本发明属于从炼锑、炼锡的碱渣中回收锡的技术领域，特别涉及一种从炼锑、炼锡碱渣中采用水浸中和沉锡提取有价金属锡组份的方法。
背景技术：
目前，炼锑、炼锡的碱渣中还含有一定量有价锡元素，一般的处理方法是直接的作为贫矿废弃物进行抛弃，这样造成了大量的锡资源浪费，同时对环境也会造成污染危害。
但是火法炼锑、锡、铅获得碱渣工艺，碱渣中的锡为贫锡，物料难以回收，且要经过混料、造球、焙烧、烟尘、气耗等处理工序处理成本高。
技术实现要素：
本发明在于克服现有技术存在的不足，提出一种工艺流程短、设备简单、成本低，在常温常压下进行球磨水浸、操作安全、对环境无污染，锡浸出率﹥99.7％，对国家矿产资源得到了有效的回收保障与利用的从炼锑、炼锡碱渣中采用水浸中和沉锡提取有价金属锡组份的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种从炼锑、炼锡碱渣中采用水浸中和沉锡提取有价金属锡组份的方法，该方法包括下述(1)或(2)或(3)中的任一种方式实现：
(1)碱性浸出回收锡组份步骤：
(1.1)将含锡原料碱渣进行球磨，球磨过程不断加入水作为球磨时循环淋洗碱渣用水；加入的水与原料碱渣按照液:固＝7～8：1的质量比添加，球磨至浆料细度大于120目即可；
(1.2)将步骤(1)球磨后获得的碱渣浆料经3～5小时的静置；即可自然完全成碱性浸出(达到含锡浓度后即可压滤.其渣率为32-36％即为碱性浸出完全，并经化学分析计算达到含锡指标浓度为依据)；
(1.3)将步骤(2)静置后的物料进行压滤，获得碱浸液(滤液)和碱性球磨浸渣(滤渣)，碱浸液的pH控制为>11～12；
(1.4)然后在反应槽中搅拌碱浸液、并加入稀硫酸调节pH＝6.5～7，中和沉锡；搅拌35～40min后停止搅拌，让其自然沉淀1-2小时；
(1.5)将自然沉淀后的上层清液压滤、获得的滤液作为球磨车间循环淋洗碱渣用水(中和母液水)；下层沉淀层另进行压滤、获得含水量为:35-40％的锡终端产品。
(2)酸性(在酸性条件下能提取含量为51％左右的锡组份)浸出回收锡组份步骤：
(2.1)将步骤(1.3)压滤获得碱性球磨浸渣与中和母液水混合，配成液固比为2～3：1(即2-3g固体对应1ml液体的混料)；混合过程先加入水然后边搅拌边加入碱性球磨浸渣，搅拌均匀成浆；
(2.2)向步骤(2.1)的浆料中加入0.7moL/L的稀硫酸，在室温下搅拌反应为1-2小时，搅拌转速为50-600转每分，浸出4价锡得到酸性含锡浸出液；
(2.3)过滤，得到酸浸液(滤液)和滤渣(酸性过滤渣饼为碱渣原料总量的10～11％之间，达到回收率目的,产品锡品位25～39％之间，尾渣中经化学分析结果含锡<0.3～0.6％之间)；
(2.4)将滤液即酸浸液加入稀硫酸调节pH＝6.5～7，中和沉锡；搅拌35～40min后停止搅拌，让其自然沉淀1-2小时；
(2.5)将自然沉淀后的上层清液压滤、获得的滤液作为球磨车间循环淋洗碱渣用水(中和母液水)；下层沉淀层另进行压滤、获得含水量为:35-40％的锡终端产品；
(3)碱浸液与酸浸液混合中和调节PH＝6～7回收锡组份的：
通过步骤(1.1)-(1.3)获得的碱浸液和通过步骤(2.1)-(2.3)或获得酸浸液混合，然后调节PH＝6～7，中和沉锡；搅拌35～40min后停止搅拌，让其自然沉淀1-2小时；将自然沉淀后的上层清液压滤、获得的滤液作为球磨车间循环淋洗碱渣用水(中和母液水)；下层沉淀层另进行压滤、获得含水量为:35-40％的锡终端产品。
