本发明涉及家居、家电和建筑等使用的装饰玻璃的技术领域，尤其涉及一种高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃及其制备方法。
背景技术：
在家居、家电和建筑等使用装饰玻璃的领域，随着人们的物质和文化生活的逐步提高，对装饰的要求也越来越高。在相对湿度或相对较高的温度与湿度下，水汽会通过固化的油墨渗透到玻璃，在玻璃面的表观上显示出阴影、降低玻璃与油墨的附着力，增加油墨脱落几率，还会使油墨变色；另外，目前的玻璃印刷只是简单的不同油墨的堆积，包含高温油墨和低温油墨、或者无机油墨和有机油墨。印刷的图案只是自身油墨的反射，缺少其他元素的反射。为了克服印刷油墨的不足，增加印刷图案的亮度，满足视觉的感官效果；就需要使油墨印刷与物理镀膜工艺相结合，提高玻璃亮度和水汽密性、丰富玻璃印刷图案质感。
赵青南等发明的“一种具有裂纹涂层的镀膜装饰玻璃的制备方法”（发明专利：201310049147.5），是利用镀膜的方法把金属等材料镶嵌在油墨裂纹里。
专利“一种透明导电薄膜及具有该透明导电薄膜的触摸屏，申请公布号cn105551582a”，报道了采用roll-to-roll磁控溅射连续工艺用在有机膜上制备掺杂氮化铝的氮化硅，或氧化铝做为水汽阻隔层；“一种高阻隔性太阳能电池背板及其制备方法，申请号201110359104.8”报道了基材的原料为聚酯，水汽阻隔层为镀铝膜、金属铝箔，或无机化合物层sio2、al2o3、tio2、zno、mgo、caco3、baso4中的一种或至少两种粒径为5-200纳米无机粒子的组合；“一种有机发光器件、其制造方法及有机发光显示装置，申请号201310743093.2”报道了有机层与无机层结合具有一定的水汽阻隔能力；“窗膜，申请号201510053939.9”报道了在柔性透明基材层pet上镀膜siox层和附加保护层nicr层隔离水汽；“高水汽阻隔性太阳能光伏背板，申请号201510261374.3”用阻隔层为铝箔、铁箔、锡箔、锌箔、镍箔、铜箔、银箔、铂箔、金箔中的一种做为水汽隔离膜；“复合膜、复合膜的制备方法及太阳能电池组件，申请号201510275179.6”在透明有机膜层（pet薄膜或pen薄膜）镀二氧化硅、氧化钛、氧化锌或者氧化铝膜做为水汽隔离膜。这些隔离膜都是在有机基材上隔离水汽。
在印刷玻璃上产生高亮度光泽的专利技术有，“具有金属光泽的彩晶玻璃，申请号：201110357556.2”采取玻璃上粘贴铝箔；“仿不锈钢彩晶玻璃，申请号：201510941712.8”采取黏结剂中填加青金粉印刷到玻璃上；“具有拉丝效果的仿不锈钢彩晶玻璃，申请号：201110357558.1”采取玻璃上粘贴拉丝铝箔。
目前，并没有能够同时实现高亮度和防水汽渗透印刷的装饰玻璃。
技术实现要素：
本发明的主要目的在于提供一种高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃及其制备方法，旨在同时实现高亮度和防水汽渗透印刷。
为实现上述目的，本发明提供一种高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃，所述印刷装饰玻璃包括玻璃基板以及依次设置于玻璃基板上的油墨图案层、高反射膜层和防水汽渗透保护膜层，其中，
所述高反射膜层为氧化不锈钢膜层、氮化不锈钢膜层、氮氧化不锈钢膜层、氮化钛膜层、氮化硅膜层或氮氧化硅膜层中的两种或两种以上，所述高反射膜层的厚度为20nm~120nm；所述防水汽渗透保护膜层为siox膜层，1.5≦x＜2，，膜层厚度为25nm~55nm。
优选地，1.85≦x＜2，防水汽渗透保护膜层的膜层厚度为40nm~50nm。
本发明进一步提出一种基于上述的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
玻璃清洗：采用去离子水清洗玻璃，并干燥得到洁净玻璃；
采取印刷的方法在玻璃上形成油墨图案层，并对油墨图案层进行热固化或者紫外线固化处理；
在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面后，在真空室中用磁控溅射工艺在玻璃的油墨面上镀制高反射膜层；
在高反射膜层上镀制防水汽渗透保护膜层。
优选地，在玻璃上形成油墨图案层的工艺为：丝网印刷、热转印、uv转印、喷绘或打印。
优选地，当对油墨图案层进行热固化处理时，在120℃~260℃热处理5分钟~15分钟；当对油墨图案层进行紫外线固化处理时，紫外辐射波长为280nm~385nm，照射时间为3分钟~15分钟。
