专利名称：低发泡型硝钠亚硝钠防结块剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种钠的硝酸盐及亚硝酸盐，特别是用于防止其结块的添加剂。
硝酸盐及亚硝酸盐防结块技术包括物理方法(干燥、防潮)，也包括添加防结块剂的方法，如早期添加滑石粉、石腊油、近期添加表面活性剂等方法，目前已采用的防结块剂有烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、脂肪胺类、聚醚类等阴、阳或非离子表面活性剂，添加量也都在500ppm以上，添加剂不仅不能进入硝盐生产系统，而且它们大多具有很强的发泡性，产品的水溶液用于其他化工生产时也往往由于产生较多的泡沫如只含十二烷基硫酸钠的硝酸盐，其防结块剂含量≥50ppm时，各种浓度的水溶液发泡高度均大于1米，影响正常操作。
鉴于上述现有技术中的不足之处本发明的目的在于提供一种用量少、防结块效果好又不产生明显泡沫的防结块添加剂。
本发明的目的可通过以下措施来实现一种用以防止结块的低发泡型硝钠和亚硝钠防结块剂，它含有12～16碳烷基硫酸钠，其特征在于它还含有不饱和脂肪酸酯硫酸钠，将它们按12～16碳烷基硫酸钠∶不饱和脂肪酸酯硫酸钠＝1∶10～3(重量比)的比例，以小于500ppm的含量添加到硝钠或亚硝钠结晶机中。最好12～16碳烷基硫酸钠∶不饱和脂肪酸酯硫酸钠＝1∶5～4。
本发明的防结块剂主要是两种表面活性剂的混合物，即由12～16碳烷基硫酸钠与不饱和脂肪酸酯硫酸钠复配而成的。该12～16碳烷基硫酸钠具有良好的防结块作用，但其在硝盐生产和硝盐用于其他化工生产的过程中易产生较多的泡沫影响正常操作。而不饱和脂肪酸酯硫酸钠在硝酸盐母液中存在时，无论在哪一种温度条件几乎下都不发泡，而且对发泡性很强的12～16碳烷基硫酸钠有消泡作用。当它在配方中比例是12～16碳烷基硫酸钠的3倍以上时，即可达到低发泡的要求，同时也满足了防结块的要求。但是不饱和脂肪酸酯硫酸钠如抹香鲸脂硫酸钠、橄榄油酸丁酯硫酸钠、蓖麻油酸丁酯硫酸钠、葵子油酸丁酯硫酸钠、棕榈油酸戊酯硫酸钠等防结块效果不十分明显，在配方中当它的比例是12～16碳烷基硫酸钠的10倍以上时则十二烷基硫酸钠的含量太少，混合物达不到防结块的要求。因而选择12～16碳烷基硫酸钠∶不饱和脂肪酸酯硫酸钠＝1∶10～3(重量比)比较适宜，而最好是1∶5～4。这样即可同时达到防结块和发泡低的目的。
在本发明中除上述两种表面活性剂外，还可附加有其他的表面活性剂，如聚乙烯醚磷酸钠等，以达到更理想的目的。
上述配比的表面活性剂加入循环系统中，每次循环时活性剂的添加量要适当，既要使固液两相含量都相当稳定，又要维持系统平衡，一般添加量在500ppm以下比较适宜，即硝酸盐结晶机中表面活性剂的含量小于500ppm。
本发明主要是由两种表面活性剂复配而成得，配制方法简便、成本适宜、对人体无明显的刺激作用。该防结块剂发泡性很低，因此在硝盐生产和硝盐用于其他化工生产的过程中在不同浓度、温度条件下都是低发泡的，既使是硝酸钠溶液发泡高度也均在20厘米以下。该防结块剂可用于生产系统中，而且不大量积累，不会因防结块剂的存在而影响正常操作。本发明的防结块剂作用明显，添加量在500ppm以下即有明显作用，存放半年的硝酸钠产品松散度达到国标GB4553-84中一类产品的要求。同样方法生产的亚硝钠产品按上述标准中松散度测定方法检验，也达到硝酸钠的松散度指标。
例1将1.6公斤十二烷基硫酸钠和16公斤抹香鲸脂硫酸钠溶于50℃以上的温水中，配成溶液存于储罐中。每次取适当数量溶液加到生产一吨硝酸钠结晶的搅拌式结晶机中，使所加入的防结块剂总量约为220克。将所得产物经离心分离后测得产品中含防结块剂80～140ppm，存放半年后筛余率为6～9%，母液发泡高度为零。
