应后的吸附剂净水洗涤3次后，与lmol/L的氢氧化钠溶液0.1L混合，空气搅拌lOOmin后过滤，将解吸脱磷后的吸附剂材料过滤收集、净水洗涤3次后，转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取溶浸高磷铁矿的酸浸液中的磷，而解吸后的较高浓度的磷酸根溶液则通过蒸发浓缩，可得到结晶状的磷酸盐颗粒。
[0024]将所得澄清滤液中加入负锆的山竹渣生物材料吸附剂733g，搅拌令其吸附反应1440min后，将吸附剂过滤，所得吸附剂可经过洗涤3次后，与lmol/L的氢氧化钠溶液2L混合，空气搅拌lOOmin后过滤，将解吸脱磷后的吸附剂材料过滤收集、净水洗涤3次后，转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取溶浸高磷铁矿的酸浸液中的磷，而解吸后的较高浓度的磷酸根溶液则通过蒸发浓缩，而得到结晶状的磷酸钠颗粒。
[0025]实施例2
[0026]负锆大蒜废弃物吸附剂的制备:按照质量比为10:1:80的比例，将破碎成为150目大小的大蒜废弃物粉末与氢氧化钙固体、水均匀混合好，搅拌反应96小时后，将大蒜废弃物粉末过滤、洗涤并烘干，得到大蒜废弃物吸附剂；取该大蒜废弃物颗粒吸附剂材料1kg与0.2mol/L的硫酸锆溶液5L混合，调节好溶液的pH值范围为2，机械搅拌2400min后，将吸附剂粉末经过过滤、净水反复洗涤2-3次后，在室温或者80°C的热风箱中烘干，得到相应的负锆大蒜废弃物吸附剂材料。
[0027]球磨酸浸及滤液中吸附提磷:将lKg的200目高磷铁矿(含磷0.7% )矿粉，与10L高磷铁矿酸性浸出溶液调浆、搅拌，慢慢滴加稀硫酸溶液至溶液pH值维持在0.8，将此溶液与lKg的耐酸钢球混合，装入20L的球磨罐中，启动球磨过程，球磨速度为每分钟30转，如此反应120min后，过滤，得到澄清滤液中再加入300g铁矿粉末调节其pH值在2.5，过滤所得铁矿粉返回到下一级酸浸。滤液中添加大蒜渣生物吸附剂材料400g，搅拌令其吸附反应240min后，将吸附剂过滤，得到反应后的生物质吸附剂材料和澄清滤液。
[0028]所得的反应后的大蒜渣生物吸附剂材料经过净水洗涤3次后，与2mol/L的氨水溶液1L混合，空气搅拌60min后过滤，将解吸后的吸附剂材料过滤收集、净水洗涤3次后，转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取溶浸高磷铁矿的酸浸液中的磷，而解吸下来的含较高浓度的磷酸根离子溶液则可以经过蒸发结晶浓缩得到磷酸铵晶粒固体。
[0029]所得澄清滤液中再加入负锆的大蒜废弃物生物材料吸附剂533g，令其搅拌吸附反应240min后，将吸附剂过滤，所得吸附剂可经过洗涤3次后，与lmol/L的氢氧化钠溶液
0.2L混合，空气搅拌lOOmin后过滤，将解吸脱磷后的负锆大蒜废弃物吸附剂材料过滤收集、净水洗涤3次后，转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取溶浸高磷铁矿的酸浸液中的磷，而解吸后的较高浓度的磷酸根溶液则通过蒸发浓缩，而得到结晶状的磷酸盐颗粒。
[0030]实施例3
[0031]负锆柚子皮吸附剂的制备:按照质量比为10:2:100的比例，将破碎成为200目大小的柚子皮废弃物粉末与氢氧化镁固体、水均匀混合好，搅拌反应30小时后，将柚子皮粉末过滤、洗涤并烘干，得到柚子皮吸附剂；取该柚子皮颗粒吸附剂材料1kg与0.15mol/L的正丙醇锆溶液2L混合，调节好溶液的pH值范围为2，机械搅拌2400min后，将吸附剂粉末过滤、净水反复洗涤2-3次后，在室温或者80°C的热风箱中烘干，得到相应的负锆柚子皮吸附剂材料。
[0032]球磨酸浸及滤液中吸附提磷:将lKg的100目高磷铁矿(含磷0.7% )矿粉，与10L高磷铁矿酸性浸出溶液调浆、搅拌，慢慢滴加稀硫酸溶液至溶液pH值维持在0.75，将此溶液与1.5Kg的耐酸钢球混合，装入20L的球磨罐中，启动球磨过程，球磨速度为每分钟45转，如此反应180min后，过滤，得到澄清的滤液中再加入500g铁矿粉末调节其pH值在2.5。过滤所得铁矿粉返回到下一级酸浸。滤液中添加柚子皮吸附剂材料667g，搅拌令其吸附反应1200min后，将吸附剂过滤，得到反应后的生物质吸附剂材料和澄清滤液。
[0033]所得的反应后的柚子皮生物吸附剂材料经过净水洗涤3次后，与lmol/L的氢氧化钠溶液2L混合，空气搅拌600min后过滤，将解吸吸附剂材料过滤收集、净水洗涤3次后，转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取溶浸高磷铁矿的酸浸液中的磷，而解吸下来的含较高浓度的磷酸根离子溶液则可以经过蒸发结晶浓缩得到磷酸钠晶粒固体。