优选地，在用磁控溅射工艺在玻璃的油墨面上镀制高反射膜层时，使用304不锈钢、纯硅或金属钛做靶材。
优选地，在高反射膜层上镀制防水汽渗透保护膜层时，用纯硅做靶材反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，氧气与氩气流量比为：15%~25%。
优选地，使用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面时，采用800~1200伏电压。
本发明提出的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃，通过设置高反射膜层，提高了油墨色彩反光亮度（使油墨色彩反光亮度增加5~25%），同时避免降解有机高分子油墨，镀制的膜层与油墨图案层结合牢固。另外，形成的防水汽渗透保护膜层致密，防水汽渗透保护膜层与油墨相容且防水汽渗透保护膜层与高反射膜层之间膨胀类似，使水汽渗透率低于3.5g/m2·24h。本发明提出的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃通过光泽反射，丰富了玻璃印刷图案质感，满足了视觉的感官效果；通过隔离水汽，减少水汽通过固化的油墨渗透到玻璃，消除玻璃面的表观上显示出的阴影，降低了油墨脱落几率；理化指标满足gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃要求。
附图说明
图1为本发明一种高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的优选实施例的结构示意图。
图中，1-玻璃基板，2-油墨图案层，3-高反射膜层，4-防水汽渗透保护膜层。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
参照图1，本发明提出一种高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃，印刷装饰玻璃包括玻璃基板1以及依次设置于玻璃基板1上的油墨图案层2、高反射膜层3和防水汽渗透保护膜层4，其中，
高反射膜层3为氧化不锈钢膜层、氮化不锈钢膜层、氮氧化不锈钢膜层、氮化钛膜层、氮化硅膜层或氮氧化硅膜层中的两种或两种以上，高反射膜层3的厚度为20nm~120nm；防水汽渗透保护膜层4为siox膜层，1.5≦x＜2，膜层厚度为25nm~55nm。
具体地，油墨图案层2为高分子有机油墨图案层或高温无机油墨图案层。根据薄膜光学理论，高反射膜层3的反射率较强、能增加视角的感官效果，使印刷的玻璃有层次感和适当的金属光泽，印刷图案达到金属的感官效果，以及金属达不到的晶莹透彻的效果；密度高的网络结构膜层能够隔离水汽。把这二者复合就能得到一种高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃。
不同的x和膜层厚度影响着致密度以及抗腐蚀能力。优选1.85≦x＜2，防水汽渗透保护膜层的膜层厚度为40nm~50nm。在这范围之间，防水汽渗透保护膜层的耐久性最佳。
本发明在此提出几种具体实施例。
实施例1
本实施例中，印刷装饰玻璃包括玻璃基板以及依次设置于玻璃基板上的油墨图案层、高反射膜层和防水汽渗透保护膜层，其中，
高反射膜层包括依次设置的氧化不锈钢膜层和不锈钢膜层，氧化不锈钢膜层靠近油墨图案层设置。此时，高反射膜层的总厚度为32nm，即氧化不锈钢膜层和不锈钢膜层总厚度为32nm。
siox作为防水汽渗透保护膜层，x=1.5，膜层厚度为25nm。
实施例2
本实施例与上述实施例1大体相同，不同之处在于，本实施例中，高反射膜层包括依次设置的氮化硅膜层、氧化不锈钢膜层以及不锈钢膜层，氮化硅膜层靠近油墨图案层设置，其中，高反射膜层的总厚度为52nm。
siox作为防水汽渗透保护膜层，x=1.65，膜层厚度为35nm。
实施例3
本实施例与上述实施例1大体相同，不同之处在于，本实施例中，高反射膜层包括依次设置的氧化硅膜层、氧化不锈钢膜层以及不锈钢膜层，氧化硅膜层靠近油墨图案层设置，其中，高反射膜层的总厚度为76nm。
siox作为防水汽渗透保护膜层，x=1.79，膜层厚度为45nm。
实施例4
本实施例与上述实施例1大体相同，不同之处在于，本实施例中，高反射膜层包括依次设置的氧化不锈钢膜层、氮化不锈钢膜层以及不锈钢膜层，氧化不锈钢膜层靠近油墨图案层设置，其中，高反射膜层的总厚度为100nm。
