本发明涉及一种水泥助磨剂及其制备方法。
背景技术：
混凝土的低抗冻性限制了其应用。目前提高混凝土的抗冻性主要采用在其中添加矿渣的方式。研发出另一种提高混凝土抗冻性的方法仍具有较为重要的意义。技术实现要素：本发明的第一目的是提供一种水泥助磨剂，具有提高抗冻性的优点。本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种水泥助磨剂，包括水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠；水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠的质量比为100∶20～25∶2～4∶6～8∶8～10∶3～5∶1～2∶2～4；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为40～45wt％。进一步优选为：所述一种水泥助磨剂还包括麸皮、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒；水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、麸皮、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒的质量比为100∶20～25∶2～4∶6～8∶8～10∶3～5∶1～2∶2～4∶8～10∶0.8～1.1∶1.5～2.0。进一步优选为：所述水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、麸皮、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒的质量比为100∶22∶3∶7∶9∶4∶1.5∶3∶9∶1.0∶1.8。本发明的第二目的是提供一种水泥助磨剂的制备方法。本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种水泥助磨剂的制备方法，包括以下步骤：将金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠放入水中，分散均匀；向水分散液中加入三乙醇胺和糖蜜，分散均匀，加入苹果汁并分散均匀；水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠的质量比为100∶20～25∶2～4∶6～8∶8～10∶3～5∶1～2∶2～4；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为40～45wt％。进一步优选为：包括以下步骤：将金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒放入水中，分散均匀；向水分散液中加入三乙醇胺、糖蜜和麸皮，分散均匀，加入苹果汁并分散均匀；水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、麸皮、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒的质量比为100∶20～25∶2～4∶6～8∶8～10∶3～5∶1～2∶2～4∶8～10∶0.8～1.1∶1.5～2.0。进一步优选为：所述水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、麸皮、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒的质量比为100∶22∶3∶7∶9∶4∶1.5∶3∶9∶1.0∶1.8。综上所述，本发明具有以下有益效果：将本申请的水泥助磨剂和水泥混用后，孔级配中小孔占有的百分比大大上升，大孔占有的比率下降，孔径分布出现大孔向小孔方向移动，小孔数量增大，从而将本申请的水泥助磨剂和水泥混用后得到的试件具有较高的冻融耐久性，试件在低含量水泥助磨剂时仍能保持较高的冻融耐久性。具体实施方式本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的保护范围内都受到专利法的保护。苹果汁为现榨，纳米tio2-al2o3复合颗粒参照现有技术(施利毅等人在《无机化学报》2000年7月第16卷第4期的p683-687页发表的《高温气相合成纳米tio2-al2o3复合颗粒》)制备，其余原来均为市售。实施例1：一种水泥助磨剂，其通过以下方法制备得到：将金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠放入水中，分散均匀；向水分散液中加入三乙醇胺和糖蜜，分散均匀，加入苹果汁并分散均匀；水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠的质量比为100∶22∶3∶7∶9∶4∶1.5∶3；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为42wt％。实施例2：一种水泥助磨剂，与实施例1的不同之处在于，水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠的质量比为100∶20∶2∶6∶8∶3∶1∶2；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为40wt％。实施例3：一种水泥助磨剂，与实施例1的不同之处在于，水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐和十二烷基硫酸钠的质量比为100∶25∶4∶8∶10∶5∶2∶4；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为45wt％。实施例4：一种水泥助磨剂，其通过以下方法制备得到：将金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒放入水中，分散均匀；向水分散液中加入三乙醇胺、糖蜜和麸皮，分散均匀，加入苹果汁并分散均匀；水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、麸皮、氯化铝和纳米tio2～al2o3复合颗粒的质量比为100∶22∶3∶7∶9∶4∶1.5∶3∶9∶1.0∶1.8；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为42wt％。实施例5：一种水泥助磨剂，与实施例4的不同之处在于，水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、麸皮、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒的质量比为100∶20∶2∶6∶8∶3∶1∶2∶8∶0.8∶1.5；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为40wt％。实施例6：一种水泥助磨剂，与实施例4的不同之处在于，水、三乙醇胺、糖蜜、苹果汁、金属-有机框架材料uio-66、蓖麻油、丁基奈磺酸盐、十二烷基硫酸钠、麸皮、氯化铝和纳米tio2-al2o3复合颗粒的质量比为100∶25∶4∶8∶10∶5∶2∶4∶10∶1.1∶2.0；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为45wt％。性能测试1、对照组对照组1：一种水泥助磨剂(和实施例1的区别在于，水中仅有三乙醇胺和糖蜜)，其通过以下方法制备得到：将水、三乙醇胺和糖蜜，分散均匀；水、三乙醇胺和糖蜜的质量比为100∶22∶3；以转换糖量计，糖蜜的总糖量为42wt％。对照组2：一种水泥助磨剂，参照cn103288373b的实施例1制备，其由以下组分按质量百分比组成：三乙醇胺马来酸酯15％、三乙醇胺10％、三异丙醇胺22％、甘油15％、腐殖酸钠10％、己酸1％和洁净水27％。对照组3：空白对照。2、试验内容：将如表1所示的水泥物料放入φ500×500mm试验磨机中，以一定的质量比放入样品，粉磨30分钟。参照t0551-2005《水泥混凝土试件制作与硬化水泥混凝土现场取样方法》，将粉磨后的样品制备成100mm×100mm×400mm的棱柱体混凝土试件并养护，依据jtge30-2005《公路工程水泥及水泥混凝土试验规程》中的快冻法进行冻融试验。测试结果如表2-3所示。其中，以样品的固体量(不包括水)计，表2-3分别代表水泥物料和样品的质量比为100∶1.0和0.1。表2显示：(1)在冻融循环过程中，包含实施例1-6制备的试件的质量损失率和相对动弹模量损失率均明显低于包含对照组1-3制备的试件；样品在经历279次冻融循环后，包含对照组1-3制备的试件的质量损失率分别达16.435％、13.315％和29.905％，而包含实施例1-6制备的试件的质量损失率分别仅为0.476％、0.959％、0.977％、0.066％、0.243％和0.232％，包含对照组1-3制备的试件的相对动弹性模量损失率分别达82.013％、70.354％和86.977％，而包含实施例1-6制备的试件的相对动弹性模量损失率分别仅为13.007％、15.422％、15.584％、3.466％、6.954％和7.055％；所以包含对照组1-3制备的试件在冻融破坏时，包含实施例1-6制备的试件还远未达到冻融破坏界限，包含实施例1-6制备的试件的冻融耐久性明显高于包含对照组1-3制备的试件；(2)在冻融循环过程中，包含实施例4(或5或6)制备的试件的质量损失率和相对动弹模量损失率均明显低于包含实施例1(或2或3)制备的试件，所以包含实施例1(或2或3)制备的试件在冻融破坏时，包含实施例4(或5或6)制备的试件还远未达到冻融破坏界限，包含实施例4(或5或6)制备的试件的冻融耐久性明显高于包含实施例1(或2或3)制备的试件；(3)水泥物料和样品的质量比为100∶1.0和0.1时，包含实施例1-6制备的试件均具有较好的冻融耐久性，但在低水泥助磨剂含量时，实施例4-6更佳。表1试验水泥物料的成分及配比成分caosio2k2omgoal2o3na2ofe2o3tio2so3loss含量(％)57.623.10.72.17.10.23.70.32.62.6表2冻融循环试验结果(水泥物料和样品的质量比为100∶1.0)表3冻融循环试验结果(水泥物料和样品的质量比为100∶0.1)以上内容不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。当前第1页12