本发明涉及一种用于窖藏酒坛封口的材料与制备方法。
背景技术：
酒坛，是用来盛酒的容器，最常用酒坛的酒包括白酒和黄酒。众所周知，酒是陈的香，优质酿造酒必须有适当的储存期。酿造酒在漫长的储存过程中，酒坛坛口的封坛材料也至关重要，对酿造酒的保存起到非常重要的作用。黄泥土又叫死黄土、苦黄泥。土质粘重，耕作困难，侵蚀严重，耕层浅薄。群众形容说：“干时一把刀，下雨一团糟。”在这类土壤上种植农作物，缺肥又缺水.产量低。低产的原因：质地粘重，结构性差，耕层浅薄，易旱易涝；有效肥力低，通透性差，养分释放迟缓；耕性不良.难耕又难耙，土壤酸度偏高，有效磷含量低，易使水稻僵苗。
目前公知的包括三大类，一是混合土，即采用黄泥土或水泥混凝土与一些添加物混合后对坛盖封口，窑坛中产生的酒气，会被混合土吸收，时间长了坛内酒会因此减少；二是塑料布封坛口，用塑料布虽然会阻断酒气的吸收，但一次次循环往复，时间长了产生塑化物质、有害物质，而影响酒质；三是采用一些动物脏器制成酒坛封坛料，如申请号为201010552801的中国专利申请公开了一种酒坛封坛料及其制作方法，该方法以动物血液为主要原料，新鲜动物血∶水∶熟石灰的重量比为1:1:0.005，经发酵形成酒坛封坛料，解决了常规塑料膜封坛有毒、产生副作用等问题；申请号为201310031376.4的中国专利申请公开了一种酒坛封坛料及其制备和使用方法，将猪小肚通过选料清洁、防腐处理、杀菌风干处理得酒坛封坛料，但这类方法需要一定的防腐处理，在防腐过程中或多或少会引入一些对人体有害的成分，且动物脏器存在一定的异味，在一定程度上影响酒的口感，并且还存在生产成本较高、制作工艺复杂、生产周期长等缺点。CN106479829A公开了主要由多层粽叶层和牛皮纸层从下至上依次交替叠加而成；所述封坛泥土是由一定比例的黄泥土，熟石灰，水，干稻草，谷壳制制备而成。但是该封层方法过于繁琐，并且容易干裂。
常见的窖藏环境阴暗湿冷，容易滋生很多霉菌，因此很多常见的封口材料在长时间的环境下容易发霉变质，从而影响藏酒的品质。
技术实现要素：
针对上述技术问题，本发明提供了一种酒坛封口材料，其特征在于，所述封口材料包括主体材料，壳聚糖和京尼平；所述主体材料包括黄泥土，茶叶渣粉体，谷壳粉体；其中按质量计，壳聚糖的添加量为主体材料质量的 1％-10％，京尼平的添加量为主体材料质量的0.1％-1％，黄泥土：谷壳：茶叶渣的质量比为5-10：2-1:1。
进一步地，所述黄泥土选择粘质土壤偏向壤质土壤，粘粒在30～20％之间。
进一步地，所述茶叶渣粉体，谷壳粉体为常见的茶叶使用后的残渣和常见的谷壳，经过干燥粉碎至粒径1mm以下。
进一步地，壳聚糖的添加量为主体材料质量的5％。
进一步地，京尼平的添加量为主体材料质量的0.5％。
进一步地，黄泥土：谷壳：茶叶渣的质量比8：1:1。
进一步地，壳聚糖的粒径为200nm以下，优选为100nm以下。
本发明还提供了一种酒坛封口材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)配料：按权利要求1所述的比例分别称取以下原料，黄泥土，茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖和京尼平；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
卡庆斯基制为双级分类法，即按物理性砂粒(>0.01mm)和物理性粘粒 (<0.01mm)的质量分数，将土壤划分为砂土、壤土和粘土三类九级。本发明优选为壤土，粘粒在30～20％之间，因为其具有适合粘度和空隙率。
本发明通过加入茶叶渣粉体，谷壳粉体作为封口泥的辅料，形成的封口泥，具有一定的高粘性，从而实现较强的密闭性，使酒坛中的酒难以挥发出去。同时还能形成一定的微孔道，使酒气在坛中形成微循环，促进脂类的形成。并且利用茶叶渣和谷壳特有的香气，进一步改善酒的风味。黄泥土：谷壳：茶叶渣的质量比为5-10：2-1:1，进一步地，黄泥土：谷壳：茶叶渣的质量比8：1:1。过小的添加上述两种辅料，不能充分实现本发明的技术效果，而过大的添加上述两种辅料，导致封口泥过于松散易碎。其中，茶叶渣粉体，谷壳粉体为常见的茶叶使用后的残渣和常见的谷壳，经过干燥粉碎至粒径1mm 以下。过大的粒径，导致颗粒过粗，形成大孔道不利于密闭性。发明中谷壳为稻子壳，稻谷外面的一层壳。
壳聚糖和京尼平作为添加剂。纳米级别的壳聚糖具有较强的粘性和杀菌性。作为添加剂可以进一步增大封口泥的粘性，保证密闭效果，同时壳聚糖具有一定的杀菌性，可以防止在阴暗湿冷的环境下封口处的发霉变质。为了更好的实现本发明的技术效果，同时考虑成本，壳聚糖的添加量为主体材料质量的1％-10％，进一步地，壳聚糖的添加量优选为主体材料质量的5％，进一步的壳聚糖的粒径优选为100nm以下。京尼平是一种天然生物交联剂，与壳聚糖，谷壳粉等配合使用，可进一步增加密闭性，京尼平的添加量为主体材料质量的0.1％-1％，进一步的，京尼平的添加量优选为主体材料质量的0.5％。
在特定的条件下，壳聚糖能发生水解、烷基化、酰基化、羧甲基化、磺化、硝化、卤化、氧化、还原、缩合和络合等化学反应，可生成各种具有不同性能的壳聚糖衍生物，从而扩大了壳聚糖的应用范围。
壳聚糖大分子中有活泼的羟基和氨基，它们具有较强的化学反应能力。在碱性条件下C-6上的羟基可以发生如下反应：羟乙基化——壳聚糖与环氧乙烷进行反应，可得羟乙基化的衍生物。羧甲基化——壳聚糖与氯乙酸反应便得羧甲基化的衍生物。磺酸酯化——甲壳素和壳聚糖与纤维素一样，用碱处理后可与二硫化碳反应生成磺酸酯。氰乙基化——丙烯腈和壳聚糖可发生加成反应，生成氰乙基化的衍生物。
京尼平(Genipin)是栀子苷经β-葡萄糖苷酶水解后的产物，是一种优良的天然生物交联剂，可以与蛋白质、胶原、明胶和壳聚糖等交联制作生物材料。京尼平的制备方法一般采用从栀子中提取京尼平苷，再用β－葡萄糖苷酶水解，然后用乙醚萃取、真空浓缩、重结晶而制得，也可以采用微生物转化法制备。京尼平苷在杜仲和栀子中含量均较高，达到3-8％左右，但由于栀子栽培容易、产量大，因此京尼平的生产主要以栀子为原料。据江西省抚州市农业部门统计，栀子鲜果亩产可达千斤，栀子特别适合赣东丘陵地带特殊的酸性红壤土和温湿气候，近年来在抚州市临川区、金溪县等得到大量种植。由于技术问题，目前栀子产品主要销售为栀子干果和栀子黄色素粗产品等低附加值产品，因此，迫切需要研究栀子的综合开发技术，特别是栀子黄废液再利用技术。
