专利名称：一种固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌消毒剂的制备方法，特别是涉及一种新型固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，可适用于家庭、医院、宾馆的餐具、器械、水果、蔬菜、饮用水、巾被、工作服及食品业、畜牧业等场所及设备的杀菌消毒。
背景技术：
消毒剂走过了漫长的发展过程，从漂白粉到次氯酸钠(如84液)，又从洁而灭(季胺盐类)到碘伏，它们在灭菌消毒、保障人们健康生活方面发挥了巨大的作用。历史翻到了新的一页，人们的生活观念发生了根本性变化，这就是对产品的绿色、安全性提出了更高的要求。以前的消毒剂不是气味大就是有腐蚀性，不是毒性大就是产生致癌物质。人们在呼唤一种符合新世纪健康标准的新型消毒剂的问世。一种被国际权威机构称之为“第四代消毒剂”的“稳定化二氧化氯”终于被隆重推出。稳定化二氧化氯不会使蛋白质改性，对高等动物细胞基本无影响，而杀菌效果比现在大量使用的含氯消毒剂高，又无氯的气味和刺激性，在氧化过程中，不产生氯化有机物，只产生氧化物；与第三代杀菌剂碘伏相比，不仅杀菌效果好，而且用量仅为碘伏的十分之一，且在水中不会生成三卤甲烷等致癌物质。所以稳定化二氧化氯作为含氯消毒剂的替代品，是一种高效、广普、低毒、快速、无腐蚀、无刺激性气味的新型消毒杀菌剂。由于它没有致畸性和致癌性，已被联合国卫生组织列为AI级安全消毒剂，完全符合新世纪的绿色产品概念。2003年4月2日国家卫生部疾病控制司在颁布的《医院消毒隔离工作指南》中已将二氧化氯列为预防SARS的有效消毒剂。
目前，稳定化二氧化氯产品主要有液态和固态两种形式的产品。固态产品因较液态产品在使用、运输等方面更为方便，使用效果更好而成为广受欢迎的剂型。但目前所使用的固态二氧化氯消毒剂大多是将亚氯酸钠与固体酸化剂分开包装。这种产品在使用中有诸多不便。中国专利CN1104610A公开了一种稳定性二氧化氯的生产方法，将硬脂酸或蜂蜡作包覆剂融化后加入亚氯酸钠制成微胶囊颗粒，再与干燥的酒石酸或草酸颗粒混合装袋。该产品的不足之处在于一方面包覆剂水溶性差影响使用效果，另一方面包覆剂融化后会污染水质。中国专利CN1415533A公开了一种粉状二氧化氯消毒剂及其制备方法，该生产方法制备的消毒剂为一元包装，解决了使用不便的问题，但它采用还原性很强的草酸作活化剂，受热或受撞击时易发生反应而发生意外。中国专利CN1439268A公开了一种固体二氧化氯消毒剂的制备方法，它采用可溶性聚乙烯醇等有机聚合物包覆亚氯酸钠，虽延长了产品的储存时间，但引入的聚乙烯醇等有机聚合物的生物可降解性很差，不符合生态环保概念。中国专利CN11406208A公开了一种块状体形式的固体二氧化氯的生产方法，它采用有机原料二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸钠作为辅助二氧化氯发生剂，虽然提高了二氧化氯的发气量，但由于它可分解成次氯酸而产生氯气的刺激气味，故也不符合绿色产品的概念。综上所述，现有的稳定化二氧化氯消毒剂产品普遍存在使用、储运不方便，或因含有机物和刺激性原料使用不安全、不符合生态环保要求等缺陷。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的不足之处，旨在提供一种使用方便、储运安全、高效消毒并且不含有机物和刺激性原料，符合绿色产品概念的固态二氧化氯产品。
为了实现上述发明目的，本发明之固态稳定化二氧化氯消毒剂配方由重量份数占0.1％-65％的亚氯酸盐、重量份数占1％～90％的无水氯化钙和无水氯化钠混合而成的稳定剂、重量份数占5％～75％的由酒石酸、硼酸及酸性硫酸盐混合而成的活化剂组成。按如下工序制备成品(1)预处理将前述各原料组分分别干燥至含水量低于1％，使呈固态粉末状；(2)稳定化处理在共混设备内先投入无水氯化钙，再投入固态亚氯酸盐，物料混合5～25分钟后加入无水硫酸钠共混10～25分钟或先投入无水氯化钙和无水硫酸钠的混合物，再加入固态亚氯酸盐共混10～25分钟；(3)活化处理继稳定化处理后，依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸盐，共混20～30分钟；(4)成型包装将已共混完毕的物料直接密封包装或先在压模设备中压成片、粒、柱、球等形状后包装即成绿色固态稳定化二氧化氯消毒剂产品。
