专利名称：喷砂颗粒的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种特别是用于金属表面(如钢表面)处理的喷砂方法和可用于所述 方法的颗粒。喷砂是对要处理的部件高速投射颗粒(通常为珠粒)。所述颗粒由硬度与要达到 的目的相适应的材料产生。通常使用钢珠粒或陶瓷珠粒。可为清洁而进行喷砂，以例如除锈(除垢)，或者对部件表面进行压缩预加应力 (喷丸硬化)。所述预加应力可通过表面硬化(加工硬化)改善经处理部件的性质。举例 来说，其能够改善疲劳强度或耐腐蚀性。喷丸硬化因此在传统上用于例如改善高度受力部 件如汽车部件(特别是齿轮、传动轴、弹簧、扭矩杆、连接杆、曲轴等)的使用特性。
背景技术：
由Saint-Gobain ZirPro出售的ZIRSHOT 珠粒为氧化锆_氧化硅珠粒，相对 密度为3. 76，广泛用于喷丸硬化。EP 578 453也描述了用于喷丸硬化的烧结锆珠粒。
发明内容
投射陶瓷珠粒无法总能够在足够的厚度上产生预应力。为此，本发明的喷砂方法 可包括投射金属珠粒的第一步和随后投射陶瓷珠粒的第二步。通过喷砂处理的部件的表面 层的厚度因此得以增加。本发明的一个目的是提供一种可有效地在被处理部件的表面层中产生高表面残 余应力的喷砂方法。本发明提出了一种喷砂方法，该方法包括将颗粒投射到部件的表面上的操作，所 述方法的不平常之处在于所述颗粒的表观相对密度高于4. 0或甚至高于4. 3或甚至高于 4. 5但低于5. 0或甚至低于4. 9。令人惊讶的是，这从下面的详细描述可知，此密度范围意味着可获得不寻常的性 能。所述方法还可包括如下任选特征中的一者或多者-所述颗粒为珠粒；-所述颗粒为陶瓷颗粒；-所述颗粒为通过熔合获得的颗粒；-所述颗粒的硬度高于700HVa5、优选高于SOOHVa 5、或甚至高于900HVa 5，和/或低 于IlOOHVa5、或甚至低于975HVa5，所述硬度优选在900HVa5到IlOOHVa5范围内；-以根据氧化物的重量百分数计，所述颗粒包含超过30%的氧化锆(ZrO2)或甚至 超过40%、50%、60%或70%的氧化锆和/或低于90%或甚至低于80%的氧化锆(ZrO2)；-以根据氧化物的重量百分数计，所述颗粒包含超过5重量％的氧化硅(SiO2)或 甚至超过10 %或超过13 %的氧化硅和/或低于60 %或甚至低于50 %、30 %或20 %的氧化
4娃；-以根据氧化物的重量百分数计，所述颗粒包含超过或甚至超过1.5%、 2.0%、4%或4. 5%的氧化铝(Al2O3)和/或低于10%或甚至低于7%或低于5%的氧化铝；-氧化锆、氧化硅和氧化铝一起优选构成颗粒组合物的超过80%或甚至超过90% 或甚至超过95%或基本100% ；-以根据氧化物的重量百分数计，Fe2O3的最大量为0.5% ；其他可能的氧化物的实 例有MgO、CaO和Na2O ；优选所述颗粒不含铁，特别是既不以氧化物形式也不以金属形式存 在的铁；-颗粒粒径小于2毫米(mm)，优选小于Imm；-被处理表面为金属表面，例如钢；-被处理表面为汽车部件的表面。被处理的部件可选自链轮、传动轴、弹簧、扭矩 杆、连接杆和曲轴；-颗粒以超过40米每秒(m/s)、优选超过48m/s或甚至超过50m/s或甚至超过55m/ s的速度被投射；-在一个实施方案中，仅投射如上所述并可能具有上述任选特征中的一者或多者 的颗粒；-在一个实施方案中，所述方法仅包括单一投射操作，即在投射所述颗粒后不进行 后续的投射操作。换句话说，所述方法不包括投射除上述颗粒外的介质的步骤；-在另一实施方案中，所述方法还包括投射除上述颗粒外的介质的步骤。特别地， 所述方法可包括至少两个投射操作，所述两个操作中的第一操作构成根据本发明的喷砂方 法，所述两个操作中的第二操作先于或晚于所述第一操作进行，不构成根据本发明的喷砂 方法；-所述方法不包括投射金属珠粒的步骤；本发明还提供了在根据本发明的投射方法中使用的上述颗粒。