用于修复玻璃的组合物和方法及经该组合物处理过的玻璃的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于修复玻璃的组合物，包括:A)氢氟酸、B)氟化铵、C)无机酸， 和D)水。
【背景技术】
[0002] 用于触摸屏面板的强化玻璃因激光切割和CNC加工而频繁引起其表面的微裂纹， 不期望地使玻璃强度劣化。因此，需要增加强化玻璃的伸长率以增强玻璃强度，但对此的研 究仍无足轻重。
[0003] 韩国专利申请公开号2012-0053191公开了一种触摸屏面板及其制造方法，包括 使用氢氟酸类溶液针对玻璃基板切割剖面的修复工艺。然而，因为该专利涉及使玻璃基板 的正面和背面都变细长的工艺，所以仍然存在对玻璃内孔进行修复处理或玻璃伸长率低的 问题。
[0004] [专利文献]
[0005] (专利文件1)韩国专利申请公开号2012-0053191
【发明内容】
[0006] 因此，谨记相关技术中遇到的上述问题作出了本发明，并且本发明的目的是提供 一种组合物，该组合物可以减少由于微裂纹而在强化基板裂纹部分上存在的应力集中现 象，最终增加玻璃的伸长率。
[0007] 本发明的另一目的是提供一种伸长率改进的玻璃。
[0008] 本发明的又一目的是提供一种用于修复玻璃以增加其伸长率的方法。
[0009] 为了实现上述目的，本发明提供一种用于修复玻璃的组合物，基于该组合物的总 重量，包括：A) 1~20wt%的氢氟酸、B)0. 1~5wt%的氟化铵、C) 1~20wt%的无机酸，和 D)余量的水从而使该组合物的总重量为100wt%。
[0010] 在本发明的实施方式中，所述无机酸可包括选自由硝酸、硫酸、磷酸和盐酸组成的 组中的至少一种。
[0011] 在本发明的另一实施方式中，所述玻璃可被修复从而其伸长率增加至0.8%或更 大。
[0012] 在本发明的又一实施方式中，所述玻璃可以是强化玻璃。
[0013] 在本发明的又一实施方式中，所述玻璃可以以在玻璃表面上形成钝化部（blunt portion)并且应力集中系数减小，从而增加伸长率的方式被修复。
[0014] 此外，本发明提供一种经上述组合物处理过并且伸长率为0. 8%或更大的玻璃。
[0015] 此外，本发明提供一种经上述组合物处理过并且在其表面上具有钝化尺寸（blunt size)为6~12ym的钝化部的玻璃。
[0016] 在本发明的实施方式中，所述钝化部可为用长轴直径（y)除以短轴直径（X)得到 的值（y/x)为1~3的圆形或椭圆形。
[0017] 此外，本发明提供一种用于修复玻璃的方法，包括用上述组合物处理所述玻璃30 秒至5分钟。
[0018] 根据本发明，用于修复玻璃的组合物可以减少由于在激光和CNC加工时的微裂纹 而在触摸屏用强化玻璃基板的裂纹部分上存在的应力集中现象，由此增加强化玻璃的伸长 率。
【附图说明】
[0019] 从下面结合附图的详细描述中将更清楚地理解本发明的上述和其它目的、特征和 优点，其中：
[0020] 图1示出激光切割和CNC加工后玻璃的侧部或加工的孔部分（左图），以及通过使 用根据本发明的组合物修复相应部分而形成的表面钝化部（右图）；其中，分析点是：点1、 2、3或4是孔直线和R修复部分；以及点5、6或7是小单元直线和R修复部分；
[0021] 图2是示出伸长率和钝化尺寸之间关系的曲线图；
[0022] 图3示出使用本发明的组合物和对比组合物处理过的玻璃表面；
[0023]图4示出取决于修复时间的钝化形状（实施例1、7、8和9)以及钝化形状的圆度 测量；以及
[0024] 图5是示出时间、伸长率和钝化尺寸之间关系的曲线图。
【具体实施方式】
[0025] 下文中将给出本发明的详细描述。
[0026] 本发明提供一种用于修复玻璃的组合物，该组合物可以减少在强化玻璃基板的裂 纹部分上存在的应力集中现象，最终增加强化玻璃的伸长率，其中上述强化玻璃基板的裂 纹部分由于在制造薄膜晶体管显示器时通过激光和CNC加工触摸屏用强化玻璃基板所产 生的微裂纹所导致；一种通过该组合物修复的玻璃；以及一种使用该组合物修复玻璃的方 法。
[0027] 在本发明中，玻璃修复是指在玻璃表面上形成钝化部或调节钝化尺寸以增加玻璃 伸长率的工艺。具体地，进行玻璃修复使得玻璃伸长率增加至0.8%或更大。具体地，玻璃 修复以在玻璃表面上形成钝化部并且应力集中系数降低，从而增加伸长率的方式进行。