[0034]所得澄清滤液中再加入负锆的柚子皮生物材料吸附剂800g，令其搅拌吸附反应1500min后，将吸附剂过滤，所得吸附剂可经过净水洗涤3次后，与lmol/L的氢氧化钠溶液
0.25L混合，空气搅拌600min后过滤，将解吸脱磷后吸附剂材料过滤收集、净水洗涤3次后，转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取溶浸高磷铁矿的酸浸液中的磷，而解吸后的较高浓度的磷酸根溶液则通过蒸发浓缩，而得到结晶状的磷酸盐颗粒。
[0035]以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种球磨酸浸-生物吸附回收高磷铁矿中磷资源的方法，其特征在于: 步骤一，将高磷铁矿石破碎至80?200目，按照质量比1:1?10的比例将高磷铁矿粉与高磷铁矿酸性浸出溶液混合搅拌，滴加稀硫酸使溶液pH维持在0.5?1.2，将搅拌后的溶液与耐酸钢球按照5?25:1的质量比混合,装入球磨罐中球磨，球磨30?500min后,过滤，向所得的澄清滤液A中继续加入高磷铁矿粉，调节滤液A的pH到2.0?2.5，再次过滤，得到铁矿粉和澄清滤液B，所得铁矿粉返回到下一级酸浸，将生物质吸附剂材料按照1:10?1000的质量比加入所得澄清滤液B中； 步骤二，加入生物质吸附材料的滤液B进行搅拌反应200?1200min，将生物质吸附剂材料过滤，得到反应后的生物质吸附剂材料和澄清滤液C ； 步骤三，将步骤二中过滤所得生物质吸附剂材料洗涤3次后，按照1:1?100的质量比与0.1?lmol/L的氢*氧化钠或氨水溶液混合,空气搅拌或机械搅拌50?lOOOmin后过滤，将解吸脱磷后的生物质吸附剂材料过滤收集、净水洗涤3次后，转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取高磷铁矿酸性浸出溶液中的磷，而解吸后的较高浓度的磷酸根溶液通过蒸发浓缩，得到结晶状的磷酸盐颗粒； 步骤四，将步骤二中过滤所得的澄清滤液C中加入负锆吸附剂材料，其中负锆吸附剂材料与滤液质量比为1:10?1000，搅拌反应200?1500min，将负锆吸附剂材料过滤，得到的反应后的负锆吸附剂材料按照步骤三的方法进行处理，解吸脱磷后的负锆吸附剂材料转移到上一级的酸性浸出搅拌反应槽中去继续吸附提取高磷铁矿酸性浸出溶液中的磷，而解吸后的较高浓度的磷酸根溶液通过蒸发浓缩，得到结晶状的磷酸盐颗粒。2.根据权利要求1所述的一种球磨酸浸-生物吸附回收高磷铁矿中磷资源的方法，其特征在于:负锆吸附剂材料的制备方法如下:按照质量比为1:10?1000的比例，将生物质吸附剂材料与0.01?lmol/L的氯氧化锆或硫酸锆或正丙醇锆溶液混合，调节溶液的pH值范围为2?6,机械搅拌或者空气搅拌5?1200min后，将吸附剂粉末经过过滤、净水反复洗涤2?3次后，在室温或者80°C的热风箱中烘干，得到相应的负锆吸附剂材料。3.根据权利要求1所述的一种球磨酸浸-生物吸附回收高磷铁矿中磷资源的方法，其特征在于:所述生物质吸附剂材料的制备方法为:将水洗后的含有-C00H、-SH、-NH2、-(酚)0H活性功能团的生物质，如大蒜密、山竹渣、海藻、酒糟、桔密、苹果皮、柚子皮与碱、水按照1:0.05-0.2:0.5-2的质量比进行搅拌混合反应，搅拌12?24小时，过滤，得到固体产物，其中，所述碱为锂、钠、钾、钙、镁的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或碳酸铵、碳酸氢铵、尿素、氨水中的一种或二种以上混合；将以上固体产物用水洗直至中性、送入真空烘箱，在温度为60?120°C干燥，将烘干物打碎、筛分，40目以下颗粒收集得到生物质吸附剂材料。
【专利摘要】本发明提供一种球磨酸浸-生物吸附回收高磷铁矿中磷资源的方法，属于高磷铁矿湿法冶金脱磷领域。该方法利用含有-COOH、-SH等活性功能团的生物质为原料制备生物质吸附剂材料，所得生物质吸附剂材料与氯氧化锆或硫酸锆或正丙醇锆溶液混合，制得相应的负锆吸附剂材料；将高磷铁矿粉加入高磷铁矿酸性浸出溶液中，调pH后，与耐酸钢球混合球磨，球磨后过滤，所得滤液中再加铁矿粉，调pH后过滤，所得滤液中添加生物质吸附剂材料，搅拌过滤，所得滤液中再加入负锆吸附剂材料，搅拌过滤，解吸后较高浓度的磷酸根溶液通过蒸发浓缩，得到结晶状的磷酸盐颗粒。该方法采用负锆生物质吸附剂材料，从酸性浸出液中直接选择性地吸附提取磷，提高了提取的磷的品位。
【IPC分类】C22B3/24
【公开号】CN105256135
【申请号】CN201410265113
【发明人】黄凯, 修祎帆, 崔广润, 盛勇, 余锦涛, 郭占成, 朱鸿民
【申请人】北京科技大学
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年6月13日