特别地，本发明提 供了喷砂颗粒，所述颗粒特别是呈珠粒形式，其表观相对密度高于4. 0或甚至高于4. 3或高 于4. 5但低于5. 0或甚至低于4. 9。所述颗粒可特别是由陶瓷材料构成和/或通过熔合获 得。其硬度可高于700HVa5或高于800^^.5或甚至在900HVa5到IlOOHVa5范围内。此外， 其粒径可小于2mm或甚至小于1mm。在一个实施方案中，以根据氧化物的重量百分数计，所述颗粒包含-超过30%或甚至超过70%和/或低于90%的氧化锆(ZrO2)；和/或-超过5%但低于60%或甚至低于20%的氧化硅；和/或-超过或甚至超过4%但低于10%或甚至低于7%的氧化铝(Al2O3)1
通过下面的详细描述及对附图的研究，本发明的其他特征和优点将变得更容易理 解。在附图中，图1为曲线图，针对各种介质示出了残余应力(“C”)随距离以所述介质喷 砂后的部件表面的深度(“P”)的变化。^X术语“珠粒”指球形颗粒，即其最小直径与其最大直径之间的比率为0. 75或更高，
5而与获得所述球形的方式无关。在本发明的一个实施方案中，珠粒的球形度为0.8或更高， 优选为0.9或更高。术语“熔合产物”或“通过熔合获得的产物”指通过冷却熔体、利用凝固获得的产 物。“熔体”为必须包容在容器内以保持其形状的物质。熔体可含固体部分，但固体部分的 量不足以使所述物质具有任何结构。术语一组粒子的“中值粒径”(通常以D50表示)指将所述组的粒子分成为质量相 等的第一群体和第二群体，所述第一和第二群体仅包含粒径分别大于或小于所述中值粒径 的粒子。术语颗粒的“粒径”为其最大尺寸dM与其最小尺寸dm的平均值(dM+dm) /2。术语“氧化锆”指氧化锆&02。氧化锆源中总是以低于2%的量天然地存在具有类 似性质且不可与以化学方式分离的少量Η 2。术语“氧化硅”指二氧化硅SiO2。术语“氧化铝”指氧化铝A1203。除非有另外说明，否则用来表征组合物的百分数总是指根据氧化物的重量百分 数。
具体实施例方式喷砂是一种已周知的技术；可以以该技术的所有变型采用该技术来实施本发明的 方法，条件是被投射颗粒的相对密度在4. 0到5. 0范围内。颗粒的性质也不构成限制。但在一个优选的实施方案中，被投射颗粒为通过熔合 获得的陶瓷珠粒，其相对密度优选在4. 3-4. 9范围内，更优选在4. 5-4. 9范围内。为产生所述珠粒，可进行包括如下步骤的方法a)准备始料，所述始料包含待产生的珠粒的组分和/或所述组分的前体；b)熔化所述始料以形成熔体；c)投射所述熔体以形成熔体的射流并将所述射流分散成小滴；d)冷却所述小滴以形成珠粒；e)任选地，特别是通过研磨减小粒度和/或选择粒度。在步骤a)中，混合粉状组分和/或前体以构成基本均勻的混合物。根据本发明，本领域技术人员会调节始料的组成以在步骤d)结束时获得具有所 需组成的珠粒。在产生陶瓷珠粒的情况下，珠粒的化学分析通常与始料的基本相同。此外， 必要时，例如为考虑到挥发性氧化物的存在或考虑到在还原条件下进行熔化时SiO2的损 失，本领域技术人员清楚如何因此调节始料的组成。在步骤b)中，始料被熔化，熔化优选在电弧炉中进行。电熔合意味着可以高产率 产生大量产物。但可想到使用任何已知的炉，例如感应炉、太阳炉或等离子体炉，只要其可 熔化所述始料，优选完全熔化所述始料。条件可以是氧化的或还原的。步骤b)中，可例如使用法国专利No. 1 208 577及其增补专利No. 75893和 No. 82310中描述的电弧熔合法。在步骤C)中，熔体被投射以形成射流。在步骤d)中，所述射流被分散成小液滴，所述小液滴中的大多数在表面张力的作