[0028] 根据本发明的用于修复玻璃的组合物使能够在玻璃表面上形成钝化部并且还能 够调节钝化尺寸。如实验所证实，当使用根据本发明的用于修复玻璃的组合物在玻璃表面 上形成特定尺寸和形状的钝化部时，玻璃的伸长率显著增加。在本发明中，如图1中所示， 用本发明的组合物在玻璃表面上提供形式为圆形或椭圆形的钝化部。
[0029] 在本发明中，玻璃可以是强化玻璃。
[0030] 用于修复玻璃的组合物包括:A)氢氟酸、B)氟化铵、C)无机酸，和D)水。具体 地，该用于修复玻璃的组合物基于该组合物的总重量可包括：A)1~20wt%的氢氟酸、 B) 0. 1~5wt%的氟化铵、C) 1~20wt%的无机酸，和D)余量的水从而使该组合物的总重量 为IOOwt%。
[0031] 在本发明的组合物中，A)氢氟酸用作强化玻璃的主蚀刻剂并且具有强的分解玻璃 能力，因为它是一种在去离子水（DI)中解离时H阳离子和F阴离子共存的材料。基于组合 物的总重量，以1~20wt%的量包含该氢氟酸。如果氢氟酸的量小于lwt%，则难以形成钝 化部，使不能够增加伸长率。相反，如果氢氟酸的量大于20wt%，则蚀刻速率过度增加，从而 使难以控制钝化部的产生程度，最终增加对除形成钝化部的区域之外的玻璃区域的损坏。
[0032] 在本发明的组合物中，B)氟化铵的功能是通过粘附到玻璃表面上和pH调节来控 制玻璃的蚀刻速率以及改善钝化形状。基于组合物的总重量，优选以约〇. 1~5wt%的量包 含该氟化铵。如果氟化铵的量小于〇.lwt%，则难以控制强化玻璃的蚀刻速率，使难以表现 出缓冲功能。相反，如果氟化铵的量大于5wt%，则蚀刻速率显著降低，使难以在期望的修复 时间内形成钝化部。
[0033] 在本发明的组合物中，C)无机酸的功能是降低pH值以使环境能够适当地增加或 降低在玻璃上形成钝化部的速率。这样，基于组合物的总重量，优选以1~20wt%的量包含 C)无机酸。如果无机酸的量小于lwt%，则由于弱的pH效果，在强化玻璃上形成钝化部的 速率急剧降低。相反，如果无机酸的量超过20wt%，则玻璃的蚀刻速率和对除修复层之外的 层的损坏速率增加。此外，C)无机酸可包括选自由硝酸、硫酸、磷酸和盐酸组成的组中的至 少一种。
[0034] 在本发明的组合物中，D)水没有特别限制，但优选DI水。更优选有利的是电阻率 (BP，从水中去除离子的程度）为18MQ/cm或更大的DI水。
[0035] 根据本发明，除上述组分外，蚀刻液组合物还可包括典型的添加剂，并且添加剂的 实例可包括表面活性剂（阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂）和增稠剂。
[0036] 在根据本发明的用于修复玻璃的组合物中使用的A)氢氟酸、B)氟化铵、C)无机酸 和D)水优选具有适于半导体加工的纯度，因为蚀刻速率可能由于阴离子杂质而改变。
[0037] 本发明提供一种经上述组合物修复的玻璃，该玻璃优选具有0. 8 %或更大的伸长 率，并且更优选具有1. 〇%或更大的伸长率。如果伸长率小于〇. 8%，玻璃强度可能降低。
[0038] 另外，本发明提供一种经上述组合物修复的玻璃，该玻璃配置为在玻璃表面上形 成钝化尺寸为6~12ym，并优选为8~12ym的钝化部。如果钝化尺寸小于6ym，则玻璃 强度可能降低。相反，如果该钝化尺寸超过12ym，则玻璃的剖面可能被过度蚀刻。更优选 有利的是同时达到伸长率和钝化尺寸要求的玻璃。
[0039] 经本发明组合物修复的玻璃配置为在玻璃表面上形成钝化部，并且上述钝化部可 为圆形或椭圆形。当钝化部为不对称椭圆形时，应力分布均匀性可能降低。另一方面，当钝 化部为对称圆形时，应力分布可变得均匀，从而显著增加伸长率。具体地，通过调整组合物 的组分可提供对称圆形的钝化部。钝化部的圆度定义为钝化形状的长轴直径（y)除以其短 轴直径（X)得到的值（y/x)。在本发明中，玻璃的圆度（y/x)可为1~3。当圆度（y/x)接 近1时，玻璃表面的钝化部以对称圆形提供。
[0040] 本发明提供一种用于修复玻璃的方法，该方法包括用上述组合物处理玻璃。钝化 尺寸和玻璃伸长率之间的关系由图2和5的曲线图证实，基于此，可进行有效的玻璃修复。
[0041] 例如，根据本发明的修复玻璃