专利名称：一种利用apt废渣回收铜、钨和钼的方法
技术领域：
本发明属于资源回收再利用领域，具体涉及一种利用APT (仲钨酸铵)废渣回收铜、钨和钥金属的方法。
背景技术：
金属铜、钨和钥是重要的有色金属，其中钨和钥除了用于制造合金钢外，还在化工等其他方面有广泛使用。铜的使用更加广泛，在电子行业，铜是不可缺少的导电材料。目前国内很多的钨精矿中，都含有一定比例的钥，对APT生产过程中所产生的含铜钨钥渣进行资源化利用，不仅能为企业创造利润，而且 也为国家创造财富。目前，APT生产工艺中含铜钨钥废渣主要是以副产品的形式卖给了钥的生产厂家进行单一的钥回收，很大程度的浪费了铜和钨，或者是将废渣再返回到球磨工艺，与钨精矿进行搭配处理。该处理方法的缺点是:①废渣中大量的杂质元素，对后序的离子交换工序中树脂的伤害比较大，容易造成树脂中毒，带来更大的经济损失；②增加了劳动强度；③不利于钥和铜的有效回收。经检索，有文献报道了一种从仲钨酸铵生产过程中所产生的含钨钥渣中提取与分离钨钥并得到合格的APT产品和含钥渣的方法，具体是将仲钨酸铵生产过程中硫化后含钨钥渣，浸入到氨水溶液中，在结晶锅中通入水蒸气保持压强0.1-0.2MPa，反应后通过板框过滤冷却，直接进入硫化槽进行除钥，得到合格APT产品以及钥渣；该方法的缺点是不能够回收废渣中含有的铜和钥金属，降低了资源的利用率，而且还需要另外的具有压力的设备结晶锅，增加了设备投资。
发明内容
本发明的目的是针对背景技术中存在的缺陷，提出一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，以克服现有技术所存在的缺陷，达到提高铜、钨和钥资源的回收率，提高效益和减小环境污染的目的。为了达到以上目的，本发明采用如下技术方案:
一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其步骤如下:
a.磨粉:为了增大反应的接触面，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目≥90% ；
b.采用碱浸分离回收铜:把步骤a中磨好的废渣，用pH值为7.5-8.5的软水化料，过滤将含有铜的渣料和含有钨钥的溶液分离；再把含有铜的渣料碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱浓度在35-45g/L时，停止加碱，再煮沸后，保温1.5-2.5h，经洗涤后回收得到硫化铜；
c.釆用酸浸、沉淀净化法回收钥:在步骤b中产生的含有钨钥的溶液中，加入按Mo理论量计的125% -150%的硫化剂，硫化剂为NaHS，硫化剂加完后，将溶液煮沸2h，待硫化反应完成后，溶液显玫瑰红或紫红色，再继续搅拌，并加3-5mol的硫酸将溶液pH值调到
2.5-3，继续煮沸1.5-2h，煮沸过程中，pH值会发生变化，需不断测定和加酸调整pH值，产生MoS3沉淀后的溶液为蓝黑色，并可观察到棕色的MoS3沉淀，之后过滤分离得到含有MoS3的渣料和钨酸溶液；
d.应用离子交换法回收钨:将步骤c中产生的钨酸溶液，再经过稀释、吸附、淋洗和解吸四道传统离子交换工序，得到粗钨酸钠溶液，此溶液再经过后续传统工序-沉淀人造白钨、酸解、溶制钨酸铵、蒸发结晶来生产出APT。作为本发明的优选实施方式，步骤b中，用pH值为8.0的软水化料。作为本发明的优选实施方式，步骤b中，含有铜的渣料可以在高压釜中进行碱煮浸出。作为本发明的优选实施方式，步骤b中，当碱浓度 在40g/L时，停止加碱。作为本发明的优选实施方式，步骤b中，停止加碱后，边升温边搅拌，煮沸后，再保温 1.5-2.5h。作为本发明的优选实施方式，步骤b中，煮沸保温时间为2h。作为本发明的优选实施方式，步骤c中，也可以加入加3_5mol的HCl将溶液pH值调到2.5-3。作为本发明的优选实施方式，步骤c中，加入按Mo理论量计的140%的硫化剂。作为本发明的优选实施方式，步骤c中，加3_5mol的硫酸将溶液pH值调到2.8。本发明的有益效果是:①本发明可以实现同时APT废渣中铜、钨和钥三种金属元素，从而能够实现有效地减少资源浪费，提高资源的利用率；②本发明对铜、钨和钥三种金属的回收率很高，在95%左右；③通过对废渣中铜、钨和钥元素的回收，能够提高企业的经济效益；④本发明所述的方法，可以利用企业现有的设备，不需要额外增加设备，能够有效降低设备的投入，从而降低成本；⑤本发明所述的方法，所产生的溶液都会在后序工序中进行处理，无排放问题，对环境的污染很小。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施例方式实施例1:
一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其步骤如下:
a.磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325 g ^ 90%οb.采用碱浸分离回收铜:用pH值为7.5的软水化料，过滤将含有铜的洛料和含有钨钥的溶液分离；再把含有铜的渣料碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱浓度在35g/L时，停止加碱，边升温边搅拌，煮沸保温1.5h，经洗涤后回收得到硫化铜23.11kg，在此步骤中Cu的回收率为96.3%。c.釆用酸浸、沉淀净化法回收钥:在步骤b中产生的含有钨钥的溶液中，加入按Mo理论量计的125%的硫化剂，硫化剂为NaHS，硫化剂加完后，将溶液煮沸2h，待硫化反应完成后，溶液显玫瑰红或紫红色，再继续搅拌，并加3mol的硫酸将溶液pH值调到2.5，继续煮沸1.5h，煮沸过程中，pH值会发生变化，需不断测定和加酸调整pH值，产生MoS3沉淀后的溶液为蓝黑色，并可观察到棕色的MoS3沉淀，之后过滤分离得到含有MoS3的渣料14.16kg和钨酸溶液，在此步骤中Mo的回收率为94.4%。d.应用离子交换法回收钨:将步骤c中产生的钨酸溶液，再经过稀释、吸附、淋洗和解吸四道传统离子交换工序，得到320g/L粗钨酸钠溶液17.4m3，此溶液再经过后续传统工序-沉淀人造白钨、酸解、溶制钨酸铵、蒸发结晶来生产出APT，在此步骤中WO3的回收率为 92.8%ο实施例2:
一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其步骤 如下:
a.磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325 g ≥90%οb.采用碱浸分离回收铜:用pH值为8.5的软水化料，过滤将含有铜的洛料和含有钨钥的溶液分离；再把含有铜的渣料碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱浓度在45g/L时，停止加碱，边升温边搅拌，煮沸保温2.5h，经洗涤后回收得到硫化铜23.472kg，在此步骤中Cu的回收率为97.8%。c.釆用酸浸、沉淀净化法回收钥:在步骤b中产生的含有钨钥的溶液中，加入按Mo理论量计的150%的硫化剂，硫化剂为NaHS，硫化剂加完后，将溶液煮沸2h，待硫化反应完成后，溶液显玫瑰红或紫红色，再继续搅拌，并加5mol的硫酸将溶液pH值调到3，继续煮沸2h，煮沸过程中，pH值会发生变化，需不断测定和加酸调整pH值，产生MoS3沉淀后的溶液为蓝黑色，并可观察到棕色的MoS3沉淀，之后过滤分离得到含有MoS3的渣料14.355kg和钨酸溶液，在此步骤中Mo的回收率为95.7%。d.应用离子交换法回收钨:将步骤c中产生的钨酸溶液，再经过稀释、吸附、淋洗和解吸四道传统离子交换工序，得到330g/L粗钨酸钠溶液17.18m3，此溶液再经过后续传统工序-沉淀人造白钨、酸解、溶制钨酸铵、蒸发结晶来生产出APT，在此步骤中WO3的回收率为 94.5%ο实施例3:
一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其步骤如下:
a.磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325 g ≥ 90%οb.碱浸分离回收铜；用pH值为8.0的软水化料，过滤将含有铜的洛料和含有钨钥的溶液分离；再把含有铜的渣料碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱浓度在40g/L时，停止加碱，边升温边搅拌，煮沸保温2h，经洗涤后回收得到硫化铜23.352kg，在此步骤中Cu的回收率为97.3%οc.釆用酸浸、沉淀净化法回收钥:在步骤b中产生的含有钨钥的溶液中，加入按Mo理论量计的140%的硫化剂，硫化剂为NaHS，硫化剂加完后，将溶液煮沸2h，待硫化反应完成后，溶液显玫瑰红或紫红色，再继续搅拌，并加3-5mol的硫酸将溶液pH值调到2.8，继续煮沸1.8h，煮沸过程中，pH值会发生变化，需不断测定和加酸调整pH值，产生MoS3沉淀后的溶液为蓝黑色，并可观察到棕色的MoS3沉淀，之后过滤分离得到含有MoS3的渣料14.25kg和钨酸溶液，在此步骤中Mo的回收率为95.0%。d.应用离子交换法回收钨:将步骤c中产生的钨酸溶液，再经过稀释、吸附、淋洗和解吸四道传统离子交换工序，得到320g/L粗钨酸钠溶液18.24m3，此溶液再经过后续传统工序-沉淀人造白钨、酸解、溶制钨酸铵、蒸发结晶来生产出APT，在此步骤中WO3的回收率为 97.3%ο实施例4:
一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其步骤如下:
a.磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325 g ≥ 90%οb.采用碱浸分离回收铜:用 pH值为7.7的软水化料，过滤将含有铜的渣料和含有钨钥的溶液分离；再把含有铜的渣料碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱浓度在38g/L时，停止加碱，边升温边搅拌，煮沸保温2h，经洗涤后回收得到硫化铜23.304kg,在此步骤中Cu的回收率为97.1%。c.釆用酸浸、沉淀净化法回收钥:在步骤b中产生的含有钨钥的溶液中，加入按Mo理论量计的140%的硫化剂，硫化剂为NaHS，硫化剂加完后，将溶液煮沸2h，待硫化反应完成后，溶液显玫瑰红或紫红色，再继续搅拌，并加3-5mol的HCl将溶液pH值调到2.8，继续煮沸1.8h，煮沸过程中，pH值会发生变化，需不断测定和加酸调整pH值，产生MoS3沉淀后的溶液为蓝黑色，并可观察到棕色的MoS3沉淀，之后过滤分离得到含有MoS3的渣料