6用下呈基本为球形。此分散可通过喷吹、特别是用空气和/或蒸气喷吹进行，或可使用本领 域技术人员熟知的任何其他雾化熔化的材料的方法进行。在步骤e)中，小滴被冷却以凝固成固体珠粒的形式。冷却可以由分散引起。可根 据所需的结晶度而调整冷却速率。在任选步骤f)中，调节珠粒的粒径以获得特定的粉。为此，通过熔合获得的颗粒 可经过研磨，然后通过过筛或通过在空气中分离进行粒度分选。本发明还提供了用包括上述步骤a)到d)及任选步骤e)的方法产生的珠粒。实施例下面的非限制性实施例是示例性描述本发明的目的而提供的。在这些实施例中，测试了多种喷砂介质。这些各种介质的特性在表1中示出。介 质2对应于基准产品ZIRSHOT Ζ425 使用自动的Accupyc 1330氦比重计测定表观相对密度。显微硬度用Vickers Zwick 3212薄样硬度计测定。获得的值对应于VickersHVa5 硬度。化学分析用X射线荧光法进行。粒度分析用方眼筛按照ISO标准3310通过手动过筛进行。受试介质的所有颗粒均为通过熔合获得且粒径在425-600 μ m范围内的陶瓷珠粒。为进行试验，用文丘里效应枪将各介质投射到XC65钢靶上，所述枪设有直径为 80mm的投射喷嘴，距离该钢靶150mm的位置，投射角为85°，并且速度尽可能高(表1中的 “最大速度”列)。持续投射到直至获得125%的覆盖度(由所投射介质冲击的表面的百分 数)。然后使用Siemens D500装置通过X射线衍射法测定残余应力，该测定从分析晶面 的平均变形(其随晶面的取向而变)开始。结果示于图1中。表 1
介质编号1234表观相对密度3. 173. 834. 665. 33显微硬度HVa5 (kg/mm2)785803945984ZrO241. 567. 573. 463. 0SiO243. 030. 415. 07. 6Al2O38. 11. 34. 75. 0Y2O30. 16. 23. 8CeO219. 7D50(μ m)536509496548最大速度(m/s)60606046可观察到，对于试验介质1-3，表面残余应力(即在零深度处)基本相等。但它们 低于介质4。还应观察到，当表观相对密度增至表观相对密度为4. 66 (介质3)时，受喷砂作用 的表面层的厚度(即表面层延伸的深度)增加。但令人惊讶的是，表观相对密度增到5之 上(对于介质4为5. 33)导致此厚度减小。这些试验还表明，高硬度介质(介质4)并非系统地产生良好的结果。在残余应力最大的点的深度以同样的方式变化，在表观相对密度处于4-5范围内 时达到最大深度。还应观察到，对于表观相对密度高于5的陶瓷珠粒，可达到的最大速率较低。但令 人惊讶的是，该速率的降低并不引起表面残余应力的增大。相比之下，相比表观相对密度较 小(特别是在4-5范围内)的珠粒，表面残余应力更低。除在表面上和靠近表面生成残余应力外，喷砂的主要作用之一是改变表面质量， 特别是改变粗糙度。太高的粗糙度可能导致受喷砂部件过早破裂；因此，控制粗糙度很重要。在下面的特定实施例中，对92V45钢试样喷砂两趟第一趟用钢珠粒或根据本发 明的相对密度为4. 6的陶瓷珠粒(第5号介质)，然后用常规的Z210陶瓷珠粒进行第二趟 喷砂，其中，喷砂参数使得可获得基本相同的残余应力水平。钢珠粒的特性-相对密度7.7;-微观硬度470HV。5；-化学分析-Fe:补足至 100%;-C 0. 85% -1. 2% ；-Mn 0. 6% -1. 2% ；-Si 0. 4-1. 5%-Ph ^ 0. 05%-S ^ 0. 05%-d50 = 1000 μ m ；_估计的速度为45m/s。陶瓷珠粒(第5号介质)的特性-与第3号介质的特性相同，不同的是-d50 = 900 μ m ；-估计的速度为48m/s。
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Z210珠粒(Zirshot Z210)的特性与第2号介质的特性相同，不同的是d50 = 255 μ m0表 权利要求
