本发明涉及肥料技术领域，具体涉及一种用于有机物污染土壤的肥料。
背景技术：
随着经济的快速发展和工业技术的进步现代工农业的快速发展，化肥、农药的大量施用和矿井、油田的开采，石油化工、农药医药生产等企业排放导致土壤污染现状不断恶化。其中，土壤有机物污染已成为不容忽视的突出环境问题，土壤有机污染物多为挥发、半挥发的复合污染物，这些污染物在土壤中不断的迁移转化，既可以通过农业生产进入食物链，也可以通过呼吸进入人体，同时，还会对地表水和地下水造成污染，危害人类健康。土壤修复技术分为物理修复技术、化学修复技术和生物修复技术，其中生物修复技术作为一种高效经济的修复技术，已经应用于有机污染土壤修复。这些方法又分为同位修复和异位修复，同位修复就是向污染土壤区域投放碳源、氮、磷营养物质及供氧，改善土壤的生态条件，促进土著微生物的生长，提高微生物的活性，或者接种经驯化培养的高效微生物，利用其代谢作用达到降解有机污染物的目的。同位修复具有费用低、效果好的优点。但由于该方法是在开放的生态系统中应用，土壤中微生物的存活率及活性受环境变化因素影响较大，对有机污染物的降解效率不稳定；而且，有机物的挥发还会对大气造成污染，没有农业应用价值，技术的可行性非常低。
经研究，通过肥料的施用来改善土壤有机物的污染情况是目前成本低廉，修复情况可控的，符合环境友好发展的新型处理方法，因此，开发一种低成本、环境友好、能高效缓解土壤污染问题的新型农田肥料，既能实现作物增产，也能有效修复有机物对土壤带来的污染，减少其在土壤中的含量，对我国农业发展和肥料领域有着重要的意义和迫切性。
技术实现要素：
本发明为解决上述技术问题，提供了一种用于有机物污染土壤的肥料。
具体是通过以下技术方案来实现的：
一种用于有机物污染土壤的肥料，由以下按重量份计的原料组成：尿素25～35、硝酸钠15～20、磷酸脲15～20、磷酸二氢钾10～15、硫酸钾25～30、氯化钾20～25、氢氧化钾10～15、碳酸钠12～18、硫酸钠10～15、改性铁锰氧化物15～20、改性环糊精12～16、改性生物质炭20～25。
优选地，由以下按重量份计的原料组成：尿素30、硝酸钠18、磷酸脲18、磷酸二氢钾13、硫酸钾28、氯化钾23、氢氧化钾13、碳酸钠15、硫酸钠13、改性铁锰氧化物18、改性环糊精14、改性生物质炭23。
进一步，所述的改性铁锰氧化物，收集红土，去除杂质，加入红土质量的1.5～2倍的草酸，混匀，75℃下水浴恒温，磁力搅拌器搅拌45～55min后，加入红土质量的15～20％的硝酸铵，继续搅拌1～1.3h，将红土捞出，加入红土质量的1～1.5倍的十二烷基二甲基甜菜碱，75～80℃下搅拌45～50min，过滤，在200～220℃下煅烧1～1.5h，粉碎过20～40目筛。
进一步，所述的改性环糊精，是将环糊精、环氧树脂和水按1∶0.5～0.6∶4～4.5的质量比混合，水浴加热至85～90℃，磁力搅拌器搅拌25～30min后，再加入环糊精质量的0.25～0.35倍的凹凸棒土，搅拌1～1.2h后，降温至5～8℃后，静置20～25min，在600～800r/min的转速下离心8min，取沉淀，烘干过20～40目筛即可。
进一步，所述的改性生物质炭，其制备方法是将生物质炭用草酸浸泡，75～80℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌35～40min，用0.4～0.45mol/L的氢氧化钠调节PH值为7，搅拌10min，捞出，用双氧水浸泡，60～65℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌65～70min，加入生物质炭质量的0.3～0.35倍的十六烷基三甲基溴化铵，4～6℃下静置1～1.5h后，过滤，烘干，粉碎过40～60目筛即可。
进一步，所述的尿素，硝酸钠，磷酸脲，总氮量≥50％，所述的磷酸脲，磷酸二氢钾，以五氧化二磷计，总磷量≥42％，所述的磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，以氧化钾计，总钾量≥50％。