本发明的制备的封口材料，具有良好的气密性，抗菌性，同时还能保证酒坛内部的微循环，可以增强的保存酒的时间和风味，适合商品化和大规模使用。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。为了可以更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明：
根据实施例与对比例的配方，按以下步骤进行：
(1)配料：按表1的比例分别称取以下原料，黄泥土，茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖和京尼平；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
实施例1
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
实施例2
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，10质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
实施例3
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，1质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
实施例4
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.1质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
实施例5
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和1质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
实施例6
(1)配料：分别称取以下原料，73质量份黄泥土，18质量份谷壳粉体，9 质量份茶叶渣粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
实施例7
(1)配料：分别称取以下原料，84质量份黄泥土，8质量份茶叶渣粉体， 8质量份谷壳粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例1
(1)配料：分别称取以下原料，89质量份黄泥土，11质量份茶叶渣粉体， 5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例2
(1)配料：分别称取以下原料，89质量份黄泥土，11质量份谷壳粉体，5 质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例3
(1)配料：分别称取以下原料，100质量份黄泥土，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例4
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例5
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，15质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例6
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)充分搅拌2-6小时。
对比例7
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和2质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例8
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，5质量份100nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至5mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例9
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，5质量份500nm评价粒径的壳聚糖和0.5质量份京尼平；茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体，壳聚糖充分混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)加入京尼平充分搅拌2-6小时。
对比例10
(1)配料：分别称取以下原料，80质量份黄泥土，10质量份茶叶渣粉体， 10质量份谷壳粉体，茶叶渣粉体和谷壳粉体的粒径粉碎至1mm；
(2)搅拌：茶叶渣粉体，谷壳粉体混合均匀后，等重量加入水后搅拌均匀，加入已经干燥研磨过的黄泥土，搅拌成流体状态；
(3)充分搅拌2-6小时。
表1各实施例与对比例的配方
将上述实施例和对比例制备的封口泥，对同一批次和相同体积的白酒，就行封口处理，并保存窖藏保存一年时间后，取出后计算挥发率。并通过10 名专业的品酒师，对保存的香味，口感，在0-10分的范围内分别打分，计算总平均值，计为风味评分，结果如下。
表2各实施例与对比例的测试结果
根据上表的实验结果可知，对比实施例1，2和对比例4，5可知，壳聚糖的量过多，也没法实现更好的效果，反而造成成本过高，过小的量导致挥发率过大并且影响风味，对比对比例9可知，壳聚糖的粒径需要控制在一定范围，否则导致挥发率过大。对比实施例3，4和对比例6，7，京尼平的量过多，也没法实现更好的效果，反而造成成本过高，过小的量导致挥发率过大并且影响风味。实施例6，7和对比例1，2，3对比，可知加入茶叶渣和谷壳粉，可以增大风味并且减少挥发率，并且对比对比例8，可知需要控制其粒径在一定范围内，否则导致挥发率过大。对比对比例10，4，6，和实施例1，对比例4，6单独加入壳聚糖和京尼平，对挥发率降低和风味提升有一定作用，但是实施例1中同时加入，能起到协同作用进一步提高效果。
本发明的制备的封口材料，具有良好的气密性，抗菌性，同时还能保证酒坛内部的微循环，可以增强的保存酒的时间和风味，适合商品化和大规模使用。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。