siox作为防水汽渗透保护膜层，x=1.93，膜层厚度为50nm。
实施例5
本实施例与上述实施例1大体相同，不同之处在于，本实施例中，高反射膜层包括依次设置的氧化不锈钢膜层、氮化钛膜层以及不锈钢膜层，氧化不锈钢膜层靠近油墨图案层设置，其中，高反射膜层的总厚度为120nm。
siox作为防水汽渗透保护膜层，x=1.98，膜层厚度为55nm。
实施例6
本实施例与上述实施例1大体相同，不同之处在于，本实施例中，高反射膜层包括依次设置的氮氧化硅膜层、氮化钛膜层以及不锈钢膜层，氮氧化硅膜层靠近油墨图案层设置，其中，高反射膜层的总厚度为110nm。
siox作为防水汽渗透保护膜层，x=1.99，膜层厚度为55nm。
本发明提出的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃，通过设置高反射膜层，提高了油墨色彩反光亮度（使油墨色彩反光亮度增加5~25%），同时避免降解有机高分子油墨，镀制的膜层与油墨图案层结合牢固。另外，形成的防水汽渗透保护膜层致密，防水汽渗透保护膜层与油墨相容且防水汽渗透保护膜层与高反射膜层之间膨胀类似，使水汽渗透率低于3.5g/m2·24h。本发明提出的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃通过光泽反射，丰富了玻璃印刷图案质感，满足了视觉的感官效果；通过隔离水汽，减少水汽通过固化的油墨渗透到玻璃，消除玻璃面的表观上显示出的阴影，降低了油墨脱落几率；理化指标满足gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃要求。
本发明进一步提出一种高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
步骤s10，玻璃清洗：采用去离子水清洗玻璃，并干燥得到洁净玻璃，所用去离子水的电阻值不小于10兆欧；
步骤s20，采取印刷的方法在玻璃上形成油墨图案层，并对油墨图案层进行热固化或者紫外线固化处理；
步骤s30，在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面后，在真空室中用磁控溅射工艺在玻璃的油墨面上镀制高反射膜层；
步骤s40，在高反射膜层上镀制防水汽渗透保护膜层。
在玻璃上镀膜的方法有很多，其中成熟的有化学法（例如：溶胶-凝胶镀膜方法）、物理法（例如：溅射法、热蒸发法等）。但是，在玻璃上采取物理溅射法镀膜最容易实现镀膜与印刷图案产业化。因此，本发明采用物理溅射法镀膜。
步骤s20中，在玻璃上形成油墨图案层的工艺为：丝网印刷、热转印、uv转印、喷绘或打印。当对油墨图案层进行热固化处理时，在120℃~260℃热处理5分钟~15分钟；当对油墨图案层进行紫外线固化处理时，紫外辐射波长为280nm~385nm，照射时间为3分钟~15分钟。高温油墨印刷的玻璃在钢化炉中，将油墨固化与物理钢化一次完成。
步骤s30中，在用磁控溅射工艺在玻璃的油墨面上镀制高反射膜层时，使用304不锈钢、纯硅或金属钛做靶材。
步骤s30中，在真空室中用磁控溅射工艺镀膜时，真空室的背底真空度低于10-4pa。使用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面时，采用800~1200伏电压。使用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面以打断固化油墨表层的高分子分子间，便于高反射层与油墨图案层结合牢固。因油墨图案层需要处理才能有高反射层相容、结合好，否则，水汽还会从油墨图案层渗入。
当用304不锈钢，纯硅或金属钛做靶材，工作镀膜真空为（2.5~3.5）×10-1pa。当使用304不锈钢反应溅射镀制氧化不锈钢膜层时，氧气与氩气流量比为：15%~25%。当使用304不锈钢反应溅射镀制氮化不锈钢膜层、使用金属钛反应溅射镀制氮化钛膜层、或使用纯硅反应溅射镀制氮化硅膜层时，氮气与氩气流量比为：15%~30%。当使用纯硅做靶材反应溅射镀制氮氧化硅膜层、或使用304不锈钢镀制氮氧化不锈钢膜层时，氧气:氮气:氩气(流量比)=10:20:70。
步骤s40中，在高反射膜层上镀制防水汽渗透保护膜层时，用纯硅做靶材反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，氧气与氩气流量比为：15%~25%。
本发明在此提出几种具体实施例。
实施例7
