过机械方法刮下进行回收，其后进行清洗，得到 与lkg铜粉相当的含水铜粉渣料。将该渣料分散在3L水中制成浆料，添加碳酸铵溶液至达 到PH9为止，搅拌而进行碱化处理。其后，用纯水清洗而除去杂质。
[0112] 接着，加入工业用明胶（新田明胶社制造）10g/L的水溶液1L并进行搅拌后，在减 压状态（lXl(T 3Pa)下于80°C干燥6小时，得到电解铜粉（样品）。
[0113] 使用扫描型电子显微镜（SEM)对如此得到的电解铜粉（样品）进行观察，结果确 认到，至少90%以上的铜粉颗粒具备一根主轴，并呈现出从该主轴垂直或斜向分出2个以 上的分枝并进行三维成长的枝晶状。
[0114] (实施例 8、9)
[0115] 在实施例4的碱处理中，添加碳酸铵溶液至达到pH9为止而进行碱处理，而在实 施例8中，添加碳酸铵溶液至达到pH8. 5为止而进行碱处理；在实施例9中，添加碳酸铵溶 液至达到PH8. 0为止而进行碱处理。除了这点以外，与实施例1同样地得到电解铜粉（样 品）。
[0116] 使用扫描型电子显微镜（SEM)对如此得到的电解铜粉（样品）进行观察，结果确 认到，至少90%以上的铜粉颗粒具备一根主轴，并呈现出从该主轴垂直或斜向分出2个以 上的分枝并进行三维成长的枝晶状。
[0117] (比较例1)
[0118] 在实施例1中，将阴极表面析出的铜通过机械方法刮下进行回收，其后进行清洗， 得到与lkg铜粉相当的含水铜粉渣料。用纯水清洗该渣料而除去杂质后，加入工业用明胶 (新田明胶社制造）10g/L的水溶液1L并进行搅拌后，在减压状态（lXl(T 3Pa)下于80°C干 燥6小时，得到电解铜粉（样品）。除了这些以外，与实施例1同样地制造。
[0119] 使用扫描型电子显微镜（SEM)对如此得到的电解铜粉（样品）进行观察，结果确 认到，至少90%以上的铜粉颗粒具备一根主轴，并呈现出从该主轴垂直或斜向分出2个以 上的分枝并进行三维成长的枝晶状。
[0120] (比较例2)
[0121] 在实施例4中，将阴极表面析出的铜通过机械方法刮下进行回收，其后进行清洗， 得到与lkg铜粉相当的含水铜粉渣料。用纯水清洗该渣料而除去杂质后，加入工业用明胶 (新田明胶社制造）10g/L的水溶液1L并进行搅拌后，在减压状态（lXl(T 3Pa)下于80°C干 燥6小时，得到电解铜粉（样品）。除了这些以外，与实施例4同样地制造。
[0122] 使用扫描型电子显微镜（SEM)对如此得到的电解铜粉（样品）进行观察，结果确 认到，至少90%以上的铜粉颗粒具备一根主轴，并呈现出从该主轴斜向分出2个以上的分 枝并进行三维成长的枝晶状。
[0123] =评价方法=
[0124] 实施例和比较例中得到的铜粉（样品）如下评价。
[0125] 〈颗粒形状的观察〉
[0126] 利用扫描型电子显微镜（2,000倍），在任意100个视野中，分别对500个颗粒的 形状进行观察，测定主轴的粗度a( "主轴粗度a"）、从主轴伸出的分枝中最长分枝的长度 b( "分枝长b"）、相对于主轴长径的分枝根数（"分枝根数/长径L"），将其平均值列于表 1〇
[0127] 〈粒度测定〉
[0128] 取少量测定样品（铜粉）至烧杯，添加2、3滴3%Triton X溶液（关东化学制造） 使粉末溶合，然后添加〇. 1% SN Dispersant 41溶液（SAN NOPCO制造）50mL，其后使用超 声波分散器TIP(i)20(日本精机制作所制造）进行2分钟分散处理，来制备测定用样品。
[0129] 对于该测定用样品，使用激光衍射散射式粒度分布测定装置MT3300(日机装制 造）测定体积累积基准D50,示于表1中。