由陶瓷材料构成的喷砂颗粒，具有高于4.0但低于5.0的表观相对密度，并包含以根据氧化物的重量百分数计超过5％的氧化硅。
2.根据前一权利要求所述的颗粒，所述颗粒的表观相对密度高于4.3。
3.根据前一权利要求所述的颗粒，所述颗粒的表观相对密度高于4.5。
4.根据任一前述权利要求所述的颗粒，所述颗粒的表观相对密度低于4.9。
5.根据任一前述权利要求所述的颗粒，所述颗粒呈珠粒形式。
6.根据任一前述权利要求所述的颗粒，所述颗粒包含超过10%的氧化硅。
7.根据任一前述权利要求所述的颗粒，所述颗粒通过熔合获得。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的颗粒，所述颗粒通过烧结获得。
9.根据任一前述权利要求所述的颗粒，所述颗粒的硬度高于700HVa5。
10.根据前一权利要求所述的颗粒，所述颗粒的硬度高于800HVa5。
11.根据任一前述权利要求所述的颗粒，所述颗粒的硬度在900HVa5到IlOOHVa5范围内。
12.根据任一前述权利要求所述的颗粒，所述颗粒的粒径小于2mm。
13.根据前一权利要求所述的颗粒，所述颗粒的粒径小于1mm。
14.根据任一前述权利要求所述的颗粒，以根据氧化物的重量百分数计，包含超过 30%但低于90%的氧化锆(ZrO2)。
15.根据任一前述权利要求所述的颗粒，以根据氧化物的重量百分数计，包含超过5% 但低于60%的氧化硅。
16.根据任一前述权利要求所述的颗粒，以根据氧化物的重量百分数计，包含低于 20%的氧化硅。
17.根据任一前述权利要求所述的颗粒，以根据氧化物的重量百分数计，包含超过 但低于10%的氧化铝(Al2O3)。
18.喷砂颗粒，所述颗粒的表观相对密度高于4.0但低于5. 0，并包含以根据氧化物的 重量百分数计低于10%的氧化铝。
19.根据前一权利要求所述的颗粒，所述颗粒的表观相对密度高于4.3。
20.根据前一权利要求所述的颗粒，所述颗粒的表观相对密度高于4.5。
21.—种喷砂方法，包括向部件的表面上投射颗粒的操作，其中，所述颗粒为根据任一 前述权利要求所述的颗粒。
22.根据前一权利要求所述的方法，其中，所述颗粒以超过40m/s的速度被投射。
23.根据前一权利要求所述的方法，其中，所述颗粒以超过55m/s的速度被投射。
24.根据权利要求21-23中任一项所述的方法，包括投射非所述颗粒的介质的步骤。
25.根据权利要求21-24中任一项所述的方法，不包括投射金属珠粒的步骤。
26.根据权利要求21-23中的任一项所述的方法，不包括投射非所述颗粒的介质的步马聚ο
27.根据权利要求21-26中的任一项所述的方法，其中，被处理的表面为金属表面。
28.根据权利要求21-27中的任一项所述的方法，其中，被处理的表面为汽车部件的表面。
29.—种喷砂方法，包括向部件表面上投射颗粒的操作，其中，所述颗粒的表观相对密度高于4. O但低于4. 9，其中，所述颗粒以超过40m/s的速度被投射。
30.一种喷砂方法，包括向部件表面上投射颗粒的操作，其中，所述颗粒的表观相对密 度高于4. 0但低于5. 0，所述方法包括投射非所述颗粒的介质的步骤。
31.根据前一权利要求所述的方法，不包括投射金属珠粒的步骤。
全文摘要
本发明涉及一种由陶瓷材料构成的喷砂颗粒，所述颗粒的表观相对密度高于4.0但低于5.0并包含以根据氧化物的重量百分数计超过5％的氧化硅。
文档编号B24C1/10GK101970176SQ200880122000
公开日2011年2月9日 申请日期2008年12月16日 优先权日2007年12月20日
发明者A-L·博多内 申请人:法商圣高拜欧洲实验及研究中心