配方中采用的亚氯酸盐，包括亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、亚氯酸镁等，首选为亚氯酸钠。亚氯酸盐重量份数占总重量较好的比例是15～50％，最好的比例是25～40％。
配方中由无水氯化钙和无水硫酸钠混合而成的稳定剂重量份数占总重量较好的比例是18％～48％，最好的是27％～37％。无水氯化钙和无水硫酸钠的混合比例为1～10∶1～10，较好的比例为2～3∶1～2，最好的比例为3∶1。稳定剂的作用一是分散亚氯酸盐，使亚氯酸盐分解反应均匀进行，便于二氧化氯的充分吸收；二是借助无水氯化钙和无水硫酸钠的强吸水性将亚氯酸盐和活化剂屏蔽起来，使亚氯酸盐和活化剂处于干燥状态而不发生反应，从而延长了产品的储运稳定性。
配方中活化剂中采用的酸性硫酸盐包括钠盐、钾盐、钙盐和镁盐等，首选为固态酸性硫酸钠，活化剂重量份数占总配方重量较好的比例是12％～50％，最好的是20％～40％。酒石酸、硼酸及酸性硫酸盐的混合比例为1～5∶1～5∶1～5，较好的比例为1～1.5∶1～3∶2～4，最好的比例为1∶2∶3。三种活化剂都为质子酸，其活化机理是质子酸在水中发生水解反应而释放出质子。
具体实施方案下面通过具体实施例对本发明做进一步阐述。
实施例1按下列比例配成1kg物料亚氯酸钠 25％无水氯化钙 27％无水硫酸钠 9％
酒石酸6.5％硼酸 13％酸性硫酸钠19.5％再按如下工序制备成品按上述配方称量各原料，分别干燥至含水量低于1％，使呈固态粉末状；在共混设备内先投入无水氯化钙，再投入固态亚氯酸钠，物料混合15分钟后加入无水硫酸钠共混10分钟；然后依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸钠，共混25分钟；最后将已共混完毕的物料既可称重后直接密封包装，亦可先在压模设备中压成片、粒、柱、球等形状后包装即成绿色固态稳定化二氧化氯产品。
实施例2按下列比例配成1kg物料亚氯酸钠 28％无水氯化钙22％无水硫酸钠10％酒石酸5％硼酸 16％酸性硫酸钠19％再按如下工序制备成品按上述配方称量各原料，分别干燥至含水量低于1％，使呈固态粉末状；在共混设备内先投入无水氯化钙和无水硫酸钠的混合物，再投入固态亚氯酸钠，物料混合20分钟；然后依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸钠，共混30分钟；最后将已共混完毕的物料称重后直接密封包装即成绿色固态稳定化二氧化氯产品。
实施例3按下列比例配成1kg物料亚氯酸钠 35％无水氯化钙16％无水硫酸钠12％酒石酸9％硼酸 14％酸性硫酸钠14％再按如下工序制备成品按上述配方称量各原料，分别干燥至含水量低于1％，使呈固态粉末状；在共混设备内先投入无水氯化钙和无水硫酸钠的混合物，再投入固态亚氯酸钠，物料混合25分钟；然后依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸钠，共混30分钟；最后将已共混完毕的物料称重后用压片机制片密封包装，即成绿色固态稳定化二氧化氯产品。
实施例4按下列比例配成1kg物料亚氯酸钠 37％无水氯化钙18％无水硫酸钠12％酒石酸9％
硼酸 10％酸性硫酸钠14％再按如下工序制备成品按上述配方称量各原料，分别干燥至含水量低于1％，使呈固态粉术状；在共混设备内先投入无水氯化钙和无水硫酸钠的混合物，再投入固态亚氯酸钠，物料混合25分钟；然后依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸钠，共混20分钟；最后将已共混完毕的物料称重后用压片机制成粒、柱、球等形状密封包装，即成绿色固态稳定化二氧化氯产品。
实施例5按下列比例配成1kg物料亚氯酸钠 15％无水氯化钙18％无水硫酸钠14％酒石酸12％硼酸 16％酸性硫酸钠25％再按如下工序制备成品按上述配方称量各原料，分别干燥至含水量低于1％，使呈固态粉末状；在共混设备内先投入无水氯化钙和无水硫酸钠的混合物，再投入固态亚氯酸钠，物料混合25分钟；然后依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸钠，共混20分钟；最后将已共混完毕的物料称重后密封包装，即成绿色固态稳定化二氧化氯产品。
