本发明涉及贵金属回收
技术领域：
，尤其是涉及一种利用复合型蛋白酶处理胶片制取银的方法。
背景技术：
：银被广泛应用于感光材料行业，作为贵重金属其回收利用越来越受重视，感光胶片主要应用于影视行业、电子行业和医用行业，每年产生大量废胶片，这些废胶片上含有银，片基为聚对苯二甲酸乙二醇酯，具有很高的回收利用价值。废胶片中银以单质银形式存在，以明胶作为载体黏附在片基上，传统分离方式包括如下几大类：1)焚烧处理：通过焚烧处理，在灰分中回收银，操作简单、设备要求低、处理量大，但银的回收率低，仅达到75％，其次会产生大量污染性烟气和粉尘，污染严重；另外，焚烧处理无法回收胶片片基材料聚酯；2)机械刷洗法：机械法回收率高、无污染，但处理规模小、费用高；3)化学溶解法：通过酸碱将大分子的明胶蛋白变成水溶性的氨基酸小分子，分子量降低，水溶性大大增强，利用酸液和碱液的强腐蚀性，使部分Ag转变成Ag+离子进入溶液胶片经过硝酸酸浸后，形成硝酸银溶液达到分离目的，处理量大，但存在操作复杂、危险性大、酸雾污染严重、产生高COD强酸或强碱废液等缺点。技术实现要素：针对现有技术存在的上述问题，本申请人提供了一种从感光胶片中分离回收银的方法。本发明方法具有高效、简便、处理量大、低费用、环保等优点。本发明的技术方案如下：一种从感光胶片中分离回收银的方法，所述方法包括如下步骤：(1)复合型蛋白酶水溶液的配置：将复合型蛋白酶在30～50℃依次超声分散溶于水溶液中，配制成5～10wt％的水溶液；(2)分离银：首先调节步骤(1)所得复合型蛋白酶水溶液的pH为6～9，并加热至40～60℃，然后将感光胶片浸泡在该溶液中，超声震荡8～10h后，取出胶片片基，银脱落在溶液中；(3)含酶滤液重复利用：将含有银的溶液过滤得到滤渣银粉末，将滤液的pH重新调为6～9，再次用于分离银。所述复合型蛋白酶为胶原蛋白酶、组织蛋白酶、胰蛋白酶、多肽酶混合复配所得的复合酶；所述胶原蛋白酶、组织蛋白酶、胰蛋白酶、多肽酶分别占复合酶总量的15～45％，总和100％。所述复合酶使用pH为6～9，使用温度为40～60℃，脱胶过程在超声震荡作用下进行。步骤(3)中所述滤液通过重新调节pH后可重复利用。本发明有益的技术效果在于：本发明方法具有处理条件温和、设备要求条件低、处理效率高、处理量大、操作简洁方便、处理费用低、可重复操作等优势。首先使用酶处理技术，处理高效、使用条件温和、根据酶活性可重复利用，相对传统技术具有低耗能、无尾液污染等优点。其次，通过酶脱胶分离银，银未参与化学反应，而传统化学处理方法都是通过硝酸溶银后还原提取银，本方法具有银回收率高、无酸气污染、无含银重金属废水产生等优点。具体实施方式下面结合实施例，对本发明进行具体描述。实施例1分别将40mg胶原蛋白酶、30mg组织蛋白酶、30mg胰蛋白酶、50mg多肽酶混合并溶于100mL水中，用NaOH调节pH至9后升温至40℃；将感光胶片25g浸泡在该酶溶液中超声震荡8h后，胶片上黑色部分掉落，溶液沉黑色浑浊，去除胶片片基并用清水冲洗后测得胶片含银量在0.5mg/g以内，过滤得到黑色银固体粉末，银回收率达到97％；滤液重新调节pH后重复利用效果良好，重复使用次数3次以内效果几乎相同，当使用次数4次时需要提供浸泡时间至10h达到水解明胶分离效果。实施例2分别将400g胶原蛋白酶、300g组织蛋白酶、300g胰蛋白酶、500g多肽酶混合并溶于1t水中，用NaOH调节pH至7后升温至60℃后，将250公斤废感光胶片浸入其中，开启超声震荡器并保持8h后，胶片上黑色部分掉落，溶液沉黑色浑浊，去除胶片片基并用清水冲洗后测得胶片含银量在1mg/g以内，过滤得到黑色银固体粉末，银回收率达到95％；滤液重新调节pH后重复利用效果良好，重复使用次数3次以内效果几乎相同，当使用次数6次时需要提供浸泡时间至10h达到水解明胶分离效果；使用次数超过6次时按比例补加各种酶后使用效果依旧良好，达到所期望的目标。实施例3分别将50mg胶原蛋白酶、40mg组织蛋白酶、200mg胰蛋白酶、45mg多肽酶混合并溶于100mL水中，用NaOH调节pH至7后升温至60℃；将感光胶片25g浸泡在该酶溶液中超声震荡8h后，胶片上黑色部分掉落，溶液沉黑色浑浊，去除胶片片基并用清水冲洗后测得胶片含银量在0.5mg/g以内，过滤得到黑色银固体粉末，银回收率达到97％；滤液重新调节pH后重复利用效果良好，重复使用次数3次以内效果几乎相同，当使用次数6次时需要提供浸泡时间至10h达到水解明胶分离效果。测试例：对实施例1使用过的失活酶溶液按相同比例400g胶原蛋白酶、300g组织蛋白酶、300g胰蛋白酶、500g多肽酶混合补加复合酶调节pH至9后重新利用，可达到实施例1相同处理效果。相对与硝酸处理法本方法处理10t废胶片，耗水量、银平均回收率、尾水量、耗能(以Kw.h计)对比。结果见表1。表1银回收方法耗水量/t银回收率/％尾水量/t耗能/Kw.h硝酸溶解回收法6865.6(高COD废酸)35复合酶分离法2941.8(高COD废水)5当前第1页1 2 3