例2取4公斤十二烷基硫酸钠和16公斤橄榄油酸丁酯硫酸钠重复例1的操作，使加入的防结块剂总量约为250克。此时产品中含防结块剂220～290ppm，存放半年后筛余率为6～8%，母液发泡高度为零。
例3取7公斤十四烷基硫酸钠和21公斤蓖麻油酸丁酯硫酸钠重复例1的操作，使加入的防结块剂总量约为300克。此时产品中含防结块剂80～120ppm，存放半年后筛余率为5～9%，母液发泡高度为8厘米。
例4取8公斤十四烷基硫酸钠和24公斤葵子油酸丁酯硫酸钠重复例1的操作，使加入的防结块剂总量约为400克。此时产品中含防结块剂180～230ppm，存放半年后筛余率为3～7%，母液发泡高度为12厘米。
例5取5公斤十六烷基硫酸钠和45公斤棕榈油酸戊酯硫酸钠重复例1的操作，使加入的防结块剂总量约为500克。此时产品中含防结块剂200～250ppm，存放半年后筛余率为3～4%，母液发泡高度为17厘米。
例6取4公斤十二烷基硫酸钠和16公斤橄榄油酸丁酯硫酸钠重复例1的操作，使加入亚硝酸钠结晶机中的防结块剂总量为250克。此时产品中含防结块剂220～290ppm，存放半年后筛余率为4～8%，母液发泡高度为3厘米。
例7取7公斤十四烷基硫酸钠和21公斤蓖麻油酸丁酯硫酸钠重复例1的操作，使加入亚硝酸钠结晶机中的防结块剂总量为300克。此时产品中含防结块剂230～290ppm，存放半年后筛余率为3～7%，母液发泡高度为5厘米。
例8取8公斤十四烷基硫酸钠和24公斤葵子油酸丁酯硫酸钠重复例1的操作，将它们配成溶液，然后将该溶液从分离机出口喷入一吨产品中，此时产品中含防结块剂约400ppm，存放半年后筛余率为1～3%。该产品50～700g/l的水溶液发泡高度＜5厘米。
例9取4公斤十二烷基硫酸钠、16公斤橄榄油酸丁酯硫酸钠和2公斤聚乙烯醚磷酸钠重复例1的操作，使加入亚硝酸钠结晶机中的防结块剂总量为250克。此时产品中含防结块剂220～290ppm，存放半年后筛余率为2～3%，母液发泡高度小于2厘米。
附件1发泡高度的测定方法将Φ8厘米、高100厘米下端连通压缩空气并有筛板的玻璃管垂直固定於铁架上，管内盛入待测发泡性的硝酸钠水溶液50毫升(浓度分别为50、100、200、400g/l)，以流量为12升/分的空气吹入管内。在20℃、80℃下分别测量溶液的发泡高度，以比较其发泡强弱。
权利要求
1.一种用以防止结块的低发泡型硝钠和亚硝钠防结块剂，它含有12～16碳烷基硫酸钠，其特征在于它还包含有不饱和脂肪酸酯硫酸钠，将它们按12～16碳烷基硫酸钠不饱和脂肪酸酯硫酸钠=1∶10～3(重量比)的比例，以小于500ppm的含量添加到硝钠或亚硝钠结晶机中。
2.根据权利要求1所述的低发泡型硝钠和亚硝钠防结块剂，其特征在于12～16碳烷基硫酸钠不饱和脂肪酸酯硫酸钠＝1∶5～4。
全文摘要
一种用以防止结块的低发泡型硝钠和亚硝钠防结块剂，它是将12～16碳烷基硫酸钠和不饱和脂肪酸酯硫酸钠按1∶10～3(重量比)的比例，以小于500ppm的含量添加到硝钠或亚硝钠结晶机中，使制得的硝钠或亚硝钠在硝盐生产和用于其他化工生产的过程中在不同浓度、温度条件下都是低发泡的。而且在生产中不积累。含有该防结块剂的硝钠存放半年松散度仍达到国标一类产品要求，亚硝钠的松散度也能达到同样指标。
文档编号C01D9/20GK1071395SQ9110965
公开日1993年4月28日 申请日期1991年10月7日 优先权日1991年10月7日
发明者王树基, 王铮 申请人:大连化学工业公司