本实施例提出实施例1所述的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
（1）在玻璃上印刷油墨图案，并进行固化处理；
（2）在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面；
（3）在油墨图案上镀制高反射膜层：首先用304不锈钢反应溅射镀制氧化不锈钢膜层，氧气与氩气流量比为15-25%；然后用304不锈钢溅射镀制不锈钢膜层，高反射膜层的总厚度为32nm；
（4）在高反射膜系上用纯硅做靶材，反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，其中，氧气与氩气流量比15-25%，x=1.5，膜层厚度为25nm。
此时，得到的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃结构为：
玻璃/油墨图案层/氧化不锈钢膜层/不锈钢膜层/防水汽渗透保护膜层。
高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的亮度比未镀膜的油墨色彩反光亮度增加5%，水汽渗透率3.5g/m2·24h，理化性能符合gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃标准。
实施例8
本实施例提出实施例2所述的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
（1）在玻璃上印刷油墨图案，并进行固化处理；
（2）在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面；
（3）在油墨图案上镀制高反射膜层：用纯硅反应溅射镀制氮化硅膜层，氮气与氩气流量比15-30%；用304不锈钢反应溅射镀制氧化不锈钢膜层，氧气与氩气流量比15-25%；用304不锈钢溅射镀制不锈钢膜层，高反射膜层的总厚度为52nm。
（4）在高反射膜系上用纯硅做靶材，反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，其中，氧气与氩气流量比15-25%，x=1.65，膜层厚度为35nm。
此时，高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃结构为：
玻璃/油墨图案层/氮化硅膜层/氧化不锈钢膜层/不锈钢膜层/防水汽渗透保护膜层
高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的亮度比未镀膜的油墨色彩反光亮度增加12%，水汽渗透率3.0g/m2·24h，理化性能符合gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃标准。
实施例9
本实施例提出实施例3所述的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
（1）在玻璃上印刷油墨图案，并进行固化处理；
（2）在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面；
（3）在油墨图案上镀制高反射膜层：用纯硅做靶材反应溅射镀制siox膜层，氧气与氩气流量比15-25%，x=1.70；用304不锈钢反应溅射镀制氧化不锈钢膜层，氧气与氩气流量比15-25%；用304不锈钢溅射镀制不锈钢膜层，高反射膜层的总厚度为76nm；
（4）在高反射膜系上用纯硅做靶材，反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，其中，氧气与氩气流量比15-25%，x=1.79，膜层厚度45nm。
此时，高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃结构：
玻璃/油墨图案层/氧化硅膜层/氧化不锈钢膜层/不锈钢膜层/防水汽渗透保护膜层。
高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的亮度比未镀膜的油墨色彩反光亮度增加19%，水汽渗透率2.0g/m2·24h，理化性能符合gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃标准。
实施例10
本实施例提出实施例4所述的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