进一步，所述的用于有机物污染土壤的肥料，制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素，硝酸钠，磷酸脲，磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，碳酸钠，硫酸钠分别在各自的熔点下进行熔融处理，干燥，分别粉碎过20～40目筛后混合，在100～120次/min的振动频率下振动12～16min，得料1；
(2)将料1，改性铁锰氧化物1，改性环糊精和改性生物质炭混合，在200～220KHz的频率下超声处理25～30min，通过造粒机造粒，烘干即可。
本发明对土壤中苯并(a)蒽脱除率达到99.9％以上，对土壤中的艾氏剂脱除率达到1，对土壤中的多氯联苯总量脱除率达到99.9％以上，效果显著，普通的肥料对有机物的修复效果缓慢，本发明的肥料不仅有机物脱除率高，还具有丰富的营养，以水稻为例，有效的促进了水稻的生长，亩产量相对于对照组，可增产20.4～21.32％，实现丰产和脱除有机物的双重效益。
综上所述，本发明的有益效果在于：本肥料营养丰富，含有作物必需的多种大量元素和微量营养元素，氮、磷、钾总养分≥66.5％，富含多种营养元素，本发明对土壤中苯并(a)蒽脱除率达到98.2％以上，对土壤中的艾氏剂脱除率达到97.3％以上，对土壤中的多氯联苯总量脱除率达到97.8％以上，效果显著，本发明的肥料不仅有机物脱除率高，还具有丰富的营养，以水稻为例，有效的促进了水稻的生长，亩产量相对于对照组，可增产9.3～10.2％，实现丰产和脱除有机物的双重效益。
改性铁锰氧化物，通过酸化、氧化、添加表面活性剂和煅烧处理的改性方式，通过草酸和硝酸铵改变氧化物的价态，增强了变价金属氧化物的还原溶解性，增大了比表面积，强化了其结构单元，通过氧化降解作用，起到清除土壤有机物的作用，改善氧化物表面的官能团，提升其对有机物的吸附功能。
改性环糊精，用凹凸棒土对环糊精进行改性，充分利用膨润土表面的微孔网格结构、比表面积大的多孔活性物质，有效的增大环糊精包结的空腔，强化结构单元，增强了环糊精的比表面积，使得改性后的环糊精对有机物的吸附能力明显增强。
改性生物质炭，通过酸化、碱化、氧化、添加表面活性剂的改性方式，丰富和强化了生物质炭的孔隙，增大了生物质炭的表面积，使其能够很好地吸附有机污染物，并将污染物固定下来，同时，还激活和增多了生物质表面的含氧官能团，强化了生物质吸附有毒有机物的能力，减少植物对有机污染物的吸收，同时，改性后的生物质能够作为微生物生存的有机载体，增强土壤中微生物的活性，进而增强微生物对土壤中有机污染物的降解能力，更快更好地修复受污染土壤。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施方式，任何在本实施例基本精神上的改进或代替，仍属于本发明权利要求所要求保护的范围。
实施例1
一种用于有机物污染土壤的肥料，由以下按重量份计的原料组成：尿素25kg、硝酸钠15kg、磷酸脲15kg、磷酸二氢钾10kg、硫酸钾25kg、氯化钾20kg、氢氧化钾10kg、碳酸钠12kg、硫酸钠10kg、改性铁锰氧化物15kg、改性环糊精12kg、改性生物质炭20kg。
所述的改性铁锰氧化物，收集红土，去除杂质，加入红土质量的1.5倍的草酸，混匀，75℃下水浴恒温，磁力搅拌器搅拌45min后，加入红土质量的15％的硝酸铵，继续搅拌1～1.3h，将红土捞出，加入红土质量的1～1.5倍的十二烷基二甲基甜菜碱，75℃下搅拌45min，过滤，在200℃下煅烧1h，粉碎过20目筛。
所述的改性环糊精，是将环糊精、环氧树脂和水按1∶0.5∶4的质量比混合，水浴加热至85℃，磁力搅拌器搅拌25min后，再加入环糊精质量的0.25倍的凹凸棒土，搅拌1h后，降温至5℃后，静置20min，在600r/min的转速下离心8min，取沉淀，烘干过20目筛即可。
