本发明属于肥料领域，具体涉及一种营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒及其制备方法。
背景技术：
药肥是农药和肥料按一定比例配方相混合，通过一定的工艺而生产的农药与肥料的复合剂。现代农业和规模农业是以强大的技术来支撑和驱动的，为了实现农业的可持续性发展，药肥是一种新的尝试。进行药肥的研究，将施药与施肥两个农事活动合二为一，不仅能够节省劳力、时间、能源，更是大大降低了生产成本，并且减少农药与肥料的用量，获得最佳的应用效果，从而为保护环境、提高植物的产量做出巨大贡献。目前，市面上的药肥肥料利用率不高，药效作用周期短。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种药效作用周期长的营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒，其特征在于，首先配制中性的氢氧化钠-盐酸羟胺-异丙醇混合液，将海藻酸钠中活泼的羟基与氯乙酸乙酯反应，修饰海藻酸钠；其次制备生物质炭微粒，采用超声震荡和热作用负载多菌灵，然后制备肥料颗粒，最后以修饰海藻酸钠和淀粉糊化，交联，均匀地喷雾在肥料颗粒表面，干燥，制得到一种营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒。
所述的营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒，其特征在于，其由如下步骤制备而成：
（1）将盐酸羟胺加入到异丙醇中，混合搅拌均匀，得到盐酸羟胺-异丙醇溶液；将氢氧化钠加入到异丙醇中，混合搅拌均匀，得到氢氧化钠-异丙醇溶液；在搅拌条件下，将氢氧化钠-异丙醇溶液逐滴加入到盐酸羟胺-异丙醇溶液中，至体系的ph为中性，得到混合液，备用；
（2）将海藻酸钠和氢氧化钠加入到异丙醇中，加入氯乙酸乙酯，室温搅拌1-1.5h，然后升温至75-80℃，恒温磁力搅拌4-6h，降低温度至30-35℃，逐滴加入步骤（1）所得的混合液，室温磁力搅拌4-5h，过滤，用甲醇洗涤滤饼2-3次，干燥，得到修饰海藻酸钠；其中海藻酸钠、氢氧化钠、异丙醇、氯乙酸乙酯和步骤（1）所得的混合液的质量比为1：0.2-0.3：5-6：0.1-0.15：0.2-0.3；
（3）将生物秸秆自然干燥后经切割机切割处理，分别粉碎至1-2cm的小段，混合均匀后加入到裂解炉中，在氮气氛围下，以10-15℃/min的升温速率升温至400-450℃，保温绝氧裂解2-3h，绝氧冷却至常温，研磨粉碎后过150-200目筛，得到生物质炭微粒；
（4）将生物质炭微粒加入到6-8倍重量份的甲苯溶剂中，超声震荡30-40min至充分分散；加入多菌灵、噻唑膦和茶籽油，升高温度至40-50℃，恒温磁力搅拌3-4h，过滤，干燥；其中生物质炭微粒、多菌灵、噻唑膦和茶籽油的质量比为1：0.05-0.06：0.06-0.08：0.15-0.2；
（5）将生活污泥、钼酸铵、尿素、磷酸二氢铵、硫酸钾混合均匀后，研磨粉碎成150-200目的颗粒，再加入步骤（4）的产物，以1800-2000转/min的搅拌速率在分散灌中混合搅拌50-60min，采用造粒机造粒，得到肥料颗粒；其中生活污泥、钼酸铵、尿素、磷酸二氢铵、硫酸钾和步骤（4）的产物的质量比为1：0.06-0.08：0.2-0.3：0.15-0.2：0.08-0.1：0.3-0.4；
（6）将修饰海藻酸钠、淀粉和去离子水1：0.2-0.3：6-8的质量比加入到反应容器中，混合搅拌均匀，升高温度至55-65℃，恒温磁力搅拌糊化3-5h，加入柠檬酸和柠檬酸钠，升高温度至80-85℃，恒温磁力搅拌2-4h，冷却；将其喷涂到50-60℃预热10-15min的5-7倍重量份的肥料颗粒表面，鼓风干燥，得到营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒，其中修饰海藻酸钠、柠檬酸和柠檬酸钠的质量比为1：0.1-0.12：0.05-0.06。
所述的营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（1）中盐酸羟胺-异丙醇溶液为8-10%的盐酸羟胺-异丙醇溶液，氢氧化钠-异丙醇溶液为8-10%的氢氧化钠-异丙醇溶液。
