可挠性金属积层材及其制造方法与流程

文档序号：11272324阅读：340来源：国知局

本发明关于一种可挠性金属积层材及其制造方法，特别是指一种可提高工艺合格率及尺寸安定性的可挠性积层材及其制造方法。

背景技术：

可挠性铜箔积层板(flexiblecoppercladlaminate，fccl)广泛应用于电子产业中作为电路基板(pcb)，fccl除了具有轻、薄及可挠的优点外，用聚酰亚胺膜还具有电性能、热性能及耐热性优良的特点外，其较低的介电常数(dk)性，使得电信号得到快速的传递，良好的热性能，可使组件易于降温，较高的玻璃化温度(tg)，可使组件在较高的温度下良好运行。

目前，可挠性铜箔基材通常是在聚酰亚胺膜表面以无电解电镀方式形成一镍层，再于其上以电解电镀形成一铜层，此种以镍层作为障壁，以防止铜扩散至聚酰亚胺膜中的方式，可提供金属层与聚酰亚胺膜良好的接着性与信赖性。

但是，在镍层上进行电镀铜作业时，由于镍电阻值较高，在进行高电流电镀铜作业时，会导致电镀铜厚度不均及表面产生色差，造成质量不良。

因此，具有镍层的聚酰亚胺膜下进行电镀铜作业，使铜层更有效地附着于聚酰亚胺膜上，并可在连续性电镀铜步骤中维持良好的操作性、工艺合格率及尺寸安定性，实为待研究的课题。

技术实现要素：

本发明是关于可挠式金属积层材制造方法，其包括提供一聚酰亚胺膜；以无电解电镀在该聚酰亚胺膜上形成一0.07至0.11微米的镍金属层；将聚酰亚胺膜进行一第一电镀，以在镍金属层上形成一第一铜层；将聚酰亚胺膜进行一第二电镀，以在该底铜上形成二次铜层。

如此，可使铜层有效地附着于镍层上，且其厚度均匀性好及无色差等外观不良，且在制造过程中可连续性电镀第一铜层及第二铜层，以维持良好的操作性、工艺合格率及尺寸安定性。

附图说明

图1为本发明可挠性金属积层材的第一示意图；

图2为本发明可挠性金属积层材的第二示意图；

图3为本发明可挠性金属积层材的第三示意图；

图4为本发明可挠性金属积层材的第四示意图。

【符号说明】

聚酰亚胺膜10

镍金属层12

第一铜层14

第二铜层16

具体实施方式

请参阅图1，为本发明的可挠性金属积层材的第一示意图，提供一聚酰亚胺膜10，聚酰亚胺膜的单体成分及制备方法并未特别限制，可通过本技术领域的通常知识进行，在此处不加以赘述。聚酰亚胺膜10的厚度可为7-50微米，对聚酰亚胺膜10先进行表面处理，包括：碱性表面改质、电荷调节、催化剂处理及活化等，此处并未加以限制。在一实施例中，在该聚酰亚胺膜的表面上形成一金属层的步骤可包括：对于该聚酰亚胺膜以碱金属溶液进行表面处理、进行催化剂处理、及无电解电镀镍处理。

碱性表面改质步骤可使用碱性金属溶液，例如：碱金族(如氢氧化钠、氢氧化钾)水溶液、碱土族水溶液、氨水、有机胺化合物水溶液等，或前述的混合物，可以浸渍或喷洒的方式进行处理。催化剂处理及活化步骤可采用例如：将聚酰亚胺膜浸渍于氯化亚锡(sncl2)中，再浸渍于氯化钯(pdcl2)的盐酸酸性水溶液中；或将聚酰亚胺膜浸渍于钯/锡凝胶溶液中，再以硫酸或盐酸进行活化处理；此步骤是为了在表面形成无电解电镀反应的金属触媒钯。

请参阅图2，接着，将经前述表面处理的聚酰亚胺膜10进行无电解电镀，以在至少一表面上形成镍层12。在本技术领域中，无电解电镀技术包括药剂种类、浓度、温度、时间等参数，均已为众所周知，此处并未特别限制，而可依据各无电解电镀液的条件进行。在实施例中，可采用ni-p、ni-b、纯ni等方式进行镀镍。在一实施例中，是以ni-p进行，优选采用低磷镍(含磷量低于5重量％(wt％))，所形成的镍层的含磷量约为2至4wt％。