（1）在玻璃上印刷油墨图案，并进行固化处理；
（2）在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面；
（3）在油墨图案上镀制高反射膜层：用304不锈钢反应溅射镀制氧化不锈钢膜层，氧气与氩气流量比15-25%；用304不锈钢反应溅射镀制氮化不锈钢膜层，氮气与氩气流量比15-30%；用304不锈钢溅射镀制不锈钢膜层，高反射膜层的总厚度100nm；
（4）在高反射膜系上用纯硅做靶材，反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，其中，氧气与氩气流量比15-25%，x=1.93，膜层厚度为50nm。
此时，高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃结构为：
玻璃/油墨印刷图案/氧化不锈钢膜层/氮化不锈钢膜层/不锈钢膜层/防水汽渗透保护膜层。
高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的亮度比未镀膜的油墨色彩反光亮度增加22%，水汽渗透率1.7g/m2·24h，理化性能符合gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃标准。
实施例11
本实施例提出实施例5所述的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
（1）在玻璃上印刷油墨图案，并进行固化处理；
（2）在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面；
（3）在油墨图案上镀制高反射膜层：用304不锈钢反应溅射镀制氧化不锈钢膜层，氧气与氩气流量比15-25%；用金属钛反应溅射镀制氮化钛膜层，氮气与氩气流量比15-30%；用304不锈钢溅射镀制不锈钢膜层，高反射膜层的总厚度为120nm；
（4）在高反射膜系上用纯硅做靶材，反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，其中，氧气与氩气流量比15-25%，x=1.98，膜层厚度为55nm。
此时，高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃结构为：
玻璃/油墨印刷图案/氧化不锈钢膜层/氮化钛膜层/不锈钢膜层/防水汽渗透保护膜层。
高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的亮度比未镀膜的油墨色彩反光亮度增加25%，水汽渗透率1.3g/m2·24h，理化性能符合gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃标准。
实施例12
本实施例提出实施例6所述的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，包括以下步骤：
（1）在玻璃上印刷油墨图案，并进行固化处理；
（2）在常压氮气气氛下，用等离子体轰击处理玻璃固化油墨表面；
（3）在油墨图案上镀制高反射膜层：用纯硅做靶材反应溅射镀制氮氧化硅膜层，氧气:氮气:氩气(流量比)=10:20:70；用金属钛反应溅射镀制氮化钛膜层，氮气与氩气流量比15-30%；用304不锈钢溅射镀制不锈钢膜层，高反射膜层的总厚度为110nm；
（4）在高反射膜系上用纯硅做靶材，反应溅射镀制siox作为防水汽渗透保护膜层，其中，氧气与氩气流量比15-25%，x=1.99，膜层厚度为55nm。
此时，高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃结构为：
玻璃/油墨印刷图案/氮氧化硅膜层/氮化钛膜层/不锈钢膜层/防水汽渗透保护膜层
高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的亮度比未镀膜的油墨色彩反光亮度增加24%，水汽渗透率1.3g/m2·24h，理化性能符合gb/t29757-2013彩晶装饰玻璃标准。
本发明提出的高亮度和防水汽渗透印刷装饰玻璃的制备方法，在玻璃上采取物理溅射法镀膜容易实现镀膜与印刷图案产业化。同时，本制备方法工艺简单、方法成熟，可广泛应用于家电、家居和建筑等使用装饰玻璃的领域。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。