本发明含锡原料碱渣的金属组份为：Sn:2～7％,Sb：1～2.3％,Fe：3％,Na：32％,余量为炼锑、锡、铅获得的碱渣含有的其它元素。
本发明上述步骤(1.4)中稀硫酸的质量浓度为25～75％；使用稀H2SO4目的是为了安全。
本发明所述的酸性浸出回收提锡组份中的步骤(2.2)加入0.7moL/L的稀硫酸之后，还包括添加氯酸钠或者双氧水的操作，所述的氯酸钠的添加量为步骤(1.1)添加的含锡原料碱渣重量的2％，双氧水的添加量为步骤(1.1)添加的含锡原料碱渣重量的8～10％；这两种试剂都是工业级化工原料，应用在酸浸工序过程中使用，单独使用其中一种药剂即可；在氧化剂用量应用上，可以根据矿源性质，用量可以灵活加碱改变运用。
本发明上述步骤(2.1)中的中和母液水是中和调节PH＝6～7沉锡后，上述步骤(1.5)液固分离的压滤水溶液叫“废水”也称“尾水”，在生产上把“尾水”或“废水”用于循环作业，生产回用的水习惯用语称“中和母液水”。
本发明的优点和有益效果：
1.本发明针对贫锡资源物料状况，开发一种廉价从炼锑.锡.铅碱渣中提取有价金属锡的组份；经多次小试、中试后、应用生产证明，其锡的浸出率和直收率>95～98％相乎合；能为生产企业创造经济效益，其回收锡组份的依据是根据碱渣含锡物料及易溶于水的特性，关键在于把碱渣含锡物料硬块在室温下液:固＝7～8:/1，通过球磨成浆，在3～5小时之后自然完成浸出溶解分解这一过程，减少了碱性浸出反应操作工序、且处理量大的不足，节约了时间，过滤后直接得到了所需组分Na2SnO3.xH2O溶液，再加稀硫酸浸出液调节PH＝6.5～7，即可沉淀出锡化合物组份Sn<OH>4×H2O.过滤渣即为终端产品；含锡Sn品位>30～39％.达企业出售商品要求.其过滤尾水返回生产作业球磨回用水。
2.本工艺控制参数在于碱性球磨浸出和酸性浸出，其目的都是仰制锡的水解为目的，最后才综合完成锡的水解沉淀析出锡化物得到终端产品；本专利已知炼锑、炼锡碱渣中所提取组份主要为：Sn2SnO3，其中2价锡占48.7％，4价Sn占51.3％；本发明利用锡的两性性质，在碱性条件下回收2价锡，在酸性条件下回收4价锡；二者浸出液调PH＝6.0～7.1综合回收锡组份，达到整个生产工艺生产用水为中性,用于循环生产用水作业。
3.本发明利用炼锑、炼锡碱渣通过加水球磨，Na+溶解于水的性质，把Na2SnO3转换成碱水溶液，利于水解中和作业，其碱性渣可溶性大于65.7％～70％，其水溶Na+后渣率﹤34％，此过程不是化学反应过程，而是溶解分解过程，反应更加平和。
4.本发明利用锡的两性性质，从碱浸液中回收Sn2+组份，从酸浸一渣中浸出4价锡组份，以硫酸作浸出剂、氯酸钠或双氧水作助溶剂，浸出率﹥99.7％，浸出渣﹤12％，其工艺流程见附图，。
5.本发明有关Na+离子的走向作生产钠盐副产品，达到完善工艺的弊因；本发明工艺流程短、设备简单、生产成本低、采用水浸无气体粉尘污染，对生态环境无危害，生产尾水无外排，用于作生产循环水，从而达到整个项目生产作业、环保无污染要求。
附图说明
附图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面通过附图进一步详细描述本发明，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