14.235kg和钨酸溶液，在此步骤中Mo的回收率为94.9%。d.应用离子交换法回收钨:将步骤c中产生的钨酸溶液，再经过稀释、吸附、淋洗和解吸四道传统离子交换工序，得到315g/L粗钨酸钠溶液18.17m3，此溶液再经过后续传统工序-沉淀人造白钨、酸解、溶制钨酸铵、蒸发结晶来生产出APT，在此步骤中WO3的回收率为 93.9%ο以上所述实施例仅表达了本发明的优选实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形、改进及替代，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
权利要求
1.一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:其步骤如下: a.磨粉:把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目^90% ； b.采用碱浸分离回收铜:把步骤a中磨好的废渣，用pH值为7.5-8.5的软水化料，过滤将含有铜的渣料和含有钨钥的溶液分离；再把含有铜的渣料碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱浓度在35-45g/L时，停止加碱，再煮沸后，保温1.5-2.5h，经洗涤后回收得到硫化铜； c.釆用酸浸、沉淀净化法回收钥:在步骤b中产生的含有钨钥的溶液中，加入按Mo理论量计的125% -150%的硫化剂，硫化剂为NaHS，硫化剂加完后，将溶液煮沸2h，待硫化反应完成后，溶液显玫瑰红或紫红色，再继续搅拌，并加3-5mol的硫酸将溶液pH值调到2.5-3，继续煮沸1.5-2h，煮沸过程中，pH值会发生变化，需不断测定和加酸调整pH值，产生MoS3沉淀后的溶液为蓝黑色，并可观察到棕色的MoS3沉淀，之后过滤分离得到含有MoS3的渣料和钨酸溶液； d.应用离子交换法回收钨:将步骤c中产生的钨酸溶液，再经过稀释、吸附、淋洗和解吸四道传统离子交换工序，得到粗钨酸钠溶液，此溶液再经过后续传统工序-沉淀人造白钨、酸解、溶制钨酸铵、蒸发结晶来生产出APT。
2.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤b中用pH值为8.0的软水化料。
3.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤b中含有铜的渣料可以在高压釜中进行碱煮浸出。
4.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤b中当碱浓度在40g/L时，停止加碱。
5.根据权利要求 1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤b中，停止加碱后，边升温边搅拌，煮沸后，再保温1.5-2.5h。
6.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤b中煮沸保温时间为2h。
7.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤c中也可以加入加3-5mol的HCl将溶液pH值调到2.5_3。
8.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤c中加入按Mo理论量计的140%的硫化剂。
9.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收铜、钨和钥的方法，其特征在于:步骤c中加3-5mol的硫酸将溶液pH值调到2.8。
全文摘要
本发明属于资源回收再利用领域，具体涉及一种利用APT(仲钨酸铵)废渣回收铜、钨和钼金属的方法。本发明公开了一种利用APT废渣中回收铜、钨和钼的方法，其步骤如下a.磨粉；b.采用碱浸分离回收铜；c.釆用酸浸、沉淀净化法回收钼；d.应用离子交换法回收钨。本发明的有益效果是①本发明可以实现同时APT废渣中铜、钨和钼三种金属元素，从而能够实现有效地减少资源浪费，提高资源的利用率；②本发明对铜、钨和钼三种金属的回收率很高，在95%左右；③通过对废渣中铜、钨和钼元素的回收，能够提高企业的经济效益；④本发明所述的方法，可以利用企业现有的设备，不需要额外增加设备，能够有效降低设备的投入，从而降低成本；⑤本发明所述的方法，所产生的溶液都会在后序工序中进行处理，无排放问题，对环境的污染很小。
文档编号C22B34/34GK103103360SQ20121047992
公开日2013年5月15日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者陈泉兴, 张中山 申请人:陈泉兴, 张中山