本发明涉及废渣综合回收贵金属的技术领域,具体涉及一种从炼锑废渣回收贵金属的工艺。
背景技术:
我国锑资源非常丰富,已探明储量占世界总储量的一半以上。随着锑矿资源的不断开发应用,相应地排放了大量的炼锑废渣。据了解,由于种种原因,生产厂家对这类含锑废渣基本上未做处理,而直接堆放于山野沟壑,这样不仅污染环境,同时也造成了宝贵资源的流失。如何对这些废渣进行综合利用,回收其中的贵金属,增加企业经济效益,减少环境污染,已成为炼锑行业急待解决的问题。
炼锑废渣成分比较复杂,主要含锑、铅、铁、金、银等金属和砷、碳和硫等非金属元素形成的氧化物复杂体系。虽然炼锑废渣的化学成分因产地和生产工艺等不同而有较大差异,但其中含有金和银等贵金属却十分可观,许多炼锑废渣含有每吨十几克乃至几十克的金、银和稀有金属,因此具有较高的开发利用价值。
炼锑废渣中金银贵金属的含量虽然很高,但它们的赋存状态比较分散,矿相为包裹体与连生体微粒嵌布金,属于一种比较难处理的含锑废渣料,且因其中碳、硫、锑等成分的含量也较高,对提金银造成很多不利的影响,需预先加以排除。提金、银常用额氰化法特别受渣中的硫、铁的影响,浸取过程较难控制,进的浸出率不高,有的甚至只有20~30%,而且氰化法单耗也高,氰化物有剧毒。
技术实现要素:
本发明为了解决现有技术中的不足之处,提供一种从炼锑废渣回收贵金属的工艺。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:一种从炼锑废渣回收贵金属的工艺,所述方法包括以下步骤:
(1)、取炼锑废渣进行球磨,研磨至粒径为100~200目;然后在废渣中加入苏打,在750~800℃下焙烧1.5~2个小时;焙烧结束,按照水与废渣的重量比为10~15:1,将焙烧后的废渣倾析2~3次,倾析时,掠除黑色漂浮物,倾析结束,弃去滤液,将滤渣烘干;
(2)、取步骤(1)中烘干过的滤渣,加入质量浓度为31~32%的盐酸,加热至50~60℃,搅拌反应2~2.5个小时,冷却至室温,并进行过滤,分理处滤液和滤渣;其中盐酸的加入量为滤渣重量的1/5;
(3)、取步骤(2)中酸浸过的滤液,加入粒度为10~20μm的锑粉,常温下反应1~2小时,每1Kg滤液加入60~70g锑粉;反应结束,过滤除去多余的锑粉,然后使用去离子水对滤液进行1:1稀释,水解1~2小时;水解结束,过滤得到滤饼,取滤饼加水稀释、搅拌制浆,然后加入浆料重量1/4的碳酸钠进行水解0.5~1小时;水解结束,过滤取滤饼在110~120℃下干燥,得到精制锑白产品;
(4)取步骤(2)中酸浸过的滤渣,加入质量浓度为15%的HNO3溶液,加热至50~60℃,搅拌反应1~2小时,冷却至室温,进行过滤,分离出滤液和滤渣,取滤液,加入次氯酸钠,并通入氯气,搅拌反应1~2小时,然后向反应溶液中通入氨气,直到反应溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反应2~3小时,过滤后取滤饼,干燥得到银粉;
(5)取步骤(4)中过滤分离出来的滤渣,加入次氯酸钠和盐酸,搅拌反应1~2小时,过滤取滤液,加入焦亚硫酸钠,搅拌反应2~3小时,过滤后取滤饼,干燥得到金粉。
所述步骤(1)中苏打的加入量为废渣总量的0.5~1%。
有益效果:
(1)、本发明的方法在焙烧除碳、硫预过程中加入苏打,能明显提高除硫效果,减小矿渣中硫组分对后续提金、银的影响。
(2)、本发明的方法对金、银分开进行提取,金、银的收率比传统的提取方法要高。
(3)、本发明的方法银、金的浸出采用硝酸和次氯酸钠等无毒化学试剂,不会造成二次污染。
具体实施方式
实施例1
(1)、取炼锑废渣1Kg进行球磨,研磨后100目筛;然后在废渣中加入5g苏打,在750℃下焙烧2个小时;焙烧结束,加入10Kg的清水,将焙烧后的废渣倾析2次,倾析时,掠除黑色漂浮物,倾析结束,弃去滤液,将滤渣烘干;
(2)、取步骤(1)中烘干过的滤渣500g,加入滤渣重量1/5的质量浓度为31%的盐酸,加热至50℃,搅拌反应2个小时,冷却至室温,并进行过滤,分理处滤液和滤渣;
(3)、取步骤(2)中酸浸过的滤液,加入粒度为10~20μm的锑粉,常温下反应1小时,每1Kg滤液加入60g锑粉;反应结束,过滤除去多余的锑粉,然后使用去离子水对滤液进行1:1稀释,水解1小时;水解结束,过滤得到滤饼,取滤饼加水稀释、搅拌制浆,然后加入浆料重量1/4的碳酸钠进行水解0.5小时;水解结束,过滤取滤饼在110~120℃下干燥,得到精制锑白产品;