实例中小试及中试不小于20次以上，案例碱渣原料，含锡：4.5％，Fe:5.1％,Pb:0.12％,其它元素微量。
实例1
⑴碱渣贫矿原料Sn：4.5％，Fe:5.1％,Pb:0.12％,含H20:29.13％，称取碱渣烘干至恒重物料：100克，大于120目，占70％以上，液：固＝7:1。在室温条件下搅拌反应：45min，搅拌转速：200转/分钟。反应时间达到后，真空抽滤：易。过滤渣105℃烘干10小时，至恒重不变，称重其渣率为：34.21％，碱渣中分析Sn：6.13％，碱性液中浸出率为Sn：53.3％。
⑵酸性浸出一浸碱渣为原料，使用：0.7moL/L稀H2S04作浸出剂，加15％的双氧水作氧化剂，液：固＝2～3：1，温度：反应热达﹤50℃，搅拌转速200转/分钟，1.5小时，真空抽滤，烘干渣重为：11.16％，尾渣Sn化学分析Sn：0.36％，浸出率为99.1％，回收率Sn﹥97.3％，产品Sn:38.5％。
实例2
⑴碱渣贫矿原料Sn：4.5％，其它指标同实例1，称取碱渣原料100克、120目粒度﹥70％，液：固＝8:1，在室温下搅拌浸出，转速200转/分钟，1小时后，停机真空抽滤，过滤渣105℃下烘干至恒重不变，称得渣率为33.96％，化学分析碱渣中锡为：Sn：6.08％，碱浸率为54.1％。
⑵酸浸原料使用一浸碱渣，使用0.7moL/L，H2S04加入H2O2用量为10％，液：固＝8:1，搅拌反应1.5小时后，测反应热为﹤45℃，真空抽滤，酸浸渣烘干至恒重不变，渣率11.6％，尾渣化学分析结果Sn：0.35％，综合浸出率99.28％，回收率97.5％，产品Sn：39.1％。
实例3
⑴碱渣原料Sn：2.7％，其他元素成分不预参考。称取烘干至恒重物质500g，目度﹥120目占75％以上(称重量比)，液：固＝4:1，在室温下300转/分钟，搅拌1.5小时后停机真空抽滤，滤渣烘干至恒重不变为182.77克，碱浸渣率为37.55％，尾渣分析为3.97％，浸出率为46.3％，考虑碱浸渣未达要求，重复碱浸，液：固＝6:1，室温下搅拌浸出40min后，真空抽滤，尾渣105℃下烘干至恒重称重为175.61克，碱渣率为35.1％。
⑵酸浸为一浸碱渣为原料，使用0.8moL/L的稀H2S04作浸出剂，搅拌1小时，转速250转/分钟，真空抽滤，尾渣烘干至恒重为56.9％，酸浸渣化学分析为0.91％，浸出率综合﹥96.2％，产品Sn：31.2％。
注：根据以上实例小试及本人大于10kg的碱渣原料提取锡组份的中试报告，完全符合生产的应用可行性，操作控制参数必须具备以下条件步骤：
一步，必须把碱渣硬块料加水球磨达120目不小于70％。
二步，球磨用水，液：固保持在7～8:1为适宜，完成球磨浸出过程同步。
三步，球磨的碱浸渣率保持在34％±2为前提，来完成碱浸提取锡组份工序，以化学分析按碱浸液总体积×需要含Sn指标浓度来计算完成浸出的球磨过程浸出率。
四步，在酸浸条件下选择大于0.7moL/L的H2S04作浸出剂，按碱浸性渣的8～10％加入H202作氧化剂来浸出一浸碱渣。
五步，综合碱浸液及酸浸液中和调节PH＝6.5～7水解沉出锡化合物，得到终端企业指标Sn<OH>4×H20产品，省去专行调节用硫酸试剂成本(H2S04)。
六步，终端产品须脱水甩干，水分控制在40％±2之间，含Sn品位在25～39％之间。