[0130]〈比表面积的测定〉
[0131] 对于比表面积，使用Mountech社制造的Monosorb，利用BET单点法进行测定，以 BET的形式示于表1。
[0132]〈含氯浓度的测定〉
[0133] 将实施例和比较例中得到的铜粉全部溶解于硝酸中，利用分光光度计测定所得到 的溶液中的氯浓度，由此测定含氯浓度。
[0134]〈氧浓度的测定〉
[0135] 对于实施例和比较例中得到的铜粉（试样），使用堀场制作所社制造的 "EMGA-820ST"，在He气氛中进行加热熔融，对氧浓度（wt%)进行测定。
[0136]〈粉体pH的测定〉
[0137] 根据JIS K 5101-17-2所规定的测定方法，对实施例和比较例中得到的铜粉的粉 体pH进行测定。
[0138]〈银被覆评价〉
[0139] 将实施例和比较例中得到的电解铜粉25kg投入到保温在50°C的纯水50L中进行 充分搅拌。除此之外，向纯水10L中投入硝酸银9. 0kg来制作硝酸银溶液。将硝酸银溶液 一次性添加到先前的溶解有铜粉的溶液中。在该状态下进行2小时搅拌，得到银被覆铜粉 浆料。
[0140] 接下来，通过真空过滤进行银被覆铜粉浆料的过滤，过滤终止后，使用将EDTA(乙 二胺四乙酸）1200g溶解于纯水12L中所得到的溶液进行清洗，接下来利用6. 0L纯水对残 留EDTA进行清洗。其后在120°C干燥3小时，得到银被覆铜粉。
[0141] 接下来，利用俄歇电子能谱装置对如此得到的银被覆铜粉的表面进行观察，评价 是否以均匀的厚度被覆了银。此时，整体被覆了银、未确认到铜露出的部分的情况评价为 "均匀";确认到未被覆银、而铜露出的部分的情况评价为"不均匀"。
[0142]〈氧化性评价〉
[0143] 对于实施例和比较例中得到的电解铜粉，利用85°C、85RH%、100小时的高温高湿 试验评价了氧化性劣化和腐蚀性劣化。由此，可以评价是否容易经时地氧化或腐蚀。
[0144] 【表1】
[0145]
[0146](考察）
[0147] 由上述实施例和比较例、以及迄今为止所进行的试验结果可知，若铜粉中的含氯 浓度为5wtppm~250wtppm，则可以有效地抑制残留氯所产生的不良影响，在铜粉颗粒上被 覆银时可以被覆成均匀的厚度。
[0148] 另外还可知，若铜粉的粉体pH为5~9,则可以抑制经时的氧化劣化及腐蚀劣化。
【主权项】
1. 一种铜粉，其为含有呈枝晶状的枝晶状铜粉颗粒的铜粉，其特征在于， 铜粉中所含有的氯的浓度为5wtppm~250wtppm，并且根据JISK5101-17-2所测定的 铜粉的pH为5~9。2. 如权利要求1所述的铜粉，其特征在于，利用激光衍射散射式粒度分布测定装置所 测定的体积累积粒径D50为3ym~30ym。
【专利摘要】本发明涉及一种含有枝晶状的铜粉颗粒的铜粉，希望提供一种可抑制残留氯所产生的影响、并且改善了易氧化的性质的新铜粉。提出了一种铜粉(称为“本发明铜粉”)，其为含有呈枝晶状的枝晶状铜粉颗粒的铜粉，其特征在于，铜粉中所含有的氯的浓度为5wtppm～250wtppm，并且根据JIS K 5101-17-2所测定的铜粉的pH为5～9。
【IPC分类】H01B5/00, C22C9/00, C25C1/12, B22F1/00
【公开号】CN104918732
【申请号】CN201480005241
【发明人】藤本卓, 胁森康成, 林富雄
【申请人】三井金属矿业株式会社
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2014年1月15日
【公告号】WO2014115614A1