所述的营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（6）中的淀粉为水溶性淀粉。
所述的营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（6）中鼓风干燥温度为80-90℃。
本发明的有益效果为：
本发明将海藻酸钠中活泼的羟基与氯乙酸乙酯反应，将-oh转化为-och2cooh，修饰海藻酸钠，羧基溶解于水的能力大于羟基，使得海藻酸钠具有更高的水溶性，同时活泼羟基减少使其水溶液化学稳定性提高，其水溶液的粘度降低，致使淀粉分子更均匀地进入其分子链之间，再通过柠檬酸交联作用，形成的交联网络结构的聚合物，交联网络结构表面积较大，疏松又多孔又有较大表面积的网络结构，包覆在肥料颗粒的表面不仅具有更强的吸附水分子和养分的能力，而且具有生物可降解性，缓慢释放养分和抑菌成分，延长作用时间；而且海藻酸钠本身能够刺激作物生长，提高光合作用和酶活力，促进叶绿素的形成，拥有很好的螯合能力，促进植物对养分的吸收，提高作物的抗病、抗逆性，改善品质，增加产量。本发明制备生物质炭微粒，其具有多孔性、巨大的比表面积、表面负电荷和电荷密度等特性，不仅使其能够提高土壤碳库容量、改善土壤团粒结构、孔隙度，而且多菌灵等抑菌成分进去生物质炭微粒的孔隙中，进一步的延长了药物作用周期。本发明加入生化污泥和其他营养成分，使得本发明的药肥营养全面，能满足各种作物的需求本发明含有多菌灵、噻唑膦和茶籽油，三者协同作用，具有广谱的抑菌杀菌性能。本发明的缓释药肥颗粒，不仅营养全面且具有抑菌杀菌性能优异，安全、低毒、高效、稳定且在施用时省工省时等优点。
具体实施方式
本实施例的营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒，其由如下步骤制备而成：
（1）将盐酸羟胺加入到异丙醇中，混合搅拌均匀，得到盐酸羟胺-异丙醇溶液；将氢氧化钠加入到异丙醇中，混合搅拌均匀，得到氢氧化钠-异丙醇溶液；在搅拌条件下，将氢氧化钠-异丙醇溶液逐滴加入到盐酸羟胺-异丙醇溶液中，至体系的ph为中性，得到混合液，备用；
（2）将海藻酸钠和氢氧化钠加入到异丙醇中，加入氯乙酸乙酯，室温搅拌1.5h，然后升温至80℃，恒温磁力搅拌6h，降低温度至30℃，逐滴加入步骤（1）所得的混合液，室温磁力搅拌5h，过滤，用甲醇洗涤滤饼3次，干燥，得到修饰海藻酸钠；其中海藻酸钠、氢氧化钠、异丙醇、氯乙酸乙酯和步骤（1）所得的混合液的质量比为1：0.3：6：0.15：0.2；
（3）将生物秸秆自然干燥后经切割机切割处理，分别粉碎至2cm的小段，混合均匀后加入到裂解炉中，在氮气氛围下，以15℃/min的升温速率升温至450℃，保温绝氧裂解3h，绝氧冷却至常温，研磨粉碎后过200目筛，得到生物质炭微粒；
（4）将生物质炭微粒加入到8倍重量份的甲苯溶剂中，超声震荡40min至充分分散；加入多菌灵、噻唑膦和茶籽油，升高温度至50℃，恒温磁力搅拌4h，过滤，干燥；其中生物质炭微粒、多菌灵、噻唑膦和茶籽油的质量比为1：0.06：0.08：0.15；
（5）将生活污泥、钼酸铵、尿素、磷酸二氢铵、硫酸钾混合均匀后，研磨粉碎成200目的颗粒，再加入步骤（4）的产物，以2000转/min的搅拌速率在分散灌中混合搅拌60min，采用造粒机造粒，得到肥料颗粒；其中生活污泥、钼酸铵、尿素、磷酸二氢铵、硫酸钾和步骤（4）的产物的质量比为1：0.08：0.2：0.15：0.1：0.3；
（6）将修饰海藻酸钠、淀粉和去离子水1：0.3：8的质量比加入到反应容器中，混合搅拌均匀，升高温度至65℃，恒温磁力搅拌糊化5h，加入柠檬酸和柠檬酸钠，升高温度至85℃，恒温磁力搅拌4h，冷却；将其喷涂到60℃预热10min的7倍重量份的肥料颗粒表面，鼓风干燥，得到营养全面且抑菌杀菌性能优异的缓释药肥颗粒，其中修饰海藻酸钠、柠檬酸和柠檬酸钠的质量比为1：0.12：0.06。
本实施例的步骤（1）中盐酸羟胺-异丙醇溶液为10%的盐酸羟胺-异丙醇溶液，氢氧化钠-异丙醇溶液为10%的氢氧化钠-异丙醇溶液。
本实施例的步骤（6）中的淀粉为水溶性淀粉。
本实施例的步骤（6）中鼓风干燥温度为80℃。