所述的改性生物质炭，其制备方法是将生物质炭用草酸浸泡，75℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌35min，用0.4mol/L的氢氧化钠调节PH值为7，搅拌10min，捞出，用双氧水浸泡，60℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌65min，加入生物质炭质量的0.3倍的十六烷基三甲基溴化铵，4℃下静置1h后，过滤，烘干，粉碎过40目筛即可。
所述的尿素，硝酸钠，磷酸脲，总氮量≥50％，所述的磷酸脲，磷酸二氢钾，以五氧化二磷计，总磷量≥42％，所述的磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，以氧化钾计，总钾量≥50％。
所述的用于有机物污染土壤的肥料，制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素，硝酸钠，磷酸脲，磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，碳酸钠，硫酸钠分别在各自的熔点下进行熔融处理，干燥，分别粉碎过20目筛后混合，在100次/min的振动频率下振动12min，得料1；
(2)将料1，改性铁锰氧化物1，改性环糊精和改性生物质炭混合，在200KHz的频率下超声处理25min，通过造粒机造粒，烘干即可。
实施例2
一种用于有机物污染土壤的肥料，由以下按重量份计的原料组成：尿素35kg、硝酸钠20kg、磷酸脲20kg、磷酸二氢钾15kg、硫酸钾30kg、氯化钾25kg、氢氧化钾15kg、碳酸钠18kg、硫酸钠15kg、改性铁锰氧化物20kg、改性环糊精16kg、改性生物质炭25kg。
所述的改性铁锰氧化物，收集红土，去除杂质，加入红土质量的2倍的草酸，混匀，75℃下水浴恒温，磁力搅拌器搅拌55min后，加入红土质量的20％的硝酸铵，继续搅拌1.3h，将红土捞出，加入红土质量的1.5倍的十二烷基二甲基甜菜碱，80℃下搅拌50min，过滤，在220℃下煅烧1.5h，粉碎过40目筛。
所述的改性环糊精，是将环糊精、环氧树脂和水按1∶0.6∶4.5的质量比混合，水浴加热至90℃，磁力搅拌器搅拌30min后，再加入环糊精质量的0.35倍的凹凸棒土，搅拌1.2h后，降温至8℃后，静置25min，在800r/min的转速下离心8min，取沉淀，烘干过40目筛即可。
所述的改性生物质炭，其制备方法是将生物质炭用草酸浸泡，80℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌40min，用0.45mol/L的氢氧化钠调节PH值为7，搅拌10min，捞出，用双氧水浸泡，65℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌70min，加入生物质炭质量的0.35倍的十六烷基三甲基溴化铵，6℃下静置1.5h后，过滤，烘干，粉碎过60目筛即可。
所述的尿素，硝酸钠，磷酸脲，总氮量≥50％，所述的磷酸脲，磷酸二氢钾，以五氧化二磷计，总磷量≥42％，所述的磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，以氧化钾计，总钾量≥50％。
所述的用于有机物污染土壤的肥料，制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素，硝酸钠，磷酸脲，磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，碳酸钠，硫酸钠分别在各自的熔点下进行熔融处理，干燥，分别粉碎过40目筛后混合，在120次/min的振动频率下振动16min，得料1；
(2)将料1，改性铁锰氧化物1，改性环糊精和改性生物质炭混合，在220KHz的频率下超声处理30min，通过造粒机造粒，烘干即可。
实施例3