(4)取步骤(2)中酸浸过的滤渣,加入质量浓度为15%的HNO3溶液,加热至50℃,搅拌反应2小时,冷却至室温,进行过滤,分离出滤液和滤渣,取滤液,加入次氯酸钠,并通入氯气,搅拌反应1小时,然后向反应溶液中通入氨气,直到反应溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反应3小时,过滤后取滤饼,干燥得到银粉;
(5)取步骤(4)中过滤分离出来的滤渣,加入次氯酸钠和盐酸,搅拌反应2小时,过滤取滤液,加入焦亚硫酸钠,搅拌反应3小时,过滤后取滤饼,干燥得到金粉。
其中、步骤(4)中涉及到的化学反应原理有:
Ag + HNO3 → AgNO3 + H2↑
AgNO3 + NaClO → AgCl↓
AgCl + NH3 → [Ag(NH3) 2] Cl
[Ag(NH3) 2]+ + N2H4-H2O → Ag↓ +N2↑ +NH3↑ +NH4+
其中、步骤(5)中涉及到的化学反应原理有:
Au + NaClO +HCl → AuCl3 +NaCl + H2O
AuCl3 + Na2S2O5 + H2O → Au↓ + NaHSO4 +HCl
实施例2
(1)、取炼锑废渣1Kg进行球磨,研磨至粒径为200目;然后在废渣中加入10g苏打,在800℃下焙烧1.5个小时;焙烧结束,加入15Kg清水,将焙烧后的废渣倾析2次,倾析时,掠除黑色漂浮物,倾析结束,弃去滤液,将滤渣烘干;
(2)、取步骤(1)中烘干过的滤渣,加入质量浓度为32%的盐酸,加热至60℃,搅拌反应2.5个小时,冷却至室温,并进行过滤,分理处滤液和滤渣;其中盐酸的加入量为滤渣重量的1/5;
(3)、取步骤(2)中酸浸过的滤液,加入粒度为10~20μm的锑粉,常温下反应2小时,每1Kg滤液加入60g锑粉;反应结束,过滤除去多余的锑粉,然后使用去离子水对滤液进行1:1稀释,水解2小时;水解结束,过滤得到滤饼,取滤饼加水稀释、搅拌制浆,然后加入浆料重量1/4的碳酸钠进行水解0.5小时;水解结束,过滤取滤饼在120℃下干燥,得到精制锑白产品;
(4)取步骤(2)中酸浸过的滤渣,加入质量浓度为15%的HNO3溶液,加热至60℃,搅拌反应1小时,冷却至室温,进行过滤,分离出滤液和滤渣,取滤液,加入次氯酸钠,并通入氯气,搅拌反应2小时,然后向反应溶液中通入氨气,直到反应溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反应3小时,过滤后取滤饼,干燥得到银粉;
(5)取步骤(4)中过滤分离出来的滤渣,加入次氯酸钠和盐酸,搅拌反应1小时,过滤取滤液,加入焦亚硫酸钠,搅拌反应2小时,过滤后取滤饼,干燥得到金粉。
实施例3
(1)、取炼锑废渣1Kg进行球磨,研磨至粒径为200目;然后在废渣中加入8g苏打,在800℃下焙烧1.5个小时;焙烧结束,加入12Kg清水,将焙烧后的废渣倾析2次,倾析时,掠除黑色漂浮物,倾析结束,弃去滤液,将滤渣烘干;
(2)、取步骤(1)中烘干过的滤渣,加入质量浓度为32%的盐酸,加热至55℃,搅拌反应2个小时,冷却至室温,并进行过滤,分理处滤液和滤渣;其中盐酸的加入量为滤渣重量的1/5;
(3)、取步骤(2)中酸浸过的滤液,加入粒度为10~20μm的锑粉,常温下反应2小时,每1Kg滤液加入60g锑粉;反应结束,过滤除去多余的锑粉,然后使用去离子水对滤液进行1:1稀释,水解1小时;水解结束,过滤得到滤饼,取滤饼加水稀释、搅拌制浆,然后加入浆料重量1/4的碳酸钠进行水解1小时;水解结束,过滤取滤饼在110℃下干燥,得到精制锑白产品;
(4)取步骤(2)中酸浸过的滤渣,加入质量浓度为15%的HNO3溶液,加热至60℃,搅拌反应1小时,冷却至室温,进行过滤,分离出滤液和滤渣,取滤液,加入次氯酸钠,并通入氯气,搅拌反应2小时,然后向反应溶液中通入氨气,直到反应溶液中白色沉淀全部消失,加入水合肼,反应3小时,过滤后取滤饼,干燥得到银粉;
(5)取步骤(4)中过滤分离出来的滤渣,加入次氯酸钠和盐酸,搅拌反应1小时,过滤取滤液,加入焦亚硫酸钠,搅拌反应2小时,过滤后取滤饼,干燥得到金粉。