本发明采用单次镀镍的方式，在该聚酰亚胺膜的一表面形成单层镍层，也可于聚酰亚胺膜的两个表面分别形成单层镍层。在实施例中，其厚度约为0.07至0.11微米，例如0.07、0.1微米等。

在一实施例中，本发明的工艺采用卷对卷(roll-to-roll)方式进行。卷对卷工艺通常应用于可挠性薄膜工艺，可以连续式生产。

在镍层形成后，进行热处理。通过该热处理步骤，可改善已知金属层与聚酰亚胺膜间的接着力问题(即两者间的剥离强度的高温信赖性不足)。经由该热处理步骤，可在维持金属层与聚酰亚胺膜的剥离强度的同时，提高铜层电镀的合格率，并改善铜层电镀的操作性。而且，本发明在适当的镍层厚度下，在同一生产线，先进行一第一铜层电镀后，再进行一第二铜层电镀，可维持良好的操作性及工艺合格率。

在实施例中，该热处理的温度介于约60℃与约150℃之间，例如：65℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃等，或前述任两点间的温度。在一优选实施例中，该热处理温度为70℃至130℃。在一更优选实施例中，该热处理温度为90℃至130℃。

在实施例中，该热处理的处理时间低于28小时，且大于2小时，例如：4小时、8小时、12小时、16小时、20小时、24小时、26小时等，或前述任两点间的时间。在一优选实施例中，该处理时间为12小时至24小时。在一更优选实施例中，为24小时。

经过热处理后，测定该镍层-聚酰亚胺膜的热重损失比例，即，经热处理后的膜重与经热处理前的膜重的比例，达到1％以上。在一实施例中，该热重损失比例为1％至2％。

该热处理步骤可维持该聚酰亚胺膜与该镍层间的优异的剥离强度保留率，在此处，剥离强度保留率可由下列公式计算：

剥离强度保留率(％)＝(p1/p0)×100％

其中，p0为经该热处理步骤后的初始剥离强度，p1为经该热处理步骤及经老化步骤(150℃处理168小时)后的剥离强度。在实施例中，剥离强度保留率约为50％以上，例如：55％、60％、65％、70％、75％或以上，或前述任两点间的范围。在前述热处理步骤完成后，后续在该镍金属层上形成第一铜层及第二铜层电镀。

请参阅图3，在完成热处理步骤后，以垂直卷对卷方式进行第一电镀，电解液为高酸低铜，以在镍金属层12上形成一第一铜层14。

请参阅图4，在完成第一电镀后，以连续性方式进行第二电镀，电解液为低酸高铜，以于第一铜层14上形成一第二铜层16。

这样，以二次电镀方式在镍金属层12上分别形成一第一铜层14及第二铜层16时，可使铜层具有优选的均匀性及无色差，以得到更好的工艺合格率及尺寸安定性。

在完成电一铜层14及第二铜层16电镀后，将其浸泡于有机抗氧化剂中，以进行一抗氧化处理。

实施例1：

无电解电镀镍步骤：将聚酰亚胺膜以荒川化学工业株式会社tamaclean110试剂在35℃下进行表面处理约150秒。接着，以slp工艺(slpprocess，来自奥野制药株式会社)进行表面电荷调节、预浸、催化、速化等无电解电镀镍的步骤，该slp系列试剂(包括slp-200、slp-300、slp-400、slp-500、slp-600)购自奥野制药株式会社，使聚吸亚胺膜10表面形成一厚度为0.07-0.11微米的镍金属层12。

热处理步骤：以90℃烘烤该膜24小时。如此得到一经过热处理具有镍金属层12的聚酰亚胺复合膜。

第一电镀步骤：将经过热处理的聚酰亚胺复合膜进行第一电镀，电镀液为高酸低铜，其包含200g/l的h2so4、55g/l的cuso4及50ppm的氯离子，电流密度1.5asd使该镍层12上形成一厚度为0.67微米的第一铜层14。

第二电镀步骤：进行第二电镀，电镀液为低酸高铜，其包含有150g/l的h2so4、120g/l的cuso4及50ppm的氯离子，电流密度2asd，使第一铜层14上形成一厚度为2.33微米的第二铜层16。

进行尺寸安定性测试，得到0.02％。

完成第二电镀步骤后可进行浸泡有机抗氧化剂，以进行一抗氧化处理。

实施例2：