一种用于有机物污染土壤的肥料，由以下按重量份计的原料组成：尿素30kg、硝酸钠18kg、磷酸脲18kg、磷酸二氢钾13kg、硫酸钾28kg、氯化钾23kg、氢氧化钾13kg、碳酸钠15kg、硫酸钠13kg、改性铁锰氧化物18kg、改性环糊精14kg、改性生物质炭23kg。
所述的改性铁锰氧化物，收集红土，去除杂质，加入红土质量的1.8倍的草酸，混匀，75℃下水浴恒温，磁力搅拌器搅拌50min后，加入红土质量的18％的硝酸铵，继续搅拌1.2h，将红土捞出，加入红土质量的1.3倍的十二烷基二甲基甜菜碱，78℃下搅拌48min，过滤，在210℃下煅烧1.3h，粉碎过30目筛。
所述的改性环糊精，是将环糊精、环氧树脂和水按1∶0.55∶4.3的质量比混合，水浴加热至88℃，磁力搅拌器搅拌28min后，再加入环糊精质量的0.3倍的凹凸棒土，搅拌1.1h后，降温至7℃后，静置23min，在700r/min的转速下离心8min，取沉淀，烘干过30目筛即可。
所述的改性生物质炭，其制备方法是将生物质炭用草酸浸泡，78℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌38min，用0.43mol/L的氢氧化钠调节PH值为7，搅拌10min，捞出，用双氧水浸泡，68℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌68min，加入生物质炭质量的0.33倍的十六烷基三甲基溴化铵，5℃下静置1.3h后，过滤，烘干，粉碎过50目筛即可。
所述的尿素，硝酸钠，磷酸脲，总氮量≥50％，所述的磷酸脲，磷酸二氢钾，以五氧化二磷计，总磷量≥42％，所述的磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，以氧化钾计，总钾量≥50％。
所述的用于有机物污染土壤的肥料，制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素，硝酸钠，磷酸脲，磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，碳酸钠，硫酸钠分别在各自的熔点下进行熔融处理，干燥，分别粉碎过30目筛后混合，在110次/min的振动频率下振动14min，得料1；
(2)将料1，改性铁锰氧化物1，改性环糊精和改性生物质炭混合，在210KHz的频率下超声处理28min，通过造粒机造粒，烘干即可。
实施例4
一种用于有机物污染土壤的肥料，由以下按重量份计的原料组成：尿素25kg、硝酸钠20kg、磷酸脲15kg、磷酸二氢钾15kg、硫酸钾25kg、氯化钾25kg、氢氧化钾10kg、碳酸钠18kg、硫酸钠10kg、改性铁锰氧化物20kg、改性环糊精12kg、改性生物质炭25kg。
所述的改性铁锰氧化物，收集红土，去除杂质，加入红土质量的1.5倍的草酸，混匀，75℃下水浴恒温，磁力搅拌器搅拌45min后，加入红土质量的20％的硝酸铵，继续搅拌1.3h，将红土捞出，加入红土质量的1倍的十二烷基二甲基甜菜碱，75℃下搅拌45min，过滤，在220℃下煅烧1h，粉碎过40目筛。
所述的改性环糊精，是将环糊精、环氧树脂和水按1∶0.5∶4.5的质量比混合，水浴加热至85℃，磁力搅拌器搅拌25～30min后，再加入环糊精质量的0.25倍的凹凸棒土，搅拌1.2h后，降温至5℃后，静置20min，在600r/min的转速下离心8min，取沉淀，烘干过40目筛即可。
所述的改性生物质炭，其制备方法是将生物质炭用草酸浸泡，75℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌35min，用0.45mol/L的氢氧化钠调节PH值为7，搅拌10min，捞出，用双氧水浸泡，60℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌70min，加入生物质炭质量的0.3倍的十六烷基三甲基溴化铵，6℃下静置1h后，过滤，烘干，粉碎过40目筛即可。