本发明产品的使用方法是先将定量的产品溶于定量的水中经过一段时间的溶解后得到一定浓度的原液，再按用途稀释至含二氧化氯10～500ppm的使用浓度用做消毒剂、漂白剂、保鲜剂、灭藻剂、净洗剂等。
权利要求
1.一种固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于由重量份数占0.1％-65％的亚氯酸盐、重量份数占1％～90％的无水氯化钙和无水氯化钠混合而成的稳定剂、重量份数占5％～75％的由酒石酸、硼酸及酸性硫酸盐混合而成的活化剂组成；按如下工序制备成品先将各原料组分分别干燥至含水量低于1％，使呈固态粉末状；在共混设备内先投入无水氯化钙，再投入固态亚氯酸盐，物料混合5～25分钟后加入无水硫酸钠共混10～25分钟或先投入无水氯化钙和无水硫酸钠的混合物，再加入固态亚氯酸盐共混10～25分钟；再依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸盐，共混20～30分钟；将已共混完毕的物料直接密封包装或在压模设备中压成不同形状后包装即成固态稳定化二氧化氯消毒剂产品。
2.根据权利要求1所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于配方中采用的亚氯酸盐，包括亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、亚氯酸镁，亚氯酸盐重量份数占总重量较好的比例是15～50％。
3.根据权利要求2所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于亚氯酸盐首选为亚氯酸钠，亚氯酸盐重量份数占总重量最好的比例是25～40％。
4.根据权利要求1所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于配方中由无水氯化钙和无水硫酸钠混合而成的稳定剂重量份数占总重量较好的比例是18％～48％；无水氯化钙和无水硫酸钠的混合比例为1～10∶1～10。
5.据权利要求4所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于配方中由无水氯化钙和无水硫酸钠混合而成的稳定剂重量份数占总重量最好的比例是27％～37％，无水氯化钙和无水硫酸钠的混合比例较好的为2～3∶1～2。
6.据权利要求4所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于配方中无水氯化钙和无水硫酸钠的混合比例最好的为3∶1。
7.据权利要求1所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于配方中活化剂中采用的酸性硫酸盐包括钠盐、钾盐、钙盐和镁盐，活化剂重量份数占总配方重量较好的比例是12％～50％，酒石酸、硼酸及酸性硫酸盐的混合比例为1～5∶1～5∶1～5。
8.据权利要求7所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于配方中活化剂中采用的酸性硫酸盐首选为固态酸性硫酸钠；活化剂重量份数占总配方重量最好的比例是20％～40％；酒石酸、硼酸及酸性硫酸盐的混合比例较好的为1～1.5∶1～3∶2～4。
9.据权利要求8所述的固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，其特征在于酒石酸、硼酸及酸性硫酸盐的混合比例最好的为1∶2∶3。
全文摘要
本发明涉及一种固态稳定化二氧化氯杀菌消毒剂的制备方法，由重量份数占0.1％－65％的亚氯酸盐、1％～90％的无水氯化钙和无水氯化钠混合物、5％～75％的酒石酸、硼酸及酸性硫酸盐组合成的活化剂组成；按如下工序制备成品先将各原料分别干燥；在共混设备内先投入无水氯化钙，再投入固态亚氯酸盐，再加入无水硫酸钠共混或先投入无水氯化钙和无水硫酸钠的混合物，再加入固态亚氯酸盐共混；再依次加入硼酸、酒石酸、酸性硫酸盐共混；将共混完毕的物料密封包装即制成产品。本产品具有储运方便、安全，使用高效、广普、低毒、无腐蚀、无刺激性气味等优点，可用于家庭、医院、饭店等场所的餐具、水果、蔬菜等的杀菌消毒。
文档编号C01B11/00GK1631769SQ20031011463
公开日2005年6月29日 申请日期2003年12月23日 优先权日2003年12月23日
发明者李群 申请人:青岛大学