施例5]

构成为具有三个框体,除此之外,以与实施例3相同的方式制作了含光吸收体膜6。

三个框体分别具有不同的大小且以大的框体在内部包含小的框体的方式多重设置。

并且,位于最外侧的(最大的)框体设成了外周为155mm×98mm的矩形,框体的宽度设成了0.6mm。并且,将位于最外侧的框体的内周与位于中间的框体的外周之间的距离设成了3mm,将位于中间的框体的宽度设成了0.3mm。并且,位于中间的框体的内周与位于最内侧的(最小的)框体的外周之间的距离设成了3mm,将最小的框体的宽度设成了0.2mm。

并且,所有框体中,顶点部及裙边部的曲率半径均设成了10μm。

并且,构成为在最外侧的框体与位于中间的框体之间、在位于中间的框体与位于最内侧的框体之间及在位于最内侧的框体的内侧填充有光吸收区域。

并且,通过上述方法测出了最大的框体的氧透过率,其结果氧透过率为5cc/(m2·day·atm)。

并且,切取了大的框体的外周部即155mm×98mm的区域作为含光吸收体膜6。

[实施例6]

将框体的截面形状设成了以下形状,除此之外,以与实施例3相同的方式制作了含光吸收体膜7。

框体的截面形状设成了矩形且未对顶点部及裙边部赋予曲率半径。即,用于形成框体的模具使用了凹部的角部不带曲率半径的模具。

框体的氧透过率为3cc/(m2·day·atm)。

并且,切取了框体外周部即155mm×98mm的区域作为含光吸收体膜7。

[比较例2]

构成为不具有框体且光吸收区域形成于第1基材膜及第2基材膜之间,除此之外,以与实施例3相同的方式制作了含光吸收体膜。

将所获得的含光吸收体膜切取155×98mm的区域而获得了含光吸收体膜8。

[比较例3]

使用下述框体形成用涂布液4代替框体形成用涂布液3构成为框体不具有阻气性,除此之外,以与实施例1相同的方式制作了含光吸收体膜。

将所获得的含光吸收体膜切取155×98mm的区域获得了含光吸收体膜9。

-框体形成用涂布液4的组成-

制备了下述组成的框体用涂布液作为涂布液4。

·丙烯酸二环戊酯(dcp:fa-513as、hitachichemicalco.,ltd.)

89质量份

·yag荧光体(zyp550g3(yujiled(yujiinternational公司制)))

10质量份

·光聚合引发剂(irgacure819(basf公司制))

1质量份

通过上述方法测出了框体的氧透过率,其结果框体的氧透过率为50cc/(m2·day·atm)。

[评价]

(针对背光单元的安装)

将背光单元中具备蓝色光源的市售的平板终端(商品名“kindle(注册商标)firehdx7”、amazon.com,inc.制、以下,有时简称为“kindlefirehdx7”)进行分解并取出了背光单元。代替原本组装于背光单元中的波长转换膜qdef(quantumdotenhancementfilm)组装了切取成矩形的各实施例或比较例的含光吸收体膜作为波长转换部件。如此制作了背光单元。

点亮所制作的背光单元,用相对于导光板的面设置在垂直方向520mm的位置上的亮度计(商品名“sr3”、topconcorporation制)测出了亮度及色度。

(面内色度不均的评价)

通过与上述亮度测量相同的评价装置测量ciex,y色度,算出了来自面内25个点的平均值的色度变化值δxy。根据下述评价基准评价了色度变化值δxy。另外,面内25个点以包括背光中央部及从四个边起5cm内侧的点的方式进行了测量。

-评价基准-

a:δxy≤0.005

b:0.005<δxy≤0.010

c:0.010<δxy≤0.015

d:0.015<δxy

若为a~c,则在实际使用时不成问题。

在刚点亮上述制作的背光单元之后及在60℃、dry500小时点亮后或1000小时点亮后测出了面内色度不均。将结果示于表1及表2。

实施例1的含光吸收体膜1在面内光吸收区域的厚度(凹部的深度)上具有分布。

实施例2的含光吸收体膜2在面内光吸收区域的大小(凹部的大小(光吸收区域的宽度))上具有分布。

比较例1的含光吸收体膜3中,光吸收区域的厚度及光吸收区域的大小在面内均匀。

实施例1及2通过在膜面内赋予色调分布,在组装到背光时减少了面内不均。

实施例3~6的含光吸收体膜4~7具有含有第2光吸收体的框体,框体的氧透过率为20cc/(m2·day·atm)以下。

实施例3~5中,框体的顶点部及裙边部的曲率半径在5~200μm的范围内。

比较例2的含光吸收体膜8不具有框体。

比较例3的含光吸收体膜9中,框体的氧透过率为50cc/(m2·day·atm)。

实施例3~6中,在组装到背光的初期及在60℃、dry1000小时点亮后的显示不均相较于比较例2及3减少。尤其,具有三重框体、内侧的框体的宽度相较于外侧的框体窄、在框体的顶点部及裙边部具有曲率半径的含光吸收体膜6的面内的显示不均少而良好。

综上所述,本发明的效果是显而易见的。

符号说明

1-含光吸收体膜,10、20-基材膜,11、21-支撑膜,12、22-阻挡层,30-含光吸收体层,31-光吸收体(第1光吸收体),32-第2光吸收体,33-粘合剂,34-粘合剂,35-包含光吸收体的区域(光吸收区域),38a-树脂层,38b-框体(树脂层),39-树脂层,40-层叠膜,100-波长转换部件,101a-光源,101b-导光板,101c-面状光源,102-背光单元,102a-反射板,102b-逆反射性部件,103-液晶盒单元,104-液晶显示装置,110-液晶盒,120、130-偏振片,121、123、131、133-偏振片保护膜,122、132-偏振器。

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