所述的尿素，硝酸钠，磷酸脲，总氮量≥50％，所述的磷酸脲，磷酸二氢钾，以五氧化二磷计，总磷量≥42％，所述的磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，以氧化钾计，总钾量≥50％。
所述的用于有机物污染土壤的肥料，制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素，硝酸钠，磷酸脲，磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，碳酸钠，硫酸钠分别在各自的熔点下进行熔融处理，干燥，分别粉碎过20目筛后混合，在100次/min的振动频率下振动16min，得料1；
(2)将料1，改性铁锰氧化物1，改性环糊精和改性生物质炭混合，在200KHz的频率下超声处理30min，通过造粒机造粒，烘干即可。
实施例5
一种用于有机物污染土壤的肥料，由以下按重量份计的原料组成：尿素25kg、硝酸钠20kg、磷酸脲20kg、磷酸二氢钾10kg、硫酸钾25kg、氯化钾25kg、氢氧化钾15kg、碳酸钠12kg、硫酸钠10kg、改性铁锰氧化物20kg、改性环糊精16kg、改性生物质炭20kg。
所述的改性铁锰氧化物，收集红土，去除杂质，加入红土质量的2倍的草酸，混匀，75℃下水浴恒温，磁力搅拌器搅拌55min后，加入红土质量的20％的硝酸铵，继续搅拌1h，将红土捞出，加入红土质量的1倍的十二烷基二甲基甜菜碱，75℃下搅拌45min，过滤，在220℃下煅烧1.5h，粉碎过20目筛。
所述的改性环糊精，是将环糊精、环氧树脂和水按1∶0.5∶4.5的质量比混合，水浴加热至85℃，磁力搅拌器搅拌30min后，再加入环糊精质量的0.25倍的凹凸棒土，搅拌1h后，降温至5℃后，静置25min，在800r/min的转速下离心8min，取沉淀，烘干过20目筛即可。
所述的改性生物质炭，其制备方法是将生物质炭用草酸浸泡，75℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌35min，用0.4mol/L的氢氧化钠调节PH值为7，搅拌10min，捞出，用双氧水浸泡，65℃恒温水浴下，磁力搅拌器搅拌65min，加入生物质炭质量的0.3倍的十六烷基三甲基溴化铵，6℃下静置1h后，过滤，烘干，粉碎过60目筛即可。
所述的尿素，硝酸钠，磷酸脲，总氮量≥50％，所述的磷酸脲，磷酸二氢钾，以五氧化二磷计，总磷量≥42％，所述的磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，以氧化钾计，总钾量≥50％。
所述的用于有机物污染土壤的肥料，制备方法，包括以下步骤：
(1)将尿素，硝酸钠，磷酸脲，磷酸二氢钾，硫酸钾，氯化钾，氢氧化钾，碳酸钠，硫酸钠分别在各自的熔点下进行熔融处理，干燥，分别粉碎过20目筛后混合，在100次/min的振动频率下振动12min，得料1；
(2)将料1，改性铁锰氧化物1，改性环糊精和改性生物质炭混合，在220KHz的频率下超声处理30min，通过造粒机造粒，烘干即可。
实验例
为了进一步说明本发明的应用价值，发明人选取了6块有机物污染的水稻试验田，其中一块在种植水稻期间使用普通肥料作为对照组，另5块分别使用本发明实施例1～5的肥料作为实验组，经检测，6块地的苯并(a)蒽含量平均值为1.9g/kg，艾氏剂含量平均值为17.5g/kg，多氯联苯总量平均值在2.2g/kg，种植期间对6块土壤的苯并(a)蒽、艾氏剂、多氯联苯总量进行采样分析，结合水稻产量进行统计，结果如表1所示：
表1
说明：本发明对土壤中苯并(a)蒽脱除率达到98.2％以上，对土壤中的艾氏剂脱除率达到97.3％以上，对土壤中的多氯联苯总量脱除率达到97.8％以上，效果显著，本发明的肥料不仅有机物脱除率高，还具有丰富的营养，以水稻为例，有效的促进了水稻的生长，亩产量相对于对照组，可增产9.3～10.2％，实现丰产和脱除有机物的双重效益。